JPS5941327A - ポリエステル系電気絶縁材料 - Google Patents
ポリエステル系電気絶縁材料Info
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- JPS5941327A JPS5941327A JP15066382A JP15066382A JPS5941327A JP S5941327 A JPS5941327 A JP S5941327A JP 15066382 A JP15066382 A JP 15066382A JP 15066382 A JP15066382 A JP 15066382A JP S5941327 A JPS5941327 A JP S5941327A
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- JP
- Japan
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- polyester
- acid
- insulating material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステルからなる電気絶縁材料に関する。
支にｐ什的には超低吸湿性ひいては吸湿寸法安定性を改
良したポリエステルからなる電気絶線材料に関する。
良したポリエステルからなる電気絶線材料に関する。
従来からポリエステルは、機械的件能、耐熱性、耐溶剤
性、電気的性能等において良くバランスのとれた材料と
して電気絶縁用途にフィルム、シートチューブ、或いは
繊維（織・編物等）の形態で広く供されている。これら
用途にあっても最近高度化する装置性能に対応する為、
材料的に一層優れた電気絶縁材料への要求が強まシつつ
ある。その目的に適合した材料開発の方向の一つは、新
たな材料の開発であり、他はポリゴスチルの如きすでに
この用途分野に用いられでいる材料を改質によって−Ｒ
′ｊ高度化することでめる。しかるに、前者の方向にあ
っては一部の物性で高性能がイ尋られても他性能におい
て劣ったものとなることが多い。
性、電気的性能等において良くバランスのとれた材料と
して電気絶縁用途にフィルム、シートチューブ、或いは
繊維（織・編物等）の形態で広く供されている。これら
用途にあっても最近高度化する装置性能に対応する為、
材料的に一層優れた電気絶縁材料への要求が強まシつつ
ある。その目的に適合した材料開発の方向の一つは、新
たな材料の開発であり、他はポリゴスチルの如きすでに
この用途分野に用いられでいる材料を改質によって−Ｒ
′ｊ高度化することでめる。しかるに、前者の方向にあ
っては一部の物性で高性能がイ尋られても他性能におい
て劣ったものとなることが多い。
ル類でも滝かな吸湿挙動を無視出来プｔいところまで高
度化した要求性能に対応し得るような超低吸湿性ポリエ
ステル電気絶縁材料を提供することである。
度化した要求性能に対応し得るような超低吸湿性ポリエ
ステル電気絶縁材料を提供することである。
本発明者の検討結果に依ればかかる超低吸湿性ポリエス
テル電気絶縁材料は吸湿による電気絶縁特性において、
従来得られなかったような卓越した性能を示すことが判
った。
テル電気絶縁材料は吸湿による電気絶縁特性において、
従来得られなかったような卓越した性能を示すことが判
った。
即ち、本発明はポリエステルよりなる電気絶縁材料にお
いて該ポリエステルが極限粘度０．４以上であって、末
端水酸基とカルボキシル基との合計が全末端基量の９０
％以下であシ、かつ親水基を含まない事を特徴とする電
気絶縁材料である。
いて該ポリエステルが極限粘度０．４以上であって、末
端水酸基とカルボキシル基との合計が全末端基量の９０
％以下であシ、かつ親水基を含まない事を特徴とする電
気絶縁材料である。
本光り］においてにポリニスデルとはエチレンテレフタ
レート又はエチンンー２６−ナフタレートを主たる繰返
し単（１’ｌ−とするものを対象とし−Ｃいるが、その
〔ν成分及び／又はクリコール成分の一部をこれら相互
の酸成分及び／又は他の酸成分や他のグリコール成分と
湾き換えたものであってもよい。このような第三成分の
例として、インフタル（ｇ、 １．ｓ−ナフタレンジ
カルボン酸、 ２．７−ナフタレンジカルボン酸、４
．４’−ジフェニルジカルボン酸、 ４．４’−ジフ
ェノキシエタンジカルボンｆＲ，４，４’−ジフェニル
スルホンジカルボン酸、 ４．４’−ジフェニルエー
テルジカルボンＷＩ＋ ｐ−β−ヒト四キシエトキシ
安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸。
レート又はエチンンー２６−ナフタレートを主たる繰返
