JPS595093A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS595093A JPS595093A JP57114658A JP11465882A JPS595093A JP S595093 A JPS595093 A JP S595093A JP 57114658 A JP57114658 A JP 57114658A JP 11465882 A JP11465882 A JP 11465882A JP S595093 A JPS595093 A JP S595093A
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- B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録材料に関する。
ノンインパクトで記録速度が速く安価な感熱記録材料が
、複写紙として又電子計算機の出力装置のサーマルプリ
ンタ用として広く利用されている。
、複写紙として又電子計算機の出力装置のサーマルプリ
ンタ用として広く利用されている。
この感熱記録材料は、一般に紙、プラスチックフィルム
等の支持体上に結着剤や熱発色性物質を主成分とした単
層又は多層の感熱発色層を設けてなるものである。
等の支持体上に結着剤や熱発色性物質を主成分とした単
層又は多層の感熱発色層を設けてなるものである。
感熱記録材料は感熱ヘッドから得られる微小な熱を有効
に利用して高い発色（印字）８度が得られることが重要
である。従来、このために主として感熱発色層の結着剤
、熱発色性物質や添加剤の改良又は選択が行われてきた
。
に利用して高い発色（印字）８度が得られることが重要
である。従来、このために主として感熱発色層の結着剤
、熱発色性物質や添加剤の改良又は選択が行われてきた
。
これに対し本発明者らは、公知のいずれの感熱発色層成
分を用いても印字濃度の向上がはかれる感熱記録材料を
得ることを目的とし、そして感熱ヘッドから与えられる
微小な熱を支持体中に逃がさず感熱層中にとどめておく
ことが印字濃度の向上につながることに着目して検討を
重ね本発明を完成した。
分を用いても印字濃度の向上がはかれる感熱記録材料を
得ることを目的とし、そして感熱ヘッドから与えられる
微小な熱を支持体中に逃がさず感熱層中にとどめておく
ことが印字濃度の向上につながることに着目して検討を
重ね本発明を完成した。
即ち、本発明は支持体上に感熱発色層を壱する感熱記録
材料において、支持体と感熱発色層との間に微小中空球
粒子を主成分とした層（以下、アンダ一層）を設けたこ
とを特徴とするものである。
材料において、支持体と感熱発色層との間に微小中空球
粒子を主成分とした層（以下、アンダ一層）を設けたこ
とを特徴とするものである。
アンダ一層は感熱層から熱を逃がさないようにするため
に設けられるものであって、なるべく層の熱伝導率が低
くなるように工夫したものである。即ち、微小中空粒子
には熱伝導率の低いもの（約０．２０Ｗ／ｍ−に以下）
を使用し、更ｔＣアンダ一層全体としての熱伝導率を低
くするために中空の微小粒子を使用するのである。
に設けられるものであって、なるべく層の熱伝導率が低
くなるように工夫したものである。即ち、微小中空粒子
には熱伝導率の低いもの（約０．２０Ｗ／ｍ−に以下）
を使用し、更ｔＣアンダ一層全体としての熱伝導率を低
くするために中空の微小粒子を使用するのである。
ここで用いられる微小中空球粒子の具体例として以下の
ものがある。
ものがある。
１）熱膨張性微小球を膨張させたもの
熱可塑性物質をカプセル壁とする中空の粒子で、核粒子
内部に揮発性の膨張剤を含有する物質 熱可塑剤物質 ：塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体等。
内部に揮発性の膨張剤を含有する物質 熱可塑剤物質 ：塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体等。
揮発性の膨張剤二〇−ブタン、イソブタン。
ネオペンタン石油エーテ
ル等。
熱伝導率＝ ０．０２〜０．０６ ｗ／ｍ ・に例；松
本油脂社製 ミクロノ９−ル、ケマノード社製 Ｂｘｐ
ａｍｅａｌ ２）ガラス微小中空球粉体 硼砂酸塩ガラスのマイクロスフェア− 熱伝導率＝＝ ０．１１Ｗ／ｍ−に 例：グラ、６−ベル社！Ｉ！！ Ｍｉｃｒｏｃａ１Ｍ３
） アルミノシリケート系微小中空球粉体低発泡射出成
型用及び標準射出型用ゾレミックス 熱伝導率＝０．０７Ｗ／ｍ−に 例： 日本フィライト社ＨＦｉｌｌＩＣ上記の微小中空
球粒子は、粒径５μｍ１〜２００μｍｎぐらいの範囲が
