JPS5945944A - 光伝送用ガラスフアイバ−の製造方法 - Google Patents

光伝送用ガラスフアイバ−の製造方法

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JPS5945944A
JPS5945944A JP57152240A JP15224082A JPS5945944A JP S5945944 A JPS5945944 A JP S5945944A JP 57152240 A JP57152240 A JP 57152240A JP 15224082 A JP15224082 A JP 15224082A JP S5945944 A JPS5945944 A JP S5945944A
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孜 丸山
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    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/104Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106Single coatings

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  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光伝送用ガラス7アイパーの製造方法VC関し
、更に詳しくは光伝送用7アイパーの被覆相による被覆
方法に関する。
一般にイコ英などの光学力2ス材料會紡丞してりくる光
伝送用ガラスファイバーの素材は、光の伝送4bi矢が
少なくρfとり性が大きくてしかも1鼠で冴l乙などの
数々の特徴ケ−1jするζ・近年、ガラスファイバーの
飼−rるこ7’lらの特1欽vCd―目δ〕t%ろ他の
通信ケーブル、ビル内部の池1百経路、自動車内部の通
イulIll路などに便用さlIできでいる。
一般に光伝送用力゛ラス7°rイバーは川とり性を維持
するためその径は通゛吊200ミクロノ以°Fである。
斯かるガラス7γイパーは水分の影’J hとにより強
度が経時的に紙上することが知られている。1また力゛
シスファイバーcl)製造上程中し゛こはその表向に漱
ムlな傷が発生し易く、こtlらの傷にエリta械的な
強度が低ドし%また大気中の水分を吸宿(7て傷がざら
に水におかさ!1″′c大さく11に長し7機械的特性
をさらtic yJ’ (を式ぜる傾同がめる。このl
cめガラスファイバーtそヅJ−4−牙元伝送用線体と
(7で用いることは困難であり、周知のより−C名柚の
方法で光伝送用力′ラス7アイバーkC妓潰かはどこざ
]1−(いる。
光伝送ガラスファイバーのシーテイングの方法には加M
−法(特開1’/454−15)+942す、特開唱5
5−140741けなと)、紫外m硬化性など柿々の彼
纜材の硬化方法が検討さrしており、中でも光伝送ガラ
ス7アイパーの生産性の観点から一次fft7桐料とし
て数々の利点?有する紫外線硬化性被覆祠ネ+1が有利
でるるとgわれでいる。例えばこの方法としては特開昭
54−4249ti号、特開+1d55−42246り
などがあげられる。光伝送用ガラスファイバーの紡糸は
篩周波加熱炉、抵抗加熱炉、酸水素炎。
炭酸ガスツーデーなどの熱諒を用いて行なわn、る。
特開昭54−42496号に示さむるように、力゛ラス
ファイバーの塗装はファイバーケ紡糸直後Vこ1tlJ
の1f11形物に触れる四に紫外線硬化性樹ムI組成物
を蛾布し1巻取り機に達するまでに焼付けIL、燥きせ
ることに工9行なわれる。完全fC焼1・[け乾燥させ
るためVcは、紡糸炉から合取り桟′までの距隘會長く
と9%長尺の乾燥炉f設置ばするか%めるいは非常に遅
い線速で紡糸する必要があり、生産性百−上けるために
は非* VC大型の設備會必姿としlc a盪た、光伝
送7γイバーとしての精度をコントロールするためには
紡糸に際し一定値以上の線速か必要であり従って重速で
製造することが必要である。この一つの方法として特開
昭54−424904dに於ては紫外線照射?こより彼
複伺を硬化する方法が提案され−Cいる。
