JPH0211561B2

JPH0211561B2 -

Info

Publication number: JPH0211561B2
Application number: JP11333882A
Authority: JP
Inventors: Tomoko Inoe; Hisao To
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1982-06-30
Filing date: 1982-06-30
Publication date: 1990-03-14
Also published as: JPS595106A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は油中水型化粧料に関し、更に詳細に
は、水を多量かつ安定に含有することのできる油
中水型化粧料に関する。油中水型化粧料（以下「Ｗ／Ｏ型化粧料」と称
する）は水中油型化粧料（以下「Ｏ／Ｗ型化粧
料」と称する）に比べ微生物抵抗性が高く、使用
に際しても、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜
を残し、長時間にわたつて肌を乾燥から保護する
という皮膚にとつての好ましい作用を有し、しか
も、この油膜は水浴あるいは水仕事等によつて水
と接触しても再乳化をおこすことが少ない等の優
れた性能を有している。しかし、このようにＯ／Ｗ型化粧料と比べ、優
れた性能を有するＷ／Ｏ型化粧料も、化粧料中
の連続相が油相であるため、この中に安定に含有
される水分量が制限される、この結果、実際に
使用した場合油性感が残り、べたつき感が強い、
これらの欠点を解消するため、化粧料中の水分
含量を多くすると化粧料中の乳化物の安定性が低
下し、結局Ｗ／Ｏ型化粧料自体の安定性も低下す
る、等の欠点があり化粧料として広く利用されて
いないのが現状であつた。したがつて、多量の水を含有することができ、
しかも長期間安定なＷ／Ｏ型化粧料の開発が望ま
れていた。最近、α−モノ（メチル分岐アルキル）グリセ
リルエーテルを乳化剤とするＷ／Ｏ型化粧料が開
発され、これにより得られる化粧料は上記目的を
達成できることが見出されている（特開昭56−
39005号）。しかし、この方法で得られる化粧料
は、いずれも粘度の高い、クリーム状のＷ／Ｏ型
化粧料であり、粘度の低い、乳液状のＷ／Ｏ型化
粧料は得られていなかつた。そこで、本発明者は優れたＷ／Ｏ型化粧料、特
に、クリーム状化粧料と比べのびが良く、肌に塗
布しやすいという長所のある乳液状のＷ／Ｏ型化
粧料を得べく鋭意研究をおこなつた結果、特定の
乳化剤を用いて化粧料用油基剤と水を乳化せしめ
れば、系中に多量の水を安定に含有したＷ／Ｏ型
化粧料が得られること及び斯くして得られたＷ／
Ｏ型化粧料は低粘度で皮膚感触が優れ、乳液状化
粧料として好適であることを見出し、本発明を完
成した。すなわち、本発明は、化粧料用油基剤、乳化剤
及び水を含有するＷ／Ｏ型化粧料において、乳化
剤が次の三成分、次の一般式（）、（式中、Ｒは炭素数10〜20の飽和又は不飽和の
直鎖炭化水素基を示し、R′は水素原子又は低
級アルキル基を示す）で表わされる２−ヒドロキシ−３−アルコキシ
プロピルグリセリルエーテル又は２，３−ジア
ルコキシプロピルグリセリルエーテル、炭素数10〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の多価
金属塩、水に対する溶解度が20℃で0.2ｇ／100ｇ水以
上の無機塩を含有し、これら成分の相対比率（重量比）が成
分／成分／成分＝90.9〜54／0.1〜20／９
〜45であることを特徴とするＷ／Ｏ型化粧料を提
供するものである。成分の（）式中Ｒとしては、炭素数12〜18
の飽和又は不飽和の直鎖炭化水素基が好ましい。
又、R′のうち低級アルキル基としては炭素数１
〜５のもの、特にメチル基及びエチル基が好まし
い。（）式の化合物はたとえば、アルコールよ
り容易に製造できるアルキルグリシジルエーテル
に、塩基性あるいは酸性触媒の存在下、２位、３
位を適当な保護基で保護したグリセリン、すなわ
ちグリセリンのアセタールあるいはケタールを反
応せしめて１，３−ジオキソラン化合物とした
後、これを加水分解することにより容易に製造さ
れる。成分の脂肪酸の多価金属塩としては、特に炭
素数12〜18のものが好ましい。また、それらの塩
としては、例えばカルシウム、マグネシウム、亜
鉛、アルミニウム塩等が挙げられるが、就中、特
にアルミニウム塩が好ましい。多価金属塩は、モ
ノ−、ジ−またはトリ体の何れも使用できるが、
特にモノ体が好ましい。これらの脂肪酸多価金属塩は、予め複分解法、
直接法で合成したものを使用しても良いが、配合
