JPH01285383A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH01285383A JPH01285383A JP63116052A JP11605288A JPH01285383A JP H01285383 A JPH01285383 A JP H01285383A JP 63116052 A JP63116052 A JP 63116052A JP 11605288 A JP11605288 A JP 11605288A JP H01285383 A JPH01285383 A JP H01285383A
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10T428/254—Polymeric or resinous material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/27—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.]
- Y10T428/273—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified weight per unit area [e.g., gms/sq cm, lbs/sq ft, etc.] of coating
- Y10T428/277—Cellulosic substrate
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ａ）産業上の利用分野
本発明は、熱応答性に優れ熱ヘツド付着かすが少ない感
熱記録材料に関するものである。
熱記録材料に関するものである。
（Ｂ）従来技術
感熱記録材料は一般に支持体上に電子供与性の通常無色
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し記録両像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号報等に開
示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単な
装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ
、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車
券の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。特
にファクシミリの分野では感熱方式の需要が大幅に伸び
てきており、それに伴い送信コストの低減のための高速
化やファクシミリの小型による低価格化のための低エネ
ルギー化が進められている。このようなファクシミリの
高速化・低エネルギー化に対応して感熱記録材料の高感
度化が求められるようになってきた。
ないし淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成
分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘツド、熱ペン
、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕
色剤とが瞬時反応し記録両像が得られるもので、特公昭
４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号報等に開
示されている。このような感熱記録材料は比較的簡単な
装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生が
ないことなどの利点があり、計測記録計、ファクシミリ
、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル、乗車
券の自動販売機など広範囲の分野に利用されている。特
にファクシミリの分野では感熱方式の需要が大幅に伸び
てきており、それに伴い送信コストの低減のための高速
化やファクシミリの小型による低価格化のための低エネ
ルギー化が進められている。このようなファクシミリの
高速化・低エネルギー化に対応して感熱記録材料の高感
度化が求められるようになってきた。
一方、従来感熱ヘッドのドツト密度は８本／ ｍ ｍが
一般的であったが例えば１６本／ ｍ ｍのように高密
度化され更にドツト面積も小さくなり、小さな文字を高
画質に印字したり、デイザ法による階調印字が求められ
るようになり、印字性の良さ即ちヘッドのドツトを忠実
に再現した両像が得られることが今まで以上に求められ
るようになってきた。
一般的であったが例えば１６本／ ｍ ｍのように高密
度化され更にドツト面積も小さくなり、小さな文字を高
画質に印字したり、デイザ法による階調印字が求められ
るようになり、印字性の良さ即ちヘッドのドツトを忠実
に再現した両像が得られることが今まで以上に求められ
るようになってきた。
これらの要望を達成するために、記録紙の感熱ヘッドと
の密着を良くするためにスーパーカレンダーで強く処理
すると白色度が低下するいわゆる地肌かぶり等の欠点が
生じてくる。
の密着を良くするためにスーパーカレンダーで強く処理
すると白色度が低下するいわゆる地肌かぶり等の欠点が
生じてくる。
特開昭５６−２７３９４には感熱層と原紙の間にアンダ
ーコート層を設けることが提案されており、これにより
強いスーパーカレンダー処理をすることなしに小さな印
加エネルギーで高濃度両像が得られ従来より高感度化可
能になってきた。このアンダーコート層の塗設は支持体
の凹凸をうめてより滑らかな表面を作ることにより感熱
塗層の塗設後の表面を平滑にすることに効果があると考
えられる。
ーコート層を設けることが提案されており、これにより
強いスーパーカレンダー処理をすることなしに小さな印
加エネルギーで高濃度両像が得られ従来より高感度化可
能になってきた。このアンダーコート層の塗設は支持体
の凹凸をうめてより滑らかな表面を作ることにより感熱
塗層の塗設後の表面を平滑にすることに効果があると考
えられる。
このようにアンダーコート層の塗設により従来より高感
度化が進んではきたが、近年のより一層の高感度化の要
求やドツト再現性の改良要求には表面の平滑化だけを目
的としたアンダーコート層の塗設だけでは対応できなく
なってきた。
度化が進んではきたが、近年のより一層の高感度化の要
求やドツト再現性の改良要求には表面の平滑化だけを目
的としたアンダーコート層の塗設だけでは対応できなく
なってきた。
（Ｃ）発明が解決しようとする間離点
