JPS595106A - 油中水型化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は油中水型化粧料に関し、更に詳細には。

水を多量かつ安定に含有することのできる油中水型化粧
料に関する。

油中水型化粧料（以下「Ｗ１０型化粧料」と称する）は
水中油型化粧料（以下ｒｏ／Ｗ型化粧料」と称する）に
比べ微生物抵抗性が高く、使用に際しても、皮膚表面上
に水分透過性の低い油膜を残し、長時間にわたって肌を
乾燥から保護するという皮膚にとっての好ましい作用を
有し、しかも。

この油膜は水浴あるいは水仕事等によって水と接触して
も再乳化をおこすことが少ない等の優れた性能を有して
いる。

しかし、このようにＯ／　Ｗ型化粧料と比べ、優れた性
能を有するＷ／Ｑ型化粧料も、■化粧料中の連続相が油
相であるため、この中に安定に含有される水分量が制限
される、■この結果、実際に使用した場合油性感が残り
、べたつき感が強い、■これらの欠点を解消するため、
化粧料中の水分含量を多くすると化粧料中の乳化物の安
定性が低下し、結局Ｗ　／　Ｏ型化粧料自体の安定性も
低下する、吟の欠点があり化粧料として広く利用されて
いないのが現状であった。

したがって、多量の水を含有することができ、しかも長
期間安定なＶＯ型型化科料開発が望まれていた。

最近、α−モノ（メチル分岐アルキル）グリセリルエー
テルを乳化剤とするＷ／Ｑ型化粧料が開発され、これに
より得られる化粧料は上記目的を達成できることが見出
されている（特開昭５６−３９００５号）。しかし、こ
の方法で得られる化粧料は、いずれも粘度の高い、クリ
ーム状ノＷ１０型化粧料であり、粘度の低い、乳液状の
Ｗ／Ｑ型化粧料は得られていなかった。

そこで１本発明者は優れたＷ　／　Ｑ型化粧料、特に、
クリーム状化粧料と比べのびが良く、肌に塗布しやすい
という長所のある乳液状のＷ１０型化ば、系中に多量の
水を安定に含有したＷ／Ｑ型化粧料が得られること及び
斯くして得られたＷ１０型化粧料は低粘度で皮膚感触が
優れ、乳液状化粧料として好適であることを見出し、本
発明を完成した。

すなわち、本発町は、化粧料用油基剤、乳化剤及び水を
含有するＷ／Ｑ型化粧料において、乳化剤が次の三成分
、 ■　次の一般式（Ｉ）。

（式中、Ｒは炭素数１０〜２０の飽和又は不飽和の直鎖
炭化水素基を示し、Ｒ′は水素原子又は低級アルキル基
を示す） で表わされる２−ヒトａキシ−３−アルコキシプロピル
グリセリルエーテル又は２，３−ジアルコキジブａピル
グリセリルエーテル、■　炭素数１０〜２２の飽和又は
不飽和脂肪酸の多価金属塩、 ■　水に対する溶解度が２０℃で０．２Ｆ／１００１水
以上の無機塩 を含有し、これら成分の相対比率（重量比）が成分■／
成分■／成分■＝９０．９〜５４１０．１〜２０／９〜
４５であることを特徴とするＷ　／　Ｏ型化粧料を提供
するものである。

成分■の（１１式式中としては、炭素数１２〜１８の飽
和又は不飽和の直鎖炭化水素基が好捷しい。

又　ｎｆのうち低級アルキル基としてけ炭素数１〜５の
もの、特にメチル基及びエチル基が好ましい。（１）式
の化合物はたとえば、アルコールより容易に製造できる
アルキルグリシジルエーテルに１塩基性あるいは酸性触
媒の存在下、２位、３位を適当な保護基で保護したグリ
セリン、すなわちグリセリンのアセタールあるいはケタ
ールを反応せしめて１，３−ジオキンラン化合物とした
後、これを加水分解することＫより容易Ｋｍ造される。

成分■の脂肪酸の多価金属塩としては、特に炭素数１２
〜１８のものが好ましい。また、それらの塩としては、
例えばカルシウム、マグネシラノ・、亜鉛、アルミニウ
ム塩等が挙げられるが、就中、特にアルミニウム塩が好
ましい。多価金属塩は、モノ−、ジーまたはトリ体の倒
れも使用できるが、も良いが、配合系中で水溶性多価金
属塩、例えば、−価基とを置換反応させ製造させてもよ
い。