系中で水溶性多価金属塩、例えば、塩化カルシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化
亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ミ
ヨウバン等と脂肪酸一価塩とを置換反応させ製造
させてもよい。脂肪酸多価金属塩のうち好ましいものとして
は、アルミニウムモノステアレート、アルミニウ
ムジステアレート、カルシウムモノステアレー
ト、アルミニウムモノオレエート、アルミニウム
モノパルミテート、アルミニウムモノラウレート
等が挙げられる。成分の無機塩としては、塩酸、硫酸、硝酸、
炭酸等の無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩またはアルミニウム塩が挙げられる。これらの無機塩は塩の状態で化粧料組成中に配
合しても良いが、化粧料製造時に対応する酸物質
および塩基物質を、塩を形成するのに必要な化学
量論的量加え、製造してもよい。好ましい無機塩としては、硫酸カリウム、硫酸
ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウ
ム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネ
シウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウ
ム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸アルミニウム、等
が挙げられ、就中、特に硫酸カリウム、硫酸マグ
ネシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩
化アルミニウムが好ましい。本発明のＷ／Ｏ型化粧料は、前述の相対比率内
にある上記成分〜を予め混合して乳化剤を調
製し、これを用いて化粧料用油基剤、水等を乳化
するか、最終的に前述相対比率となるような量の
成分〜と化粧料用油基剤、水等を任意の順序
で配合混和する方法のいずれによつても製造され
る。本発明のＷ／Ｏ型化粧料に用いられる化粧料用
油基剤としては、スクワラン、パラフイン油、セ
レシン油等の炭化水素；蜜ロウ、鯨ロウ、カルナ
ウバロウ等のワツクス類；オリーブ油、椿油、ラ
ノリンなどの天然動植物油脂；炭素数10〜20の脂
肪酸、炭素数10〜20の高級アルコールおよびこれ
らのエステル、シリコーン油等が挙げられる。本発明のＷ／Ｏ型化粧料には、前述必須成分の
ほか、その目的に応じて公知の化粧料成分、例え
ば補助乳化剤として界面活性剤、粘度調整剤、薬
効剤、湿潤剤、防腐剤等を配合することができ
る。これら成分のうち、界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
トール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油、シヨ糖エステル、ソルビタン脂肪酸エ
ステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アル
カリ金属塩、アルキル硫酸エステル、アルキルリ
ン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸
エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エ
ステル等が、粘度調整剤としてはポリビニルアル
コール、カルボキシビニルポリマー、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース等の
合成高分子化合物；ゼラチン、トラガントガム等
の天然ガム類およびエタノール、イソプロピルア
ルコール等のアルコール類が、薬効剤としては、
殺菌剤、消炎剤、ビタミン剤等が、湿潤剤として
は、プロピレングリコール、グリセリン、１，３
−ブチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナ
トリウム、ソルビトール等が、更に防腐剤とし
て、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息
香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラ
オキシ安息香酸ブチル、安息香酸、安息香酸ナト
リウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フエ
ノキシエタノール等が挙げられる。本発明のＷ／Ｏ型化粧料の好ましい組成として
は次の通りである。