本発明は、このような従来技術では解決できなかった一
層の高感度化やドツト再現性の改良の要求に対応して熱
応答性及びドツト再現性の良い感熱紙を提供することが
目的である。
層の高感度化やドツト再現性の改良の要求に対応して熱
応答性及びドツト再現性の良い感熱紙を提供することが
目的である。
（Ｄ）問題を解決するための手段
本発明の構成は、支持体と感熱塗層の間に設けるアンダ
ーコート層として、第−層に膜Ｊ７が粒子径の０．１５
以下である有機微小中空粒子を塗設し、更に第二層とし
て吸油性無機顔料を塗設したことを特徴とする。
ーコート層として、第−層に膜Ｊ７が粒子径の０．１５
以下である有機微小中空粒子を塗設し、更に第二層とし
て吸油性無機顔料を塗設したことを特徴とする。
すなわち、膜厚と粒子径の比が０．１５以下である有機
微小中空粒子をアンダーコート層として塗設したことは
、単に顔料を塗設したアンダーコート層と同じように支
持体の凹凸をうめてより滑らかな表面を作る効果を示す
と共に、中空粒子の有する断熱性のため、感熱ヘッドか
らの熱エネルギーが系外に逃れることをくいとめ、より
効果的に熱エネルギーを感熱層に作用させる効果を示し
ていると考えられ、更に中空粒子層の有する弾力性のな
め、感熱紙表面と熱ヘツドとの密着性がよくなり優れた
ドツト再現性を示すと考えられる。しかし膜厚と粒子径
の比が０．１５以上の中空粒子では、十分な断熱性・弾
力性を有しなくなると考えられ、本発明の目的である熱
応答性に優れた感熱記録体を得ることができない。
微小中空粒子をアンダーコート層として塗設したことは
、単に顔料を塗設したアンダーコート層と同じように支
持体の凹凸をうめてより滑らかな表面を作る効果を示す
と共に、中空粒子の有する断熱性のため、感熱ヘッドか
らの熱エネルギーが系外に逃れることをくいとめ、より
効果的に熱エネルギーを感熱層に作用させる効果を示し
ていると考えられ、更に中空粒子層の有する弾力性のな
め、感熱紙表面と熱ヘツドとの密着性がよくなり優れた
ドツト再現性を示すと考えられる。しかし膜厚と粒子径
の比が０．１５以上の中空粒子では、十分な断熱性・弾
力性を有しなくなると考えられ、本発明の目的である熱
応答性に優れた感熱記録体を得ることができない。
本発明に用いられる有機微小中空粒子は、記録時の熱や
スーパーカレンダー処理時の圧力等で変形、破壊されな
いものが望ましく、具体的には。
スーパーカレンダー処理時の圧力等で変形、破壊されな
いものが望ましく、具体的には。
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂あるいはスチレン−ア
クリル系共重合体樹脂が好ましく用いられるが特にこれ
らに限定されるものではない。
クリル系共重合体樹脂が好ましく用いられるが特にこれ
らに限定されるものではない。
尚、上記の第一層中には微小中空粒子の効果を阻害しな
い程度に他の顔料を併用することも可能であり、かかる
顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン、エチレン
−酢酸ビニル、尿素−ホルムアルデヒドｖＡ脂等の有ｔ
ｌｌ顔料やケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛
、硫酸バリウム等の通常塗工紙等に使用される顔料が挙
げられ、これらを単独または２種以上使用できる。
い程度に他の顔料を併用することも可能であり、かかる
顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン、エチレン
−酢酸ビニル、尿素−ホルムアルデヒドｖＡ脂等の有ｔ
ｌｌ顔料やケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリ
ン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
酸化亜鉛、酸化珪素、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛
、硫酸バリウム等の通常塗工紙等に使用される顔料が挙
げられ、これらを単独または２種以上使用できる。
他の顔料の併用量は特に限定するものではないが、５０
重１％以下であることが好ましい。
重１％以下であることが好ましい。
また、有機微小中空粒子層の上に直接感熱記録層をｔｊ
１投した場合、熱ヘツドからの熱エネルギーで溶かされ
た発色成分が中空粒子層に吸い込まれ発色した画像が隠
ぺいされ、かえって画像濃度が低下したり、また熱ヘツ
ドへのかす付着や印字時のスティッキングがみちれるこ
とがある。このなめに中空粒子層の上に更に吸油性態ｎ
Ｂ料層を第二アンダーコート層として塗設することはそ
れらを防止すると共Ｃ：、第−層を塗設することにより
滑らかになった表面を更に平滑にする作用もあると考え
られる。
１投した場合、熱ヘツドからの熱エネルギーで溶かされ
た発色成分が中空粒子層に吸い込まれ発色した画像が隠
ぺいされ、かえって画像濃度が低下したり、また熱ヘツ
ドへのかす付着や印字時のスティッキングがみちれるこ
とがある。このなめに中空粒子層の上に更に吸油性態ｎ
Ｂ料層を第二アンダーコート層として塗設することはそ
れらを防止すると共Ｃ：、第−層を塗設することにより
滑らかになった表面を更に平滑にする作用もあると考え
られる。
本発明の第二層に使用される顔料としては通常塗工紙等
に使用される顔料が使用でき、例えば、炭酸カルシウム
、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化珪
素等が挙げられる。
に使用される顔料が使用でき、例えば、炭酸カルシウム
、カオリン、焼成カオリン、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化珪
素等が挙げられる。
その中でも、吸油量７０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料、特
に焼成カオリンや酸化珪素は好ましい顔料である。
に焼成カオリンや酸化珪素は好ましい顔料である。
本発明における第−層の有機微小中空粒子は１ｇ／ｍ”
以上塗抹されていれば効果があるが、あまり多く塗抹さ
れると感熱特性というよりもむしろ紙としての特性、例
えば塗層厚みが厚（なるために原紙を薄くして塗抹紙の
厚みを揃えると腰の強さに間圧を生じるようになるため
、３〜１５ｇ／ばの塗抹量が好ましい、第二層の吸油性
無機顔料の塗抹量は、第−層の効果を損なわずにしかも
第二層としての作用をするためには１〜１０ｇ／ｒｎ”
が最も好ましい、第二層の塗抹量を多くすると熱の伝達
が悪くなり第−層の断熱性・弾力性を十分に利用できな
くなってしまうこともある。