脂肪酸多価金属塩のうち好ましいものとしては、アルミ
ニウムモノステアレート、アルミニウムジステアレート
、カルシウムモノステアレート、アルミニウムモノオレ
エート、アルミニウムモノパルミテート、了ルミニウム
モノラウレート等が皐けられる。

成分■の無機塩としては、塩酸、硫酸、硝酸、羨酸勢の
無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはア
ルミニウム塩が挙げられる。

これらの無機塩は塩の状態で化粧料組成中に配合しても
良いが、化粧料製造時に対応する酸物質および塩基物儀
を、塩を形成するのに必要な化学量論的量加え、製造し
てもよい。

好ましい無機塩としては、硫酸カリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硝酸カリウ
ム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウ
ム、硝酸アルミニウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム
、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウ
ム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アルミニウム
、等が挙げられ、就中、特に硫酸カリウム、硫酸マグネ
シウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化アルミ
ニウムが好ましい。

本発明のＷ　／　Ｏ型化糖料は、前述の相対比率内にあ
る上記成分■〜■を予め混合して乳化剤を調製し、これ
を用いて化粧料用油基剤、水等を乳化するか、最終的に
前述相対比率となるような量のと 成分０）〜■と化粧料油基剤、水等を任意の順序で配合
混和する方法のいずれによっても製造される。

本発明のＷ／Ｑ型化粧料に用いられる化粧料用油基剤と
しては、スクワラン、パラフィン油、セレシン油等の炭
化水素；蜜ロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ等のワックス
類；オリーブ油、椿油、ラノリンなどの天然動植物油脂
；炭素数１０〜２０の脂肪酸、炭素数１０〜２０の高級
アルコールおよびこれらのエステル、シリコーン油等が
挙げられる。

本発明のＷ　／　Ｏ型化糖料には、前述必須成分のほか
、その目的に応じて公知の化粧料成分、例えば補助乳化
剤として界面活性剤、粘度調整剤、薬効剤、湿潤剤、防
腐剤等を配合することができる。

これら成分のうち、界面活性剤としては、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル、ホリオキシエチレンソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油、シヨ糖エステル、ツル
ータン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂
肪酸アルカリ金属塩、アルキル硫酸エステル、アルキル
リン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エス
テル、ホリオキシェチレンアルキルリン酸エステル等が
、粘度調整剤としてはポリビニルアルコール、カルボキ
シビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニルピロリドン、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース等の合成高分子化合物；ゼラチン、トラガ
ントガム等の天然ガム類およびエタノール、イソノロビ
ルアルコール等のアルコール類が、薬効剤としては。

殺菌剤、消炎剤、ビタミン剤等が、湿潤剤としては、ゾ
ロぎレンゲリコール、グリセリン、１．３−ブチレング
リコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ソルビト
ール婢が、更に防腐剤として、パラオキシ安息香酸エチ
ル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ノ
ロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、安息香酸、安息香
酸ナトリウム、ソルビン酸、ツル、ビン酸カリウム、フ
ェノキシエタノール等が挙げられる。

本発明のＷ　／　０型化粧料の好ましい組成としては次
の通りである。

配合量（旬　　特１好４１“ 配合量（％） 水　　　　　　　　　　　　　　６０〜９８　　　　　
８０−９５粘度調整剤　　　　　　　　　０〜ｉｏ　　
　　　　６〜２界面活性剤　　　　　　　　０〜１０　
　　　　０〜５薬効剤　　　　０〜１゜ 湿潤剤　　　　０〜３０　　２〜１゜ 防腐剤　　　　０〜１　　０；０２〜０．５安定剤　　
　　０〜ｉｏ　　　ｏ〜１゜上記組成において、成分■
〜■で構成される乳化剤の配合量が組成中、０．５％未
満の場合は％”ｌ／’０型乳化全乳化化させることが困
難であり、また、１０チを超えて配合してもその効果の
増大は期待できず不経済である。

また、水は任意の量で配合することができるが、良好な
使用感、すなわち肌に対する油性感あるいはべたつきを
少なくするためには６０チ以上を配合するのが好ましい
。

本発明のＷ１０型化粧料は種々の形態、例えば、ボディ
ローション、クレンジングミルク、乳液。

ヘアローション、リキッドファンデーション等ノ液状化
粧料及びクリーム状の化粧料とすることができる。

斯くして得られた本発明のＷ　／　Ｑ型化糖料は、Ｗ　
／　Ｏ型化粧料本来の利点を備えていると共に、水を多
量に含有しているので、油性感、べたつき感が少なく、
なおかつＷｌｏでありながら低粘度にした場合も安定で
あるという極めて優れた化粧料である。