あるが、アンダ一層Ｊこ使用するには１０ＩＩｍ以下の
ものを選別して使用することが打抜しい。
本油脂社製 ミクロノ９−ル、ケマノード社製 Ｂｘｐ
ａｍｅａｌ ２）ガラス微小中空球粉体 硼砂酸塩ガラスのマイクロスフェア− 熱伝導率＝＝ ０．１１Ｗ／ｍ−に 例：グラ、６−ベル社！Ｉ！！ Ｍｉｃｒｏｃａ１Ｍ３
） アルミノシリケート系微小中空球粉体低発泡射出成
型用及び標準射出型用ゾレミックス 熱伝導率＝０．０７Ｗ／ｍ−に 例： 日本フィライト社ＨＦｉｌｌＩＣ上記の微小中空
球粒子は、粒径５μｍ１〜２００μｍｎぐらいの範囲が
あるが、アンダ一層Ｊこ使用するには１０ＩＩｍ以下の
ものを選別して使用することが打抜しい。
本発明に使用される熱発色性物質は、感熱性複写紙菫た
は記録紙に関する文献などに数多く見出されるが、次の
ごとき成分の組合わせよりなる組成分が好適である。
は記録紙に関する文献などに数多く見出されるが、次の
ごとき成分の組合わせよりなる組成分が好適である。
（、） 特公昭４１−１４５１０号公報に記載されて
いる、第二級アルコール性水酸基を有する融点１００〜
１８０℃の化合物、硫黄および金属無機塩類または金属
の酢Ｍ塩類よりなる組合わせの組成物。
いる、第二級アルコール性水酸基を有する融点１００〜
１８０℃の化合物、硫黄および金属無機塩類または金属
の酢Ｍ塩類よりなる組合わせの組成物。
ここで第二級アルコール性水酸基を有する化合物として
はベンゾイン、２−メトキシベンゾイン、４−クロルベ
ンゾイン、４−ジメチルアミノベンゾイン、２−１０ル
ー４′−ジメチルアミノベンゾインのごときベンゾイン
化合物、ジフェニルカルビノールのごときカルビノール
類、レゾルシン、ピロガロール、３−ハイドロキシトル
エン−４−スルフォン酸、４−二トロレゾルシン、４．
６−ジブロムレゾルシンのごときフェノール性化合物、
エリトリット、ソルビット、ガラクトーゼ、マルトーゼ
、マンニット、サッカローズのごとき脂肪酸多価アルコ
ール類などがあげられる。才だ金属無機塩類および金属
の酢酸塩類としては、硫化水素と反応して着色硫化物を
生成する金属の多数のものがあげられ、例えば銅、鉛、
錫、モリブデン、コノ々ルト、クロム、ニッケル、マン
ガン、チタン、アンチモン、ロジウム、オスミウム、水
銀、鉄、バリウム、ビスマス、砒素、マグネシウム、イ
ンジウム、イリジウムなどがある。
はベンゾイン、２−メトキシベンゾイン、４−クロルベ
ンゾイン、４−ジメチルアミノベンゾイン、２−１０ル
ー４′−ジメチルアミノベンゾインのごときベンゾイン
化合物、ジフェニルカルビノールのごときカルビノール
類、レゾルシン、ピロガロール、３−ハイドロキシトル
エン−４−スルフォン酸、４−二トロレゾルシン、４．
６−ジブロムレゾルシンのごときフェノール性化合物、
エリトリット、ソルビット、ガラクトーゼ、マルトーゼ
、マンニット、サッカローズのごとき脂肪酸多価アルコ
ール類などがあげられる。才だ金属無機塩類および金属
の酢酸塩類としては、硫化水素と反応して着色硫化物を
生成する金属の多数のものがあげられ、例えば銅、鉛、
錫、モリブデン、コノ々ルト、クロム、ニッケル、マン
ガン、チタン、アンチモン、ロジウム、オスミウム、水
銀、鉄、バリウム、ビスマス、砒素、マグネシウム、イ
ンジウム、イリジウムなどがある。
（ｂ） ％公昭４１−１４５１１号公報に記載されて
いる、前記ａの組成物中の各種無機金属塩５− をヘキサメチレンテトラミン・金属塩付加物に置き換え
た組合わせの熱発色性化合物よりなる組成物。
いる、前記ａの組成物中の各種無機金属塩５− をヘキサメチレンテトラミン・金属塩付加物に置き換え
た組合わせの熱発色性化合物よりなる組成物。
（ｃ） 特公昭４２−１３２！１１７号公報に記載さ
れている、炭水化物と脱水剤の組合わせよりなる組成物
。
れている、炭水化物と脱水剤の組合わせよりなる組成物
。
ここで炭水化物としてはサッカローズ、フルクトーゼ、
ガラクトーゼ、澱粉などがあげられ、−力説水剤として
は硫酸、無水酢酸、無水塩化亜鉛、パラトルエンスルホ
ン酸ナトがあげられる。
ガラクトーゼ、澱粉などがあげられ、−力説水剤として
は硫酸、無水酢酸、無水塩化亜鉛、パラトルエンスルホ
ン酸ナトがあげられる。
このように加熱によって発色する化合物群よりなる組成
物としては前記の外につぎのような多数の化合物の組合
わせが知られている。
物としては前記の外につぎのような多数の化合物の組合
わせが知られている。
（イ）ステアリン酸第２鉄、ミリスチン酸第２鉄のごと
き長鎖脂肪酸鉄塩とタンニン酸、没食子酸、サリチル酸
アンモニウムのごときフェノール類との組合わせ。