以上塗抹されていれば効果があるが、あまり多く塗抹さ
れると感熱特性というよりもむしろ紙としての特性、例
えば塗層厚みが厚（なるために原紙を薄くして塗抹紙の
厚みを揃えると腰の強さに間圧を生じるようになるため
、３〜１５ｇ／ばの塗抹量が好ましい、第二層の吸油性
無機顔料の塗抹量は、第−層の効果を損なわずにしかも
第二層としての作用をするためには１〜１０ｇ／ｒｎ”
が最も好ましい、第二層の塗抹量を多くすると熱の伝達
が悪くなり第−層の断熱性・弾力性を十分に利用できな
くなってしまうこともある。
このように塗設されたアンダーコート層の上に感熱層を
設けることにより所望の特性が得られる。
設けることにより所望の特性が得られる。
本発明に用いられる染料前駆体としては一般に感圧記録
紙や感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限
されない、具体的な例をあげれば、（１）トリアリール
メタン系化合物 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタウド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３
−イル）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタウド、３．３−ビス（９−
エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタウド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメ
チルアミノフェニル−３−（１−メチルビロール−２−
イル）−６−ジメチルアミノフタウド等。
紙や感熱記録紙に用いられているものであれば特に制限
されない、具体的な例をあげれば、（１）トリアリール
メタン系化合物 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタウド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３
−イル）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、
３．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−６−ジメチルアミノフタウド、３．３−ビス（９−
エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノ
フタウド、３．３−ビス（２−フェニルインドール−３
−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメ
チルアミノフェニル−３−（１−メチルビロール−２−
イル）−６−ジメチルアミノフタウド等。
（２）ジフェニルメタン系化合物
４．４′−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリ
ルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−１−リクロロフェニルロイコオー
ラミン等。
ルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−１−リクロロフェニルロイコオー
ラミン等。
（３）キサンチン系化合物
ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン。
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−
ニトロアニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン 等。
エチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フ
ェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−
ニトロアニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒド
ロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン 等。
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。
ルロイコメチレンブルー等。
（５）スピロ系化合物
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３゛−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ペンジルスビロジナフトビラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ→スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾビラン等 等を挙げることができ、これらは単独もしくは２つ以上
混合して使うことができる。
ナフトピラン、３，３゛−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ペンジルスビロジナフトビラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ→スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾビラン等 等を挙げることができ、これらは単独もしくは２つ以上
混合して使うことができる。
本発明に使用される頴色剤としては、一般に感熱紙に使
用される電子受容性の物質が用いられ、特にフェノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合
物、Ｎ、Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体等が使用され
る。この中で特に杆式しいものはフェノール誘導体であ
り、具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロ
キシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブロボ
キシジフヱニルスルホン、４−しドロキシ−４′−ベン
ゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１．１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（