次に、２−ヒドロキシ−６−アルコキジプロピルグリセ
リルエーテル（又は、２．６−ジアルコキシプロぎルグ
リセリルエーテル）を製造する参考例及び本発明の実施
例を挙げて説明する。

参考例１ （１）還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び攪拌器を備
えたＩＩ！の反応容器に、アセトングリセリンケタール
２９８ｇ（２，２５モル）及びテトラメチチルジアミノ
ヘキサン１２．９９　（０，０７５モル）を取り、かき
オぜる。反応混合物をｉ　ｏ　ｏ　’ｃに加熱し、滴下
ろうとより、ドデシルグリシゾルエーテル１　Ｂ　２　
ｙ　（０−７５モル）を少しずつ滴下する。

グリシゾルエーテルの滴下中は、反応混合物の温度を１
００〜１１０’Ｃに保つ。約３０分間でグリシジルエー
テルの滴下を終え、更に、反応混合物を１００〜１１０
°Ｃで６時間加熱する。冷却後反応生成物から、減圧下
で過剰のアセトングリセリンケタール等を留去し、残部
を減圧蒸留に付すことにより無色透明の液体２３０ｐ（
収率８２％）を得た。このものは、そのガスクロマトグ
ラフより単一成分であることが認められ、２．２−ジメ
チル−４−（２’−ヒドロキシ−６′−ドブシロキシ）
プロポキシメチル−１，３−ジオキソランであることが
確認された。

沸点：１９６〜２００℃（ｏ、５　ｔｔｔｙ　Ｈｇ　）
元素分析値（計算値）　；　０２１Ｈ４２０５：Ｃ：　
６７．Ｏｑ６（６７，３４係）、Ｈ：　１１．４％（１
１，３０％）、Ｏ：２１．１係（２１，３６係）ＩＲ（
液膜、　ｃＮ−”）：３４７０，１３８０゜１３７０．
１２５５．１２１３．１１４０゜１０８０．１０５０．
８４５ ＮＭＲ（Ｃｏ／４溶媒、δ）二 ３．２〜４．２（多重線、１２Ｈ１ ２，８（−重線、ｊＨ、Ｏ，、Ｈ２３０Ｈ２ＱＣ！Ｈ２
０Ｈ−ＯＨ２０−）ＱＨ。

１．２０　（−重線、２　Ｑ　Ｈ、０Ｈ３（ＣＨ２）、
。ａｎ２ｏ−）０．８７　（三重線＊　３　Ｈ＊　ＣＨ
３（ＣＨ２）１０ＣＨ２０−）酸価：０．０．ケン化価
：０．０５．水酸基価：１５５（計算値１５０）、ヨウ
素価；０．６、オキシラン酸素：０憾 分子量（ｖｐｏ法７ａＨｔ４３）　：　３７６　（計算
値６７５） （１１）還流冷却器、温度計及び攪拌器を備えた１１の
反応容器に、水２００　ｔｔｔｌ及び９７憾濃硫酸１０
．１すを取シ、激しくかきまぜ１Ｎの硫酸水溶液とする
。ついで、前記（１）で得られた１、３−ジオキソラン
化合物７６．４９　（０，２モル）、エタノール１５０
　ｍｌをこの順に加え、加熱する。最初、反応混合物は
、乳白色エマルジョン様であるが、還流が始まると同時
に、透明な均一溶液となる。約４時間加熱還流せしめた
後１反応混合物を冷却し。

これ［９７％水酸化ナトリウム８．６ｇを加え中和する
。中和後、エーテル（３００ｔｔｒｌ　）を加え抽出し
、分液により、エーテル層を採取し、芒硝にて乾燥後、
減圧下でエーテルを留去する。エーテル留去後、さらに
Ｑ、ｌＷｆｆＨｇ　にて約１００℃で約６時間減圧乾燥
し。