き長鎖脂肪酸鉄塩とタンニン酸、没食子酸、サリチル酸
アンモニウムのごときフェノール類との組合わせ。
（ロ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コノ々ルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀６− 塩のごとき有機酸重金属塩と硫化カルシウム、硫化スト
ロンチウム、硫化ノ々リウムのごときアルカリ土類金属
硫化物との組合わせ、または前記有機酸重金属地と８−
ジフェニルカルノ々シト、ジフェニルカルノ々シンのご
とき有機キレート剤との組合わせ。
ル、コノ々ルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀６− 塩のごとき有機酸重金属塩と硫化カルシウム、硫化スト
ロンチウム、硫化ノ々リウムのごときアルカリ土類金属
硫化物との組合わせ、または前記有機酸重金属地と８−
ジフェニルカルノ々シト、ジフェニルカルノ々シンのご
とき有機キレート剤との組合わせ。
ｅ→ 銀、鉛、水銀、トリウムの蓚酸塩のごとき重金Ｊ
ｆ％蓚酸塩とＮａ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ
、チオ尿素のごとき硫黄化合物との組合わせ。
ｆ％蓚酸塩とＮａ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ
、チオ尿素のごとき硫黄化合物との組合わせ。
に） ステアリン酸第２鉄のごとき脂肪酸第２鉄塩と３
．４−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのごとき芳香
族ポリヒドロキシ化合物との組合わせ。
．４−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのごとき芳香
族ポリヒドロキシ化合物との組合わせ。
（ホ）蓚酸欽、蓚駿水銀のごとき有機酸貴金属塩とポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのごと
き有機ポリヒドロキシ化合物との組合わせ。
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのごと
き有機ポリヒドロキシ化合物との組合わせ。
（へ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のごとき有機酸貴金
属塩とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキ
ノンのごとき芳香族有機還元剤との組合わせ。
属塩とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキ
ノンのごとき芳香族有機還元剤との組合わせ。
（ト） ペラルゴン酸第２鉄、ラウリル酸第２鉄のご
とき脂肪酸第２鉄塩とチオセミヵルノ々シト又はインチ
オセミカルＪシト誘導体との組合わせ。
とき脂肪酸第２鉄塩とチオセミヵルノ々シト又はインチ
オセミカルＪシト誘導体との組合わせ。
（ト） カプロン酸塩、ペラルゴン酸塩、ベヘン酸鉛の
ごとき有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のごときチオ尿素誘導体との組合わせ。
ごとき有機酸鉛塩とエチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のごときチオ尿素誘導体との組合わせ。
（す） ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅のごとき
高級１旨肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルノ々ミン
酸亜鉛との組合わせ。
高級１旨肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルノ々ミン
酸亜鉛との組合わせ。
休） レゾルシンとニトロソ化合物との組合わせのごと
きオキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を
形成するもの。
きオキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を
形成するもの。
Ｑ→ クリスタルノ考イオレットラクトンのよ・うなラ
クトン系、スピロピラン系、フルオラン系などの無色染
料とビスフェノールＡ１その他のフェノール類や有機酸
を用いて加熱により着色染料を形成するもの。