ｐ−しドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．１−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１．１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、１゜３−ジ［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル
）−２＝プロピル］ベンゼン、１．３−ジ（２−（３，
４−ジしドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン
、１．４−ジ（２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル〕ベンゼン、４，４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３．３°−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３．３°−ジアリル−４，４′−ジし
ドロキシジフェニルスルホン、３．３′−ジクロロ−４
，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４°
−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）
、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチ
ルジフェニルスルフォン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベン
ジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、５−ク
ロロサリチルアニリド等が挙げられる。
用される電子受容性の物質が用いられ、特にフェノール
誘導体、芳香族カルボン酸誘導体あるいはその金属化合
物、Ｎ、Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体等が使用され
る。この中で特に杆式しいものはフェノール誘導体であ
り、具体的には、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロ
キシアセトフェノン、４−ヒドロキシ−４′−メチルジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソブロボ
キシジフヱニルスルホン、４−しドロキシ−４′−ベン
ゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、１．１−ビ
ス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（
ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（ｐ
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（
ｐ−しドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１．１−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１．１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）−１−フェニ
ルエタン、１゜３−ジ［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル
）−２＝プロピル］ベンゼン、１．３−ジ（２−（３，
４−ジしドロキシフェニル）−２−プロピル〕ベンゼン
、１．４−ジ（２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−
プロピル〕ベンゼン、４，４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３．３°−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３．３°−ジアリル−４，４′−ジし
ドロキシジフェニルスルホン、３．３′−ジクロロ−４
，４′−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４°
−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）
、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルフ
ォン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフ
ェニルスルフォン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチ
ルジフェニルスルフォン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブ
チル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食子酸ベン
ジル、没食子酸ステアリル、サリチルアニリド、５−ク
ロロサリチルアニリド等が挙げられる。
その他感熱塗層には顔料として、ケイソウ土。
タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が、また、
感度を更に向上させるために、添加剤として、Ｎ−ヒド
ロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド
、バルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジル
オキシナフタレン等のナフト−ル誘導体、ｐ−ペンジル
ビフヱニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニ
ル誘導体、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２．２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等
のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸ジ（ｐ−フロルベンジル）エステル等
の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加するこ