無色透明の粘調な液体６６ｆ（収率９８．７％）を得た
。この本のは、放冷によシ白色固体となる。

上記物質は、そのガスクロマトグラフより単一成分であ
り、２−ヒドロキシ−６−ドブシロキシプロビルグリセ
リルエーテルであることが確認された。

融点：４２〜４４６Ｃ 元素分析値（計算値）　：　０１８Ｈ３８０！５　：Ｃ
：　６４．３　ｑ６（６４，６３％）、１１：１１．２
％＜　１１．４　ｓチ）、Ｏ：２３．５チ（２３，９２
チ）ＩＲ（液膜、　ＣＭ−１）　：　３３８０　、１１
７０〜１０００．８８０゜ ＮＭＲ（００Ｚ、溶媒、δ）： ４．５（ブロード−重線、３Ｈ。

６．２〜４．０（多重線、１０Ｈ２ ＯＭ　　　　　　　　ＱＨＱＨ １，６（−重線、２０　Ｈ、ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＨ
２０）０．９（三重線ｓ　５　”　＋　０Ｈ３（（３ｆ
（２）、。０）（２０−）酸価：０．０３．ケン化価：
ｏ、ｉ、水酸基価：４９５（計算値５０２）、ヨウ素価
：０．１分子量（ｖｐｏ法７ｃＨａｔ、り　：　３３４
　（計算値３６５） 実施例１　乳化安定化効果： 本発明の化合物または公知乳化剤（比較品）を含む下記
の乳化組成物より製した化粧料について、その乳化安定
性および粘度を調べた。その結果は第１表の通りである
。

（組成） 流動パラフィン　　　　　　　　５（重量部）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９６アルミニウ
ムモノステアレート　０．０２硫酸マグネシウム　　　
　　　　０．４被検化合物　　　　　　　　　　　１．
５８（化粧料ベースの調製） 流動パラフィン５重量部にアルミニウムモノステアレー
ト、硫酸マダネシウムおよび被検化合物計２重量部を加
え混合し、７０°Ｃに加熱した。この混合物に７０℃に
加温・した水９６重量部を攪拌下に徐々に加えて乳化し
た。乳化後攪拌しながら室温棟で冷却し化粧料を得た。

Ｗ下余白 上記結果から明らかな如く、本発明の成分■を配合した
組成物からは容易に水分を多量に配合した油中水型化粧
料が得られ、ｉた粘度も低く乳化安定性も良好であった
。これに対して、従来公知の乳化剤を用いた場合は、安
定な油中水型化粧料を得ることはむずかしく、また安定
な油中水型化粧料が得られた場合も乳化物の粘度が高く
、低粘度の油中水型化粧料を得ることはできなかった。

すなわち、低粘度の安定な油中水型化粧料を得ることは
従来技術では不可能であったが１本発明の化合物を用い
るとこれを容易に達成できることが明らかである。

実施例２ 第２表に示した配合組成の乳化剤を製造し、流動パラフ
ィン５重量部、水９４重量部にこの乳化剤１重量部を加
え、実施例１と同様にして化粧料を調製した。

この化粧料の安定性を調べた結果は第６表の通９である
。

第２表 第　　３　　表 以下余白 以上の結果から明らかな如く、・安定なＷ１０型エマル
ジョンを得るためには、乳化剤に■■及び■の三成分を
配合することが必要であり、また、三成分を配合した場
合であってもその配合比が一定範囲を外れれば、製造直
後の乳化状態は良好であるが、経時的に不安定となる。

実施例３ 本発明の油中水型化粧料および比較品について。

専門パネル１０名によシ官能検査をおこない、使用感を
調べた。オた、同時に１ケ月後の乳化安定性を調べた。

使用感および乳化安定性の判定基準は下記の通シであシ
、その結果は第４表の通りである。

（使用感評価基準） 非常にある　　＋２ ある　　　　　＋１ 普通　　　　　　０ ない　　　　　−１ 全くない　　　−２ （乳化安定性判定基準） ○：室温で１ケ月放置しても分離およびクリーミングの
発生なし。

△：室温で１ケ月放置後わずかにクリ−、ミング発生。

×：室温で１ケ月放置後分離が認められる。

以下余白 以上の結果から明らかなごとく本発明のＷ１０型化粧料
は水分を多量に含有しているため従来のＷ　／　Ｑ型化
粧料の欠点であった「べたつき」や［油性感−Ｊが非常
に少なくなっていることが明らかである。