し単（１’ｌ−とするものを対象とし−Ｃいるが、その
〔ν成分及び／又はクリコール成分の一部をこれら相互
の酸成分及び／又は他の酸成分や他のグリコール成分と
湾き換えたものであってもよい。このような第三成分の
例として、インフタル（ｇ、 １．ｓ−ナフタレンジ
カルボン酸、 ２．７−ナフタレンジカルボン酸、４
．４’−ジフェニルジカルボン酸、 ４．４’−ジフ
ェノキシエタンジカルボンｆＲ，４，４’−ジフェニル
スルホンジカルボン酸、 ４．４’−ジフェニルエー
テルジカルボンＷＩ＋ ｐ−β−ヒト四キシエトキシ
安息香酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸。
ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸
、６−オキシカプロン酸、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ネオペンチレンゲリコール、
１，１−シクロヘキサンジメタツール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタツール、２．２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）スルホン等の如きもの及びこ
れらの機能的誘導体があげられる。これらは１釉又（づ
２棟以上であってもよい。またポリエステルは、実質的
に線状である範囲で、例えばペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、トリメリット酸、トリメ７ン酸
及びこれらの機能的誘導体等の多官能化合物の１種以上
及び／又はｏ−ベンゾイル安息香酸、メトキシポリエチ
レングリコール及びこれらの機能的誘導体の如き単官能
化合物の１柚以上を共重合せしめたものであってもよい
。
、６−オキシカプロン酸、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ネオペンチレンゲリコール、
１，１−シクロヘキサンジメタツール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタツール、２．２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）スルホン等の如きもの及びこ
れらの機能的誘導体があげられる。これらは１釉又（づ
２棟以上であってもよい。またポリエステルは、実質的
に線状である範囲で、例えばペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、トリメリット酸、トリメ７ン酸
及びこれらの機能的誘導体等の多官能化合物の１種以上
及び／又はｏ−ベンゾイル安息香酸、メトキシポリエチ
レングリコール及びこれらの機能的誘導体の如き単官能
化合物の１柚以上を共重合せしめたものであってもよい
。
ポリエステルには安定剤（例えば熱、紫外線。
酸素に対する安定剤）、易滑剤、顔料、充填剤。
離型剤、帯電防止剤、核剤等の添加剤を配合してもよい
が、これらの添加剤は安定性の高いものを使用すること
が好ましい。
が、これらの添加剤は安定性の高いものを使用すること
が好ましい。
本発明にあっては上記ポリエステルを重合し、常法によ
り溶融製嘆又は製糸及び延伸により支持体ベースフィル
ム又はシート状向、又は繊維・織絞物を作成し終るまで
の任意の段階で、末端水酸基とカルボキシル基の合羽が
全末端基量の９０チ以下、好−ましくは６０φ以丁、更
に好ましくは４０％以下、最も好ましくは２０％以下と
する。この結果、驚くべきことに、＠、湿性を極めて少
なくすることができ、ひいては吸湿による葭へ縁性低下
や、寸法変化を著しく小さくすることができる。この末
端基を変換し、水分に対し不溶性ならしめる為の手段そ
のものは本発明を限定するものではないが、好適な方法
をあげると例えば、ポリマーの重合が終了する以前の成
る程度重合度が上がった段階でジフェニルカーボネート
、テトラフェニルオルソカーボネート、ジフェニルテレ
フタレート、 ジフェニルオキザレート、シクロヘキ
セニルアセテートの如き末端刺鎖剤を適当量添加して活
性末端基と反応させる方法がある。又、予め、末端水酸
基を酸無水物と反応せしめて、カルボキシル尤に変換し
、成形品の状態或いは中間体（例えばポリマー勿末状態
）の段１’Ｆ＋でジアゾメタン処理して結果的に活性末
端基〒減少させる事もできるが実用的に反応が惚りフ（
ることから、使用上の性急を要する。
り溶融製嘆又は製糸及び延伸により支持体ベースフィル
ム又はシート状向、又は繊維・織絞物を作成し終るまで
の任意の段階で、末端水酸基とカルボキシル基の合羽が
全末端基量の９０チ以下、好−ましくは６０φ以丁、更