とができる。
酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化珪素、水
酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が、また、
感度を更に向上させるために、添加剤として、Ｎ−ヒド
ロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド
、バルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジル
オキシナフタレン等のナフト−ル誘導体、ｐ−ペンジル
ビフヱニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニ
ル誘導体、１．２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、２．２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチ
ルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等
のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベ
ンジル、シュウ酸ジ（ｐ−フロルベンジル）エステル等
の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を添加するこ
とができる。
その他に、ヘッド串耗防止、スティッキング防止などの
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。
目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の
高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリ
エチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カ
スターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系
、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界
面活性剤、蛍光染料などが必要に応じて添加される。
本発明において、第一アンダーコート層、第二アンダー
コート層及び感熱記録層に用いちれる接着剤としては通
常用いられる種々の接着剤を用いることができる０例え
ば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ・チ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン
、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル共重合体アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン／ブタジェン共重合体、アクリロニトリル
／ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジェン
共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテック
ス等が挙げちれる５本発明に使用される支持体としては
紙が主として用いられるが不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複
合シートを任意に用いることができる。
コート層及び感熱記録層に用いちれる接着剤としては通
常用いられる種々の接着剤を用いることができる０例え
ば、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ・チ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン
、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／
アクリル酸エステル共重合体アクリル酸アミド／アクリ
ル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／
無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、等の水溶性接着剤、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、スチレン／ブタジェン共重合体、アクリロニトリル
／ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジェン
共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテック
ス等が挙げちれる５本発明に使用される支持体としては
紙が主として用いられるが不織布、プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔等あるいはこれらを組み合わせた複
合シートを任意に用いることができる。
（Ｅ）実施例
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
尚、以下に示す部及び％のいずれも重量′１！ｔ、幸で
ある。また、塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後
の塗抹量である。
ある。また、塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後
の塗抹量である。
実施例１
■Ａ液の調製（第−履用塗液）
次の配合からなる混合物を撹はんして第−層用ｆｎ液と
して調製した。
して調製した。
スチレン−アクリル系共重合体樹脂からなる微小中空粒
子エマルジョン（ローム・アンド・ハース社製ＲＯＰＡ
ＱＵＥ ０Ｐ−６１固形分：３７゜５％、粒子径：約
０．４ μｍ、膜厚：０．０５〜０．０６μｍ）
２００部スチレンブタジェン系共重
合ラテックス（５０％水分散品）
３０部水
２０部■Ｂ液のＴＡｖＲ（第二層用
塗液） 次の配合からなる混合物を撹はんして第二層用塗液とし
て調製した。
子エマルジョン（ローム・アンド・ハース社製ＲＯＰＡ
ＱＵＥ ０Ｐ−６１固形分：３７゜５％、粒子径：約
０．４ μｍ、膜厚：０．０５〜０．０６μｍ）
２００部スチレンブタジェン系共重
合ラテックス（５０％水分散品）
３０部水
２０部■Ｂ液のＴＡｖＲ（第二層用