然しなから紫外線による光硬化性藺1j目波壇本うの硬
化はせいせいH1Om/分稈1ぜが限界となり、さらに
生産性を上げエラとすると設備が大きくなり、ランニノ
グフスト及びメイノテナンスコストが人中に上昇する。
本発明者らは上記1〜だ従来方法の難点?r排除し且り
紫外線硬化法pc比べても斗μa性會ぎり1c著しく向
上させた光伝送用ガンスフアイパーの波漬方法會見出し
本発明舎−・完成するに至った。
本発明は、光伝送用ガラス7アイパーの表面に硬化被漬
物のガラス転移IIl′11度が−20’C以−ド必る
いは70°C以トの電子#硬化+):肢慎組成物を咽紗
し、50 KeVないし500 KeVの電子線倉照肘
して該電子m硬化性肢債組成吻を硬化せしめることを特
徴とする光伝送用7アイバーの製造方法に関する。
本発明に於て、光伝送用ガラス7アイパーの被+&材と
して、硬化後の被覆物のガラス転移湯度が−20−C以
下らるいは70”C以上である電子PM硬化性fIJl
fM組成物を使用する。
W「かる電子sie化性化性被成組成物飽和ポリマー及
び又は不飽和オリゴマーにガラス転移h jX調整用モ
ノマー及び必要に応じ添加剤を配合することにより得ら
j、る。
本発明に使用する不飽和ポリマーとは、゛電子線の照射
によって架橋・虫合しうる被験形成性ftIt脂を追い
、飽和結合全骨格とし、表−1に例示するがごとき官能
基金せする基体樹脂に、該官能基と付加あるいは結合反
応しつる基を有するビニル糸車口体(表−2に例示)を
従来公知の反応方法によって反応せしめた電子線のエネ
ルギーにより重合硬化可能な樹脂であって、基体樹脂と
しては、たとえばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、アミノ樹脂(たとえばメラミン樹H旨)、
ポリアミド樹脂、ボリクレタン樹脂、ビニル樹脂、シリ
コン樹脂、ジエン糸m脂等よ勺選#′fれたl柚以上が
挙げられる。これらの基体樹脂中に含何される各棟の官
能基と反応させるべきビニル糸単普体中の官能基の一例
は表−1に示すとおりである。
また、かかる官能基を有するビニル系単斂体の具体例は
表−2に掲げたとおりである。
また、不飽和オリゴマーとしては、たとえば分子111
,000以下で2〜4個の重合性ビニル基を有する化合
物があり、これらの具体例としてジアリルフタレート、
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエ
チレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビス−(エ
チレングリコール7タレート)ジ(メタ)アクリレート
、ビス−(ジェチレングリコール7タレート)ジ(メタ
)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ボリプロビレングリコールジ(メタ)アク
リレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)゛〆ク
リレート、トリレンジインシアネートと(メタ)アクリ
ル酸ヒドロキシアルキルエステルとのl:1(モル比)
付加物とトリメチロールエタンわるいはトリメチロール
プロパンとの1−J加反応物、ペンタエリスリトールテ
ト′7(メタ)アクリレ−)、M4水7タル酸、アジピ
ン酸、コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル皺などの多塩
M、欧とアクリル綾ヒドロキシエチル、アクリル欧ヒド
ロキシグロビル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタ
クリル陵ヒドロキシグロビルとのモノ又はジエステル化
9クツなどがある。
Dlr 7>iる不飽和ポリマー及びA−リゴマーi、
j、i封1財1.11 (111f/当り(1,5yt
いし511I!!Ic/)a、lノーAしフィン丞不飽
和結合を有することが輩゛ましい。
衣  〜  1 表−1(つつき) 表−1(9つ@) 表−2 表−2(つづ@) 上記の如き不飽和ポリマー又はオリゴマーに合する不飽
和上ツマ−としては、アクリル酸およびそのニスデル類
、メタクリル酸およびそのエステル類、芳沓族ビニル単
蓋体、uF酸ビニル、ビニルニーデルなどが用いられる
。ヤの代表例とし−Cアクリル酸メチル、アクリル自父