実施例４　乳液（Ｗ２Ｏ型）： （組成） （０ジグリセリンモノオレイルエーテル　　　２．０％
■アルミニウムモノステアレー）　　　　　　０．０４
■硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　０．５■イ
ソプロピルミリステート　　　　　　　２．０■流動パ
ラフイン　　　　　　　　　　　　４．０■ヘキサデシ
ル−２−エチルヘキサノエート２．０■安息香酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　０．６６）グリセリン　　　
　　　　　　　　　　　２．０■酢酸ａｚ−α−トコフ
ェロール　　　　　０．１０か香料　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１（−わ精製水　　　　　　　　
　　　　　　　残量（製法） ■〜■を混合し１．７５℃に加熱した。この混合物中に
■■０を混合し、７０℃に加熱した混合物を攪拌下に加
え、乳化した。乳化後５０℃まで冷却し、この中に■［
相］を加え、更に室温まで冷却して製品とした。

以上のようにして得られた乳液は乳化安定性もよく、ま
た官能評価も、べとつき、油性感が少なく、優れた使用
感を有した。

実施例５　クレンジングミルク（Ｗ２Ｏ型）：（組成） ■２−メトキシー３−ドデシロキシゾロピルグリセリル
エーテル　　　　　　　　　　　　　　　　２．０％■
アルミニウムモノパルミテート　　　　　０．１■塩化
カリウム　　　　　　　　　　　　　０．７■グリセロ
ールモノオレエー）　　　　　　　２．５■流動パラフ
イン　　　　　　　　　　　１２．０■さらしみつろう
　　　　　　　　　　　　１．０■ワセリン　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．Ｏ■クジ−−エチルへキ
シルアジペート１７．０■パラオキシ安息香酸ゾチル　
　　　　　　　　　　　０．２［相］ジブチルヒドロキ
シトルエン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｉ（’ｉｉ
）グリセリン　　　　　　　　　　　２．００２）香料
　　　　　　　　　　　　　　０ｏ１０精製水　　　　
　　　　　　　　残量（製法） ０）〜（Φを混合し７５℃に加熱した。この中に７５°
Ｃに加熱した０と００混合物を攪拌下に加先乳化した。

乳化後５０°Ｃまで冷却し、この中に０を加え、更に室
温まで冷却して製品とした。

以上のようにして得られたクレンジングミルクは乳化安
定性もよく、また使用感も優れていた。

実施例６　モイスチュアクリーム（Ｗ２Ｏ型）：（組成
） ■ジグリセリンモノオレイルエーテル　２．５チ■アル
ミニウムモノステアレート　　　　０．０５■硫酸マグ
ネシウム　　　　　　　　　　０．３■ミリスチン酸オ
クチルドデシル　　　５．０■スクワラン　　　　　　
　　　　　　３．５■セチルアルコール　　　　　　　
　　１．０■ステアリルグリセリルエーテル　　　　１
．０■安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　０．３■
１．３−ブチレングリコール　　　　　６．０［相］香
料　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８０精製水
　　　　　　　　　　　　　　　残量（製法） ■〜■を７θ℃に加熱した。この中に、［相］を除く他
の成分を７０℃に加熱した混合物を攪拌下に徐々に加え
、乳化した。乳化後５０℃まで冷却し、この中Ｋ［相］
を加えさらに室温まで冷却し製品とした。

以上のようにして得られたモイスチュアクリームは乳化
安定性もよくのびも良く使用感がすぐれていた。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、化粧料用油基剤、乳化剤及び水を含有する油中水型
   化粧料において、乳化剤が次の三成分、■　次の一般式
   （１）、 （式中、Ｒは炭素数１０〜２０の飽和又は不飽和の直鎖
   炭化水零基を示し、Ｒ′は水素原子又は低級アルキル基
   を示す） で−表わされる２−ヒドロキシ−３−丁ルコキシグロビ
   ルグリセリルエーテル又は２．３−ジアルコキシプロピ
   ルグリセリルエーテル、■　炭素数１０〜２２の飽和又
   は不飽和脂肪酸の多価金属塩、 ■　水に対する溶解度が２０℃で０．２Ｓ’／１００ノ
   水以上の無機塩 を含有し、これら成分の相対比率（重量比）が成分σ）
   ／成分■／成分■＝　９０．９〜５４　／　０．１〜２
   ０／９〜４５であることを特徴とする坤中水型化粧料。 ２、乳化剤の含有量が油中水型化粧料中０．５〜１０重
   量係である特許請求の範囲第１項記載の油中水型化粧料
   。