塗液） 次の配合からなる混合物を撹はんして第二層用塗液とし
て調製した。
アンシレックス（エンゲルハード社製焼成カオリン）
１００部スチレンブタ
ジェン系共重合ラテックス（５０％水分散品）
２４部ＭＳ４６００ （日本食品
製リン酸エステル化でんぷん、１０％水溶液）
６０部水
５２部■感熱塗液の調製 次の配合からなる混合物をそれぞれサンドミルで平均粒
径が約１μｍになるまで粉砕分散して、［Ｃ液］と［Ｄ
液］を調製した。
１００部スチレンブタ
ジェン系共重合ラテックス（５０％水分散品）
２４部ＭＳ４６００ （日本食品
製リン酸エステル化でんぷん、１０％水溶液）
６０部水
５２部■感熱塗液の調製 次の配合からなる混合物をそれぞれサンドミルで平均粒
径が約１μｍになるまで粉砕分散して、［Ｃ液］と［Ｄ
液］を調製した。
［Ｃ液コ
３．３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン ４０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液 ２０部水
４０部［Ｄ液コ ビスフェノールＡ ５０部ベ
ンジルオキシナフタレン ５０部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液 ５０部水
１００部次い
で調製しな［Ｃ液］ ［Ｄ液］を用いて次の配合で感
熱塗液を調製した。
ルオラン ４０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液 ２０部水
４０部［Ｄ液コ ビスフェノールＡ ５０部ベ
ンジルオキシナフタレン ５０部ｌＯ％ポ
リビニルアルコール水溶液 ５０部水
１００部次い
で調製しな［Ｃ液］ ［Ｄ液］を用いて次の配合で感
熱塗液を調製した。
［Ｃ液コ ５０部［Ｄ液コ
２５０部ステアリン酸亜鉛
（４０％分散液） ２５部１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液 ２１６１６部炭酸カルシュラム
５０部水
４１７部このようにして調製し
た各塗液を坪量４０ｇ／ｄの原紙にメイヤーバーにて次
のような塗抹量に塗抹して感熱記録材料を作成しな。
２５０部ステアリン酸亜鉛
（４０％分散液） ２５部１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液 ２１６１６部炭酸カルシュラム
５０部水
４１７部このようにして調製し
た各塗液を坪量４０ｇ／ｄの原紙にメイヤーバーにて次
のような塗抹量に塗抹して感熱記録材料を作成しな。
第−層 ８ｇ／ｒｕ’
第二ＩＩ ３ ｇ／ｍ’
感熱Ｆｉ ５．５ｇ／は
実施例２
実施例１において第−層相ｆ１！液を８ｇ／ゴ塗抹した
後、第二層を塗抹せずに直接感熱塗液を実施例１と同様
に塗抹して感熱記録材料を作成した。
後、第二層を塗抹せずに直接感熱塗液を実施例１と同様
に塗抹して感熱記録材料を作成した。
実施［３
実施例１におけるＢ液（第二層用塗液）の調製において
、アンシレックス１００部の代わりにウルトラホワイ１
−−９０（エンゲルハード社製塗工用カオリン）１００
部を使用する以外は実施例１と同様に塗抹して感熱記録
材料を作成した。
、アンシレックス１００部の代わりにウルトラホワイ１
−−９０（エンゲルハード社製塗工用カオリン）１００
部を使用する以外は実施例１と同様に塗抹して感熱記録
材料を作成した。
比較例１
実施例１の［Ａｉｌの代わりに、次の配合からなる混合
物を撹はんして第−層相塗液として調整し８ｇ／ばを塗
抹する以外は実施例１と同様にして比較用感熱記録材料
を作成した。
物を撹はんして第−層相塗液として調整し８ｇ／ばを塗
抹する以外は実施例１と同様にして比較用感熱記録材料
を作成した。
スチレン−アクリル共重合体樹脂からなる微小中空粒子
エマルジゴン（大日本インキ化学工業■製ＶＯＮＣＯＡ
Ｔ ＰＰ−１１００、固形分：３６゜５％、粒子径：
０．５５〜０．６０ μｍ、膜厚：０．１１〜ＣＬ１
２μｍ） ２００部スチレンブタジ
ェン系共重合ラテックス（５０％水分散品）
２９部水
１４部比較例２ 実施Ｍｌで調製した塗液のうち第−層相塗液を塗抹せず
に第二層用塗液を直接原紙の上に８ｇ／ゴ塗挿し、その
上に感熱塗液を５．５ｇ／ゴ塗抹し比較用感熱記録材料
を作成しな。
エマルジゴン（大日本インキ化学工業■製ＶＯＮＣＯＡ
Ｔ ＰＰ−１１００、固形分：３６゜５％、粒子径：
０．５５〜０．６０ μｍ、膜厚：０．１１〜ＣＬ１
２μｍ） ２００部スチレンブタジ
ェン系共重合ラテックス（５０％水分散品）
２９部水
１４部比較例２ 実施Ｍｌで調製した塗液のうち第−層相塗液を塗抹せず
に第二層用塗液を直接原紙の上に８ｇ／ゴ塗挿し、その
上に感熱塗液を５．５ｇ／ゴ塗抹し比較用感熱記録材料
を作成しな。
比較ｒＩＡ３
実施ＰＡ１で調製した塗液のうち第−層相塗液・第二層
用塗液を塗抹せずに、感熱塗液をＫｆ、接坪星４０ ｇ
／ｒｎ”の原紙の上に５．５ｇ／ｒｎ”塗抹し比較用感
熱記録材料を作成した。
用塗液を塗抹せずに、感熱塗液をＫｆ、接坪星４０ ｇ
／ｒｎ”の原紙の上に５．５ｇ／ｒｎ”塗抹し比較用感
熱記録材料を作成した。
このようにして作成した感熱記録材料をスーパーカレン
ダーでベックの平滑度で４００〜５００秒になるように
処理し、ＧＩ［［ＦＡＸ試験機で記録濃度、印字性、か
す付着の程度を比較した。試験機は大食電機製（ＴＨ−
ＰＭＤ）でドツト密度が８ドツｈ ／ ｍ ｍ、ヘッド
抵抗は１８５Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧
１５Ｖ、通電時間０、０８ ｍ ｓ及び０．１０ ｍ
ｓで印字した。尚、記録濃度についてはマクベスＲＤ−
９１８型反射濃度計にて測定した９これらの結果を第１
表に示した。
ダーでベックの平滑度で４００〜５００秒になるように
処理し、ＧＩ［［ＦＡＸ試験機で記録濃度、印字性、か
す付着の程度を比較した。試験機は大食電機製（ＴＨ−
ＰＭＤ）でドツト密度が８ドツｈ ／ ｍ ｍ、ヘッド
抵抗は１８５Ωのサーマルヘッドを使用し、ヘッド電圧
１５Ｖ、通電時間０、０８ ｍ ｓ及び０．１０ ｍ
ｓで印字した。尚、記録濃度についてはマクベスＲＤ−
９１８型反射濃度計にて測定した９これらの結果を第１
表に示した。
（以下余白）
第１表
Ｏ良い Ｏ〜△ まあまあ良い
Δ 良くない × 悪い
（Ｆ）効果
第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は、膜１ｆｉと粒子径の比が０．１５以下である有機
微小中空粒子からなる塗層を有するアンダーコート層の
上に感熱塗層を塗設したものであり、従来の感熱記録材
料に比べ熱応答性に優れ、感度の向上、ドツト再現性の
向上を達成できた。