に好ましくは４０％以下、最も好ましくは２０％以下と
する。この結果、驚くべきことに、＠、湿性を極めて少
なくすることができ、ひいては吸湿による葭へ縁性低下
や、寸法変化を著しく小さくすることができる。この末
端基を変換し、水分に対し不溶性ならしめる為の手段そ
のものは本発明を限定するものではないが、好適な方法
をあげると例えば、ポリマーの重合が終了する以前の成
る程度重合度が上がった段階でジフェニルカーボネート
、テトラフェニルオルソカーボネート、ジフェニルテレ
フタレート、 ジフェニルオキザレート、シクロヘキ
セニルアセテートの如き末端刺鎖剤を適当量添加して活
性末端基と反応させる方法がある。又、予め、末端水酸
基を酸無水物と反応せしめて、カルボキシル尤に変換し
、成形品の状態或いは中間体（例えばポリマー勿末状態
）の段１’Ｆ＋でジアゾメタン処理して結果的に活性末
端基〒減少させる事もできるが実用的に反応が惚りフ（
ることから、使用上の性急を要する。
いずｈにしても本発明にあって（は親水基を含ませない
団がｈｌ−要である。ぞの“親水基とはポリＡキシエチ
レングリコールや５−スルヵ；インフタル醸成分を共重
合したり、また末端封鎖プロセスで結果的に親水基例え
ば、ウレタン、アミド基のような基が導入されるのは好
ましくない。
団がｈｌ−要である。ぞの“親水基とはポリＡキシエチ
レングリコールや５−スルヵ；インフタル醸成分を共重
合したり、また末端封鎖プロセスで結果的に親水基例え
ば、ウレタン、アミド基のような基が導入されるのは好
ましくない。
尚、用いるポリエステルは副ルンクロロフェノール中３
５℃（鑓度１．： ｆ／１００ＣＣ）の条件で測定し７
た極限粘度数０．４以上であることが必要である。これ
以下の範囲の極限粘度数にあってはフィルム肴の成型品
化し、にくり、実用的でない。
５℃（鑓度１．： ｆ／１００ＣＣ）の条件で測定し７
た極限粘度数０．４以上であることが必要である。これ
以下の範囲の極限粘度数にあってはフィルム肴の成型品
化し、にくり、実用的でない。
本発明において、フィル１．等の成形品化は、従来公知
の方法により実施できる。
の方法により実施できる。
例えば、フィルム化にあってはポリマーをエクストルー
ダー等で溶融押出し、キャスティングドラム上に＋ＧＬ
Ｒ＋し、この実質的に未延伸のフィルム状物を少なく
とも一軸方向に１段乃至多段延伸し、必扱に応じて熱処
理や熱弛緩処理を施す。最近の磁気記録装部の進歩１−
１より大きなりング率１月法安笈１（］二を￥ｊ閣、す
る上うになり、ヤング率については延伸半殺の４１ｔ々
の検討から多段高倍率延伸により、要求に対する対応が
可能になってきている。
ダー等で溶融押出し、キャスティングドラム上に＋ＧＬ
Ｒ＋し、この実質的に未延伸のフィルム状物を少なく
とも一軸方向に１段乃至多段延伸し、必扱に応じて熱処
理や熱弛緩処理を施す。最近の磁気記録装部の進歩１−
１より大きなりング率１月法安笈１（］二を￥ｊ閣、す
る上うになり、ヤング率については延伸半殺の４１ｔ々
の検討から多段高倍率延伸により、要求に対する対応が
可能になってきている。
本発明にあっても、従前公９．ｎの製造手段を適用する
ことができる。
ことができる。
本発明にあってフィルム状成形品とする場合の厚みは必
要に応じ選定できるが、通常１〜５００μｍｔ！、好ま
しくは３〜３５０ｐｍ、特に好ましくは１０〜３００１
１ｔｎ″′Ｃある。
要に応じ選定できるが、通常１〜５００μｍｔ！、好ま
しくは３〜３５０ｐｍ、特に好ましくは１０〜３００１
１ｔｎ″′Ｃある。
また繊維状物とする場合の単糸の繊度は、通常０．１〜
１０デニール、好ましくは１〜７デニ一ル程度である。
１０デニール、好ましくは１〜７デニ一ル程度である。
又、織物や編物に替えて、従来公知の方法により不織布
状にし−ご用いる事も可能である。要するに電気絶縁材
料として用いる本発明のポリエステル（」ぞの形態に依
存せず活性末端基を減少せしめたものである。
状にし−ご用いる事も可能である。要するに電気絶縁材
料として用いる本発明のポリエステル（」ぞの形態に依
存せず活性末端基を減少せしめたものである。
次に実施例を挙けて本発明を更に説明する７５：、これ
によって本発明がｐ、１，１ ：、辷されるものではな
い。
によって本発明がｐ、１，１ ：、辷されるものではな
い。
実かω例中、都は恵１部を表わ１−１極眼粘度はオルツ
クｏｏ７ｚノール中３５０． １．２ ｆ ／’１００
頭の条１′＋で側圧した。又、カルボキシル基の測定は
Ａ、Ｃｏｎ１ｘ の方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ 、 Ｃ
ｈｅｍ、 ２６ ２２６（１９５１１１） ）を４采用
した。水［浚基はポリマーをα−メチルナフタレン中で