【表】上記組成において、成分〜で構成される乳
化剤の配合量が組成中、0.5％未満の場合は、
Ｗ／Ｏ型乳化を安定化させることが困難であり、
また、10％を超えて配合してもその効果の増大は
期待できず不経済である。また、水は任意の量で配合することができる
が、良好な使用感、すなわち肌に対する油性感あ
るいはべたつきを少なくするためには60％以上を
配合するのが好ましい。本発明のＷ／Ｏ型化粧料は種々の形態、例え
ば、ボデイローシヨン、クレンジングミルク、乳
液、ヘアローシヨン、リキツドフアンデーシヨン
等の液状化粧料及びクリーム状の化粧料とするこ
とができる。斯くして得られた本発明のＷ／Ｏ型化粧料は、
Ｗ／Ｏ型化粧料本来の利点を備えていると共に、
水を多量に含有しているので、油性感、べたつき
感が少なく、なおかつＷ／Ｏでありながら低粘度
にした場合も安定であるという極めて優れた化粧
料である。次に、２−ヒドロキシ−３−アルコキシプロピ
ルグリセリルエーテル（又は、２，３−ジアルコ
キシプロピルグリセリルエーテル）を製造する参
考例及び本発明の実施例を挙げて説明する。参考例１ (i) 還流冷却器、温度計、滴下ろうと及び撹拌器
を備えた１の反応容器に、アセトングリセリ
ンケタール298ｇ（2.25モル）及びテトラメチ
チルジアミノヘキサン12.9ｇ（0.075モル）を
取り、かきまぜる。反応混合物を100℃に加熱
し、滴下ろうとより、ドデシルグリシジルエー
テル182ｇ（0.75モル）を少しずつ滴下する。
グリシジルエーテルの滴下中は、反応混合物の
温度を100〜110℃に保つ。約30分間でグリシジ
ルエーテルの滴下を終え、更に、反応混合物を
100〜110℃で６時間加熱する。冷却後反応生成
物から、減圧下で過剰のアセトングリセリンケ
タール等を留去し、残部を減圧蒸留に付すこと
により無色透明の液体230ｇ（収率82％）を得
た。このものは、そのガスクロマトグラフより
単一成分であることが認められ、２，２−ジメ
チル−４−（2′−ヒドロキシ−3′−ドデシロキ
シ）プロポキシメチル−１，３−ジオキソラン
であることが確認された。沸点：196〜200℃（0.5mmHg）元素分析値（計算値）：C₂₁H₄₂O₅：Ｃ：67.0％（67.34％）、Ｈ：11.4％（11.30％）、
Ｏ：21.1％（21.36％） IR（液膜、cm^-1）：3470、1380、1370、1255、
1213、1140、1080、1050、845 NMR（CCl₄溶媒、δ）：3.2〜4.2（多重線、
12H、） 2.8（一重線、1H、

【式】） 1.25（一重線、6H、

【式】 1.20（一重線、20H、CH₃（ＣH₂ ）₁₀CH₂O−） 0.87（三重線、3H、ＣH₃ （CH₂）₁₀CH₂O−）酸価：0.0、ケン化価：0.05、水酸基価：155
（計算値150）、ヨウ素価：0.3、オキシラン酸
素：０％分子量（VPO法／CHCl₃）：376（計算値375） (ii) 還流冷却器、温度計及び撹拌器を備えた１
の反応容器に、水200ml及び97％濃硫酸10.1ｇ
を取り、激しくかきまぜ1Nの硫酸水溶液とす
る。ついで、前記(i)で得られた１，３−ジオキ
ソラン化合物76.4ｇ（0.2モル）、エタノール
150mlをこの順に加え、加熱する。最初、反応
混合物は、乳白色エマルジヨン様であるが、還
流が始まると同時に、透明な一溶液となる。約
４時間加納還流せしめた後、反応混合物を冷却
し、これに97％水酸化ナトリウム83ｇを加え中
和する。中和後、エーテル（300ml）を加え抽
出し、分液により、エーテル層を採取し、芒硝
にて乾燥後、減圧下でエーテルを留去する。エ
ーテル留去後、さらに0.1mmHgにて約100℃で
約３時間減圧乾燥し、無色透明の粘調な液体66ｇ（収率98.7％）を
得た。このものは、放冷により白色固体とな
る。上記物質は、そのガスクロマトグラフイー
より単一成分であり、２−ヒドロキシ−３−ド
デシロキシプロピルグリセリルエーテルである
ことが確認された。融点：42〜44℃ 元素分析値（計算値）：C₁₈H₃₈O₅：Ｃ：64.3％（64.63％）、Ｈ：11.2％（11.45％）、
Ｏ：23.5％（23.92％） IR（液膜、cm^-1）：3380、1170〜1000、880、 NMR（CCl₄溶媒、δ）： 4.5（ブロード一重線、3H、