料は、膜１ｆｉと粒子径の比が０．１５以下である有機
微小中空粒子からなる塗層を有するアンダーコート層の
上に感熱塗層を塗設したものであり、従来の感熱記録材
料に比べ熱応答性に優れ、感度の向上、ドツト再現性の
向上を達成できた。
さらに、中空粒子層と感熱層の間に吸油性熱ａ顔料から
なる塗層を設けることにより、ヘッド付着かすを増やす
ことなく感度の向上、ドツト再現性の向上を達成できる
ことが判った。
なる塗層を設けることにより、ヘッド付着かすを増やす
ことなく感度の向上、ドツト再現性の向上を達成できる
ことが判った。
Claims (3)
- （１）染料前駆体と該染料前駆体を加熱時発色させる顕
色剤とを含有する感熱記録材料において、支持体と感熱
記録層の間に、膜厚と粒子径の比が０．１５以下である
有機微小中空粒子をアンダーコート層として塗設したこ
とを特徴とする感熱記録材料。 - （２）有機微小中空粒子層と感熱記録層との間に吸油性
無機顔料を第二アンダーコート層として塗設した請求項
１記載の感熱記録材料。 - （３）第二アンダーコート層として使用する吸油性無機
顔料の吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上である請求項２
記載の感熱記録材料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63116052A JP2809229B2 (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 感熱記録材料 |
| US07/345,857 US4925827A (en) | 1988-05-12 | 1989-05-01 | Thermosensitive recording materials |
| EP89108491A EP0341715B1 (en) | 1988-05-12 | 1989-05-11 | Thermosensitive recording materials |
| DE8989108491T DE68904467T2 (de) | 1988-05-12 | 1989-05-11 | Waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63116052A JP2809229B2 (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01285383A true JPH01285383A (ja) | 1989-11-16 |
| JP2809229B2 JP2809229B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=14677513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63116052A Expired - Fee Related JP2809229B2 (ja) | 1988-05-12 | 1988-05-12 | 感熱記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4925827A (ja) |
| EP (1) | EP0341715B1 (ja) |
| JP (1) | JP2809229B2 (ja) |
| DE (1) | DE68904467T2 (ja) |
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2012076228A (ja) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Nippon Paper Industries Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2012218311A (ja) * | 2011-04-11 | 2012-11-12 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JP2021030658A (ja) * | 2019-08-28 | 2021-03-01 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 感熱記録部材 |
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| US5116804A (en) * | 1989-06-09 | 1992-05-26 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US5098882A (en) * | 1989-08-24 | 1992-03-24 | Daio Paper Corporation | Heat-sensitive recording medium |
| DE69117554T2 (de) * | 1990-03-27 | 1996-07-18 | The Wiggins Teape Group Ltd., Basingstoke, Hampshire | Druckempfindliches Aufzeichnungspapier |
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| EP0512696A1 (en) * | 1991-05-06 | 1992-11-11 | Ncr International Inc. | Improved thermosensitive recording material |
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| DE19606839C2 (de) * | 1995-03-14 | 1998-09-24 | Pritt Produktionsgesellschaft | Mehrschichtiges, flexibles Übertragungsband, ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung in einem Handgerät |
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| EP2172517B1 (en) | 2008-10-06 | 2018-11-21 | Rohm and Haas Company | Composite particles |
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