無水コノ・り酸と反応させてカルボキシル基に変え、前
述の方法で測定し、元々のカルボキシル基値との差を水
酸基とした。
クｏｏ７ｚノール中３５０． １．２ ｆ ／’１００
頭の条１′＋で側圧した。又、カルボキシル基の測定は
Ａ、Ｃｏｎ１ｘ の方法（Ｍａｋｒｏｍｏｌ 、 Ｃ
ｈｅｍ、 ２６ ２２６（１９５１１１） ）を４采用
した。水［浚基はポリマーをα−メチルナフタレン中で
無水コノ・り酸と反応させてカルボキシル基に変え、前
述の方法で測定し、元々のカルボキシル基値との差を水
酸基とした。
尚、吸水による寸法変化はサンプル（サンプル長、約２
０ ｃｍ ） ｆ １５０℃の乾燥機で１６時間乾燥し
、取出したサンプルのたて方向（機械方向）の長さを測
定し、２５℃の水中に２４時間放宿したのち取出して再
び長さを測定する事により、その長さの差を乾燥サンプ
ルの長さで除し百分率で表わし、吸水膨張率として表わ
した。
０ ｃｍ ） ｆ １５０℃の乾燥機で１６時間乾燥し
、取出したサンプルのたて方向（機械方向）の長さを測
定し、２５℃の水中に２４時間放宿したのち取出して再
び長さを測定する事により、その長さの差を乾燥サンプ
ルの長さで除し百分率で表わし、吸水膨張率として表わ
した。
又、吸水率はその時の′１プｉｆＩ垢に基いて算出した
。
。
実施６１ノ
本実施例はポリエステルの活性末端基をジフェニルカー
ボイ・・−トで、４４重し、電気絶縁材料とし−この高
ｔ（能をり」らかにしたものである。勿論本発明はこの
方法に限定５れるものではない。
ボイ・・−トで、４４重し、電気絶縁材料とし−この高
ｔ（能をり」らかにしたものである。勿論本発明はこの
方法に限定５れるものではない。
ジメチルテレツクレート１９４？ｆｌ’＊ エチレング
リコール１３０部、酢酸マンガン４水塩０．０９５ 都
及び三酸化アンチモン０．０８ ｔ１部を精留塔けき反
応器に入れ、り素雰囲気下で徐々に加熱・攪拌した。
リコール１３０部、酢酸マンガン４水塩０．０９５ 都
及び三酸化アンチモン０．０８ ｔ１部を精留塔けき反
応器に入れ、り素雰囲気下で徐々に加熱・攪拌した。
エステルＸｔ＝反応の結果、生成するメタノールを精留
塔を介して系外に取出し、その収集量からエステル交換
率９８．５％になったところで系内温度は２３５℃であ
った。
塔を介して系外に取出し、その収集量からエステル交換
率９８．５％になったところで系内温度は２３５℃であ
った。
精留塔を除き、留出コンデンサーをとりつけ系内に安定
剤として燐酸０゜０３９５部及び滑剤としてカオリン０
．０３襲ヲ酪加した。系内温度を２８０℃にシ１−温し
、−でのま°１３０分反応させたのち、１．、々に系内
を減圧とし、約４０分を要して０．５朔ＨｇＪ−、Ｉ下
の高ｙ空に１７だ。更にその′まま９０分１；Ｌ］反応
をつづけた。この晩のサンプルから得た極限粘度は０．
６７であった。この時点で系内を９素で′小出にもどし
、ジフェニルカーポネー１−７．５部（酸成分当り３．
５−１ニル％）を絵加し、５分間撹拌し、発泡に注煮し
ながら再び０．５ｗＨｇ以下の高勇空にし、１５分間撹
拌し、ポリマーを取出した。
剤として燐酸０゜０３９５部及び滑剤としてカオリン０
．０３襲ヲ酪加した。系内温度を２８０℃にシ１−温し
、−でのま°１３０分反応させたのち、１．、々に系内
を減圧とし、約４０分を要して０．５朔ＨｇＪ−、Ｉ下
の高ｙ空に１７だ。更にその′まま９０分１；Ｌ］反応
をつづけた。この晩のサンプルから得た極限粘度は０．
６７であった。この時点で系内を９素で′小出にもどし
、ジフェニルカーポネー１−７．５部（酸成分当り３．
５−１ニル％）を絵加し、５分間撹拌し、発泡に注煮し
ながら再び０．５ｗＨｇ以下の高勇空にし、１５分間撹
拌し、ポリマーを取出した。
このポリマーの極限粘度は０．６１であった。
仁のポリマーチップ化し１５０℃の熱風乾燥機で７時間
乾燥した。このポリマーを直ちにエクストルーダ一式製
膜機にかけＴ型ダイの温度を２８０℃にして押出し内部
から水冷したキャスティングドラム上に引取った。この
未延伸フ１ルムを遵次二軸延伸した。延伸倍相は縦方向
に８０℃で３．８イ８１幅方向に１１０℃で３．５倍と
した。これを２００℃で定長熱処理した。得られたフィ
ルムのＩソみは２５ ｔｆＲｌでるって透明性が良好で
りり、このものの極限粘度社０．５４であった。このフ
ィルムの活性末端基を測定したところ、水醒泰２１当に
／′１ン、 ノｌルボキシル基１５当扉／トンであ′
クン゛ζ。ｉ”ｌ ’ＥＱに各１ｊ末端封鎖サンプルを
作成し、ジフェニルカーボイ、−トの処理を行乞わない
】出音のポリエステルフィルムとの比較において、吸水
による絶縁破水電圧変化及び寸法変化６次に表・」テし
た。
乾燥した。このポリマーを直ちにエクストルーダ一式製