【式】） 3.2〜4.0（多重線、12H、） 1.3（一重線、20H、CH₃（ＣH₂ ）₁₀CH₂O−） 0.9（三重線、3H、ＣH₃ （CH₂）₁₀CH₂O−）酸価：0.03、ケン化価：0.1、水酸基価：495
（計算値502）、ヨウ素価：0.1 分子量（VPO法／CHCl₃）：334（計算値335）実施例１乳化安定化効果本発明の化合物または公知乳化剤（比較品）を
含む下記の乳化組成物より製した化粧料につい
て、その乳化安定性および粘度を調べた。その結
果は第１表の通りである。（組成）流動パラフイン５（重量部）水 93 アルミニウムモノステアレート 0.02 硫酸マグネシウム 0.4 被検化合物 1.58 （化粧料ベースの調製）流動パラフイン５重量部にアルミニウムモノス
テアレート、硫酸マグネシウムおよび被検化合物
計２重量部を加え混合し、70℃に加熱した。この
混合物に70℃に加温した水93重量部を撹拌下に
除々に加えて乳化した。乳化後撹拌しながら室温
まで冷却し化粧料を得た。

【表】上記結果から明らかな如く、本発明の成分を
配合した組成物からは容易に水分を多量に配合し
た油中水型化粧料が得られ、また粘度も低く乳化
安定性も良好であつた。これに対して、従来公知
の乳化剤を用いた場合は、安定な油中水型化粧料
を得ることはむずかしく、また安定な油中水型化
粧料が得られた場合も乳化物の粘度が高く、低粘
度の油中水型化粧料を得ることはできなかつた。
すなわち、低粘度の安定な油中水型化粧料を得る
ことは従来技術では不可能であつたが、本発明の
化合物を用いるとこれを容易に達成できることが
明らかである。実施例２第２表に示した配合組成の乳化剤を製造し、流
動パラフイン５重量部、水94重量部にこの乳化剤
１重量部を加え、実施例１と同様にして化粧料を
調製した。この化粧料の安定性を調べた結果は第３表の通
りである。

【表】

【表】以上の結果から明らかな如く、安定なＷ／Ｏ型
エマルジヨンを得るためには、乳化剤に及び
の三成分を配合することが必要であり、また、
三成分を配合した場合であつてもその配合比が一
定範囲を外れれば、製造直後の乳化状態は良好で
あるが、経済的に不安定となる。実施例３本発明の油中水型化粧料および比較品につい
て、専門パネル10名により官能検査をおこない、
使用感を調べた。また、同時に１ケ月後の乳化安
定性を調べた。使用感および乳化安定性の判定基準は下記の通
りであり、その結果は第４表の通りである。（使用感評価基準）非常にある＋２ある＋１普通０ない −１全くない −２（乳化安定性判定基準）〇：室温で１ケ月放置しても分離およびクリーミ
ングの発生なし。 △：室温で１ケ月放置後わずかにクリーミング発
生。 ×：室温で１ケ月放置後分離が認められる。