クトン系、スピロピラン系、フルオラン系などの無色染
料とビスフェノールＡ１その他のフェノール類や有機酸
を用いて加熱により着色染料を形成するもの。
（４） ジアゾニウム塩とカップラーにょジアゾ染料を
形成するもの（ジアゾ系感熱層）。
形成するもの（ジアゾ系感熱層）。
しかし、本発明においてはこうした組合わせの熱発色性
組成物に限定されることなく、感熱複写の分野において
使用されている熱で発色する熱発色性物質等かいずれも
適用される。
組成物に限定されることなく、感熱複写の分野において
使用されている熱で発色する熱発色性物質等かいずれも
適用される。
又、アンダ一層及び感熱層に使用される結着剤樹脂には
公知のものが使用でき、例えば、澱粉、カゼイン、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−アクリ
ル酸アルカリ塩共重合体、スチレン−シタジエン共重合
体、エチレン−酢酸♂ニル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エ
ステル−酢酸ビニル共重合体などである。
公知のものが使用でき、例えば、澱粉、カゼイン、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、エチレン−アクリ
ル酸アルカリ塩共重合体、スチレン−シタジエン共重合
体、エチレン−酢酸♂ニル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エ
ステル−酢酸ビニル共重合体などである。
本発明による感熱記碌材料をつくるには、微小中空球粒
子を結着剤及び水に分散し、これを支持体上に塗布乾燥
してアンダ一層を設け、次いで熱発色性物質、結着剤等
を水に溶解又は分９− 散して感熱発色層を設ければよい。
子を結着剤及び水に分散し、これを支持体上に塗布乾燥
してアンダ一層を設け、次いで熱発色性物質、結着剤等
を水に溶解又は分９− 散して感熱発色層を設ければよい。
以下、実施例により本発明の効果を明らかにする。
実施例１
〔Ａ液〕
熱膨張性微小球（松本油脂社製 ミクロパールＰ−３０
）ＩＳｆｉ量部 ＰＶＫＩＯチ水溶液 ５０重量部水
４５重量部
上記組成物をホモミキサーで分散し〔Ａ液〕を―製した
。
）ＩＳｆｉ量部 ＰＶＫＩＯチ水溶液 ５０重量部水
４５重量部
上記組成物をホモミキサーで分散し〔Ａ液〕を―製した
。
００、Ｈ。
ステアリン酸アミド ７重蓋部塩
ピー酢ビ共重合体 ５重１部メチル
セロソルブ ８７７重蓋上記組成
物をボールミルで分散し〔Ｂ液〕を調製した。
ピー酢ビ共重合体 ５重１部メチル
セロソルブ ８７７重蓋上記組成
物をボールミルで分散し〔Ｂ液〕を調製した。
１０−
〔０液〕
ナフトール Ａｓ ２重量部
４−ベンゾイルアミノ−２，５ジェトキシ−アセトアセ
トアニリド ３重量部 Ｎ−スデアリルベンズアミド １０重量部イ
ミダゾール ｓｘｉ部シリ
カ ５重量部インブ
チレン−無水マレイン酸共重合体 ５重量部水
７０重量部上
記組成物をボールミルで分散し〔Ｃ液〕を調製した。
４−ベンゾイルアミノ−２，５ジェトキシ−アセトアセ
トアニリド ３重量部 Ｎ−スデアリルベンズアミド １０重量部イ
ミダゾール ｓｘｉ部シリ
カ ５重量部インブ
チレン−無水マレイン酸共重合体 ５重量部水
７０重量部上
記組成物をボールミルで分散し〔Ｃ液〕を調製した。
５０ｆ／−の上質紙に〔人減〕を乾燥電量２φ−となる
ようにアンダーコートシタ。ｘｔｏ’ｃｌｊ囲気中に１
分間放置して熱膨張性微小球を膨張させた。その上にＡ
液を乾燥室１Ｉｔ２．５ｔ／−となるように塗布乾燥し
、さらにその上にＢ液を乾燥憲菫２０ｖ／−となるよう
に塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
ようにアンダーコートシタ。ｘｔｏ’ｃｌｊ囲気中に１
分間放置して熱膨張性微小球を膨張させた。その上にＡ
液を乾燥室１Ｉｔ２．５ｔ／−となるように塗布乾燥し
、さらにその上にＢ液を乾燥憲菫２０ｖ／−となるよう
に塗布乾燥して感熱記録紙を得た。
実施例２
実施例１において熱膨張性微小球の代りにガラス微小中
空球粉体（プラノ９−ベル社製Ｍｌｃｒｏｃａ１Ｍ ）
％・用いた以外は同様にして感熱紙を得た。
空球粉体（プラノ９−ベル社製Ｍｌｃｒｏｃａ１Ｍ ）
％・用いた以外は同様にして感熱紙を得た。
実施例３
実施例１において熱に成性微小球の代りにアルミノシリ
ケート系微小中空球粒子（日本フィライト社製ＦＩｌ１
１ｔｅ ）を用いた以外は同様にして感熱紙を得た。
ケート系微小中空球粒子（日本フィライト社製ＦＩｌ１
１ｔｅ ）を用いた以外は同様にして感熱紙を得た。