膜機にかけＴ型ダイの温度を２８０℃にして押出し内部
から水冷したキャスティングドラム上に引取った。この
未延伸フ１ルムを遵次二軸延伸した。延伸倍相は縦方向
に８０℃で３．８イ８１幅方向に１１０℃で３．５倍と
した。これを２００℃で定長熱処理した。得られたフィ
ルムのＩソみは２５ ｔｆＲｌでるって透明性が良好で
りり、このものの極限粘度社０．５４であった。このフ
ィルムの活性末端基を測定したところ、水醒泰２１当に
／′１ン、 ノｌルボキシル基１５当扉／トンであ′
クン゛ζ。ｉ”ｌ ’ＥＱに各１ｊ末端封鎖サンプルを
作成し、ジフェニルカーボイ、−トの処理を行乞わない
】出音のポリエステルフィルムとの比較において、吸水
による絶縁破水電圧変化及び寸法変化６次に表・」テし
た。
餐ポリイミドフィルムは参考に示した。
Claims (1)
- ポリエステルよりなる′Ｗ、気絶縁材料において、該ポ
リエステルは４−メ閏粘度カニ０．４以上であること、
該ポリエステル（１末端水酸基とカルボキシル基との合
計が全末端基督の９０％以下でありかつ親水基を含まな
いことを判６２と′１心社気絶縁材別。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15066382A JPS5941327A (ja) | 1982-09-01 | 1982-09-01 | ポリエステル系電気絶縁材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15066382A JPS5941327A (ja) | 1982-09-01 | 1982-09-01 | ポリエステル系電気絶縁材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5941327A true JPS5941327A (ja) | 1984-03-07 |
| JPH0378725B2 JPH0378725B2 (ja) | 1991-12-16 |
Family
ID=15501760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15066382A Granted JPS5941327A (ja) | 1982-09-01 | 1982-09-01 | ポリエステル系電気絶縁材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5941327A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63217719A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-09 | Hitachi Ltd | 位相同期回路 |
| JPH01190126A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Yokogawa Electric Corp | 位相同期ループ回路 |
| JPH03198524A (ja) * | 1989-09-01 | 1991-08-29 | Delco Electron Corp | 補償されるフェーズロックループ回路 |
| JPH04192625A (ja) * | 1990-11-24 | 1992-07-10 | Nec Corp | Ｐｌｌ周波数シンセサイザ |
-
1982
- 1982-09-01 JP JP15066382A patent/JPS5941327A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63217719A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-09 | Hitachi Ltd | 位相同期回路 |
| JPH01190126A (ja) * | 1988-01-26 | 1989-07-31 | Yokogawa Electric Corp | 位相同期ループ回路 |
| JPH03198524A (ja) * | 1989-09-01 | 1991-08-29 | Delco Electron Corp | 補償されるフェーズロックループ回路 |
| JPH04192625A (ja) * | 1990-11-24 | 1992-07-10 | Nec Corp | Ｐｌｌ周波数シンセサイザ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0378725B2 (ja) | 1991-12-16 |
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