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル
酸デシル、アクリル酸うクリル、アクリル酸カルピトー
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エ
チルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸テ
シル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸カービトー
ル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル敵ヒドロキ
シグロビル、メタクリル酸ビトロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシグロビル;エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオ
キサイドとアクリル酸ヒtロキシエチル、アクリル酸ヒ
ドロキシグロビル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メ
タクリル酸ヒドロキシグロビルとのエーテル化物;アク
リル酸、メタクリル醒;スチレン、ビニルトルエン;な
どかφけられる。
本発明に係る゛#4子極吠化性被撹組lIk物は、に6
己の如き不飽和ポリマー及び又は不飽和オリゴマーと不
飽和上ツマ−を組合せF9′r頃のガラス転移#ra 
IWを自するように#頁配合することVCよってイ4ト
らtLる。−2()℃以下のガラス転移幅度ケ与えるポ
リマーとしてはポリブタジェン系、アクリル糸、フレタ
ン系、変性ポリエステル糸〃・ら畑′に選択きれ、他方
、70’C以」−のガラス転移幌lW紫与えるポリマー
としてはアクリル糸、ポリエステル基、エポキシ糸、シ
リコン糸などから一般に選択さnる。
また、2官能、3′ば11ト又は4官能の不飽和オリゴ
マーを配合することにより架橋密度音大きくし、力゛ラ
ス転移扁反ゲ上ける効果がイ#らノLる。
本発明Vc角いる電子線硬化性被覆組成物には、上記の
必須成分の他に所望により通常塗料に使用でれる顔料、
染料、充てん剤等の添加剤を配合することができる。
上記の如き不飽和ポリマー及び又は不飽和オリゴマーに
不飽和上ツマ−を配合しさらに所望により添加剤を配合
して硬化後のガラス転移温度が70″C以上又は−20
°C以下である電子線硬化性被覆組成物を容易に瀞るこ
とができる。斯くして得られ九被覆組成物を光伝送用ガ
ラスファイバーに嘲付、硬化して光伝送ファイバーを製
造するには例えば@1図ないし第3図に示す如き製造装
置を用いる。こil、らの図に於て、IS7及び14は
高周波加熱紡糸炉、2.8.15は紡糸したガラスファ
イバー、3,9及び16は電子線硬化性被覆組成物の塗
装装置、4.10及び17は電子線照射装置id、11
は後加熱装置、18は紫外線照射MM、5.12及び1
9はガイドロール及び6゜13及び20は巻取機?示す
紡糸したガラスファイバーの表面に電子線被覆組成物を
塗装するに当り、硬化後のa1俟物のガラス転移温度が
一20℃以下である被覆組成物の塗装膜厚は通常10〜
200ミクロンとし、一方、ガラス転移温度が70℃以
上の場合には通常5〜50ミクロンとすることが有利で
ある。前者の場合に、膜厚が10ミクロンより小さいと
鼓膜の耐水性劣化が速くなり又200ミクロンを超える
と電子線の透過力が劣ってくる。又後者の場合、膜厚が
5ミクロンより小さいと耐水性が劣り又500ミフロン
ケえると被膜の可撓性が劣ってくる。
光伝送ファイバーは通常使用される#A度範囲に於て被
覆物の比容積が実質的に変化“しないことが必要であり
、比容積が変化すると光伝送7アイパーがマイクロベン
ディングを起して光の伝導ロスを増大′させる結果とな
る。しかるに、本発明により硬化被覆物のガラス転移温
度が一20″CPi下又は70°C以゛上である電子線
硬化性被覆組成物を塗装しに光伝送7アイパーに於ては
通常の使用MA度範囲に於ける被漬物の比容積変化は実
質的になく従って上記の如き欠陥は全く生じない。
電子線硬化性被覆組成物全塗装した後の電子線照射に使
用する電子線発生源の加速器としてNまコツククロフト
’M* コツククロフトワルトン型、ノ(ン・デ・ググ