【表】以上の結果から明らかなごとく本発明のＷ／Ｏ
型化粧料は水分を多量に含有しているため従来の
Ｗ／Ｏ型化粧料の欠点であつた「べたつき」や
「油性感」が非常に少なくなつていることが明ら
かである。実施例４乳液（Ｗ／Ｏ型）：（組成）ジグリセリンモノオレイルエーテル 2.0％アルミニウムモノステアレート 0.04 硫酸カリウム 0.5 イソプロピルミリステート 2.0 流動パラフイン 4.0 ヘキサデシル−２−エチルヘキサノエート
2.0 安息香酸ナトリウム 0.3 グリセリン 2.0 酢酸dl−α−トコフエロール 0.1 香料 0.1 精製水残量（製法）〜を混合し、75℃に加熱した。この混合物
中にを混合し、70℃に加熱した混合物を撹
拌下に加え、乳化した。乳化後50℃まで冷却し、
この中にを加え、更に室温まで冷却して製品
とした。以上のようにして得られた乳液は乳化安定性も
よく、また官能評価も、べとつき、油性感が少な
く、優れた使用感を有した。実施例５クレンジングミルク（Ｗ／Ｏ型）：（組成）２−メトキシ−３−ドデシロキシプロピルグ
リセリルエーテル 2.0％アルミニウムモノパルミテート 0.1 塩化カリウム 0.7 グリセロールモノオレエート 2.5 流動パラフイン 12.0 さらしみつろう 1.0 ワセリン 1.0 ジ−２−エチルヘキシルアジペート 17.0 パラオキシ安息香酸ブチル 0.2 ジブチルヒドロキシトルエン 0.01 グリセリン 2.0 香料 0.1 精製水残量（製法）〜を混合し75℃に加熱した。この中に75℃
に加熱したとの混合物を撹拌下に加え、乳化
した。乳化後50℃まで冷却し、この中にを加
え、更に室温まで冷却して製品とした。以上のようにして得られたクレンジングミルク
は乳化安定性もよく、また使用感も優れていた。実施例６モイスチユアクリーム（Ｗ／Ｏ型）：（組成）ジグリセリンオレイルエーテル 2.5％アルミニウムモノステアレート 0.05 硫酸マグネシウム 0.3 ミリスチン酸オクチルドデシル 5.0 スクワラン 3.5 セチルアルコール 1.0 ステアリルグリセリルエーテル 1.0 安息香酸ナトリウム 0.3 １，３−ブチレングリコール 6.0 香料 0.08 精製水残量（製法）〜を70℃に加熱した。この中に、を除く
他の成分を70℃に加熱した混合物を撹拌下に除々
に加え、乳化した。乳化後50℃まで冷却し、この
中にを加えさらに室温まで冷却し製品とした。以上のようにして得られたモイスチユアクリー
ムは乳化安定性もよくのびも良く使用感がすぐれ
ていた。

Claims

【特許請求の範囲】１化粧料用油基剤、乳化剤及び水を含有する油
中水型化粧料において、乳化剤が次の三成分、次の一般式（）、（式中、Ｒは炭素数10〜20の飽和又は不飽和の
直鎖炭化水素基を示し、R′は水素原子又は低
級アルキル基を示す）で表わされる２−ヒドロキシ−３−アルコキシ
プロピルグリセリルエーテル又は２，３−ジア
ルコキシプロピルグリセリルエーテル、炭素数10〜22の飽和又は不飽和脂肪酸の多価
金属塩、水に対する溶解度が20℃で0.2ｇ／100ｇ水以
上の無機塩を含有し、これら成分の相対比率（重量比）が成
分／成分／成分＝90.9〜54／0.1〜20／９
〜45であることを特徴とする油中水型化粧料。２乳化剤の含有量が油中水型化粧料中0.5〜10
重量％である特許請求の範囲第１項記載の油中水
型化粧料。