実施例４
〔Ｄ液〕
クリスタルノセイオレットラクトン １０：ｉ
ｉｉ部ステアリン酸アミド １５重
量部シリカ ｆ４．ｉｔ部
ＰＶＡ１０％水浴液 １０重１部水
６ＯＪｌ
ｉｉ部上記組成物をボールミルで分散し〔Ｄ液〕を調製
した。
ｉｉ部ステアリン酸アミド １５重
量部シリカ ｆ４．ｉｔ部
ＰＶＡ１０％水浴液 １０重１部水
６ＯＪｌ
ｉｉ部上記組成物をボールミルで分散し〔Ｄ液〕を調製
した。
ビスフェノールＡ ２０重量部
ＰＶＡｌ０％水溶液 ２Ｏｔｐ部水
６０重量部
上記組成物をボールミルで分散し〔Ｅ液〕を調製した。
ＰＶＡｌ０％水溶液 ２Ｏｔｐ部水
６０重量部
上記組成物をボールミルで分散し〔Ｅ液〕を調製した。
熱膨張性微小球（松本油脂社製ミクロパールｐ−８ｏ）
ｓ重量部 塩ピー酢ピ共重合体 エマルジョン（５０％） １０
重量部水 ８５
重量部上記組成物をボールミルで分散し〔Ｆ液〕を調製
した。
ｓ重量部 塩ピー酢ピ共重合体 エマルジョン（５０％） １０
重量部水 ８５
重量部上記組成物をボールミルで分散し〔Ｆ液〕を調製
した。
５０ｆ／−の上質紙に〔Ｆ液〕を乾燥重量２−雪となる
ようにアンダーコートシタ。１１０’Ｃ雰囲気中に１分
間放置して熱＃脹性倣小球を膨張させた。その上に〔Ｄ
液〕と〔Ｅ液〕を１対１に混合したものを乾燥室ｆ９
ｔ ／ ｍ”となるように塗布乾燥し感熱記録紙を得た
。
ようにアンダーコートシタ。１１０’Ｃ雰囲気中に１分
間放置して熱＃脹性倣小球を膨張させた。その上に〔Ｄ
液〕と〔Ｅ液〕を１対１に混合したものを乾燥室ｆ９
ｔ ／ ｍ”となるように塗布乾燥し感熱記録紙を得た
。
実施例５
実施例４において熱膨張性微小球の代りにガラス微小中
空球粉体（グラノ々−ペル社製Ｍｌｃｒｏｃｓｌ Ｍ
）を用いた以外は同ａＩＩこして感熱紙１３− を得た。
空球粉体（グラノ々−ペル社製Ｍｌｃｒｏｃｓｌ Ｍ
）を用いた以外は同ａＩＩこして感熱紙１３− を得た。
実施例６
実施例４において熱膨張性微小球の代りにアルミノシリ
ケート系微小中空球体（日本フィライト社′！ＲＦｉｌ
ｌｌｔ・）を用いた以外は同様にして感熱紙を得た。
ケート系微小中空球体（日本フィライト社′！ＲＦｉｌ
ｌｌｔ・）を用いた以外は同様にして感熱紙を得た。
比較例
比較のために実施例１．４中のアンダーコート液中の熱
膨張性微小球を中空でないｃａｃｏ、（熱伝導率２〜３
Ｗ／ｍ−Ｋ）に代え、他は同様にして感熱紙を得、各々
比較例１１比較例２とする。
膨張性微小球を中空でないｃａｃｏ、（熱伝導率２〜３
Ｗ／ｍ−Ｋ）に代え、他は同様にして感熱紙を得、各々
比較例１１比較例２とする。
以上のようにして得られた感熱記録紙をファクシミリ几
ＩＦＡＸ３３００で印字すると発色し、マクベス＃度針
で測定すると下表のような濃度になった。
ＩＦＡＸ３３００で印字すると発色し、マクベス＃度針
で測定すると下表のような濃度になった。
１４−
微小中空球粒子をアンダー鳩に用いると濃度の向」二が
顕著であることがわかる。
顕著であることがわかる。
１５−
５１９−
Claims (1)
- Ｌ 支持体上に感熱発色層を有する感熱記録材料におい
て、支持体と感熱発色層との間に微小中空球粒子を主成
分とした層を設けたこと８特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57114658A JPS595093A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57114658A JPS595093A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS595093A true JPS595093A (ja) | 1984-01-11 |
| JPH0354074B2 JPH0354074B2 (ja) | 1991-08-19 |
Family
ID=14643314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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1982
- 1982-07-01 JP JP57114658A patent/JPS595093A/ja active Granted
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| JPH0354074B2 (ja) | 1991-08-19 |
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