ー7型、共振変圧器型、変圧器招、絶縁コア変圧器型、
ダイナミドロン型、リニアーフィラメント梨、高周波型
などがある。本発明による電子線硬化性被覆組成物塗膜
を硬化・乾燥せしめる電子線エネルギーは50 KeV
〜500 KeV 。
好捷しくは10(I KeV 〜300 KeVの゛範
囲が適当である。照’Htill &4は0.2 Mr
ad 〜15 Mradが適し、I Mrad 〜5 
hlradが好ましい。照射@盪が0.2Mradより
少ない場合VCは被覆物の硬化み完全でC言なく十分な
塗)艮のνを能が得られない。ま几照射線祉力515 
Mrad  −il1a、するとガラスコアイノく−に
も影響を及ぼし機械的な強度の省化をもたらす2そ11
.がある。
電子線を申広い物に照射する場合には電子線を均一な[
1〕に拡げる必要があり、この方法に通常スキインニン
グ方式とリニアフィラメント方式(米国特許第4246
297号)の代表的女方法がおる。いずれの方法でも被
漬物の硬化のために中か約1m程度のものが既に実用化
されている。光伝送用ガラスファイバーは素側自身が非
常に細いもの(20t)ミクロン以下)であるので電子
線照射の中方向の長さは数センチないし数十センチで十
分である。
リニアフイラメーントタイプであればフィラメントと平
行方向′VC電子線硬化被覆組成物pl装ファイバーを
動かして電子線を照射すればより効果的に高速のライン
スピードが得られ生殖性も大中に向上する。
電子線の硬化は瞬間的に起るので、塗膜に応力がかかり
易い場合もめり、このような場合第2図にホした。製木
方法により後カ1鳴すると応力が軟和される。筐1こガ
ラスに多蓋の電子1!を照射すると泊色が起る場合があ
る。このような場合@2図及び@3図にボした製造方法
により熱エネルギー。
尤エネルギーを与えると一般に着色は解lnされる。
本発明の方法によれば電子線による硬化乾燥スピードは
電子線照射部の長さ約1mに於て150n1/分〜90
(1m/分の速度が得られ、生産性′は顕著に向上し、
又得られた阪t’M物は耐水性、容積安定性等が極めて
良<、−i−ぐれた特性の光伝送ガラスファイバーが得
らrしる。
以下、本発明を実−例によりj!!に詳細に説明する。
なおF部」はm歯部を意味するものとする。
実施例 l アクリル化ポリブタジェン(重合Jf 1(100) 
100都、2エチルへキシルアクリレート2o都、シリ
コン糸添加All O,1部からなるコーティングMを
母相を約211(10’cで加熱して2130 m/9
のスピードで穏引きしたガラスファイバー(径120μ
)に被漬物が50μとなるようVC塗布した。その後ス
キャンニング捜電子線加速器により、電子線エネルギー
300KV 、電子線型/i30mAの条件でスキャン
ニングの方向と平行な方向に被塗物1200m/分のス
ピードで電子線を照射した。スキャンニングの中は60
crnで電子ビームの1゛1」は約3 amであった。
得られた被漬物のガラス転移温度は一48℃であった。
堕紗被漬さね、た光7アイパーの膜厚は50μで、その
平均破断強度は400Kg/1mであった。この被覆さ
nた光ファイバーを常況で30日水にI受せ合し、その
後の破1tlr強度は380Kf//卿2でめった。
実施例 2 n−ブチルアクリレート60都、′エチルアクリレ゛−
ト35部、グリシジルアクリレート5部を常扇VC、J
:り共重合させ、きらにアクリル酸10部を付加させて
分子量80 (1(l  の不飽和アクリル樹脂を! 得た。この樹脂100都にγロニツクスM−113(東
!ll!合成゛社製4−ノニルフェノキシポリエトキシ
アクリレートの曲品名)20部、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート2部を添加配合して電子線硬化型コ
ーティングAll管得た。
2000ICに加熱して線引きしたb英タイプのガラス
7アイ、(−(径010μ)に上記コーティングA+J
 k100μ となるように塗布し、スキャンニングタ
イプの電子線加速器により、電子線エネルギー260K
V、電子線電流40mA、スキャンニング巾90crn
でスキーX’ノニング中方向と平行な方向に塗装fI漬
物k 3(10m/分のスピードで不活性気体雰囲気中
電子線照射ケ行なった。
この後、21)0℃の雰囲気中[2秒間この塗装被覆し
たガラス7γイパーをさらした。このet濱硬化物のガ
ラス転移温度は一25℃℃あった。
V慎されたガラスファイバーの4を水性、耐沸とつ水性
は良好−(:あった、。
実施例 3 ボリエーテルクレタン、アクリレートm脂(分子jik
2000  木喘不飽和アクリレートM、2個/分子)
100部にカーピトールアクリレートl OHB、ヘキ
なる電子線硬化性被醍剤全得た。
母体i 2(100℃に加熱して線引きして得らn、た
ガラス7アイパー(径90μ)に上記コーティング剤を
厚さ2()μとなるように塗4i L、リニアーフィラ
メント型の電子線加速器により、フィラメントと串打方
向に塗装物を流して不活性気体雰囲気中電子線全照射し
た。リニアーフィラメント乎行方向の電子線の照射中は
60zで電子線エネルギー i:! 2(IOKV 、
電子am流ハ25mA7ch ツft。C(1)どきの
電子線の照射スピードは250m/分であった。
この後280℃のふんい気で1 frJ)アフターヒー
トした。この硬化被覆物のガラス転移温度は−30’C
で、Mらtまたガラスファイバーの強度、耐水性は良好
−Cあすだ。
実施例 4 不u、相−/ :/ ’I tしhlil IJlf 
(2EHA 、 i BA 、ffEMA共111、打
体V(つL/タノ反応に、LすIIEAを瑯入し、不飽
和、!t Th 導入1.に% (1) ) (分子1
30(10,分子jl&]0(10当りの2111結合
す、tl、5個) 100部、ト−L/ チオコール1
. P−3(東しチオコール社製ポリサルファイドポリ
マー、I)9品名) 20 srs、テロニックスろ英
ガラスを上体とするiB体? 20(10−Cに加熱し
、カラスファイバー全紡糸し、その直後tic上記塗料
を50μとなるように塗布17リニアーフイラメント!
管の電子線加速器VC’、J:リフィラメントと平行の
方向VC向かつて電子線照射スピード400 m/分子
 電子線をI+畷嘆暫寸した。
この後20 K Wの紫外線ランプに05秒照射した。
この硬化被覆物の力゛2ス転転移度は一29′Cでめっ
た。
被覆でれたガラスファイバーの破断強度、耐水性は良好
でめった。
実施例 5 エポキシアクリレート樹脂(分子jt fioo ) 
1110部、ヘキサンジオールジアクリレート20部、
トリメリロールブロバントリアクリレート5部、シリコ
ン添加剤1部からなる電子線硬化塗料を得た。
ろ英ガラス全土成分とするガラスファイバーの紡糸直後
に(径100μ)上記被覆物を:(0μとなるように塗
装し、リニアーフィラメント型の電子線加速器により、
電子線を照射スビニド500 m A)で−照射した。
得られた被覆物のガラス転移温度は82℃であり、得う
れたガラスファイバーの破断強度、耐水性は良好であっ
た。
実施例 b フレタンアクリレート樹脂(分装置700 )100部
、ペンタエリスリt・−ルトリアクリレー) 20 部
、ネオベンチルグリコールジアクリレー)20部、F6
加剤1部からなる電子線硬化性塗料を得た。
4944’ k 21)00’Cに加熱して石英ガラス
全生成分とするガラスファイバーを紡糸し、その直後に
上記塗料を5()μ″となるように塗布し、スキャンニ
ングタイプの亀す線加速器により照射スピード250m
/分で2回電子線を照射した。
その後311+1 ℃のふX7囲気に1抄ざらし仮積さ
れたガラスファイバーを得た。この被漬物のガラス転移
幅JWは105℃であった。
得られたガラスファイバーの耐水性、破wr強度は良好
であつlこ。
【図面の簡単な説明】
第1図、外2図々ひ第3図は七r1.それ本発明に使用
する光伝送カ゛ラスファイバーの製造装置の概略図でし
る、1 (J−ス 1 )

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  元伝送用ガラスファイバーの表向に蚊化肢漬
    物の力゛ラス転移幅度が一20℃以−ドあるいは70′
    C以上の電子線硬化性被羨組成物を塗装し50 KeV
     h イL、 50(l KeV (D ”111子線
    ヲ照射して該繊−F線硬化性被反組成物を硬化せしめる
    ことを特赦とする元伝送用ファイバーの製造方法。
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