JPS595211B2 - 安定化されたゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な安定剤により安定化されたゴム組成物に
関する。

熱、光、酸素、オゾン等の作用による高分子物質の劣化
を防止するために、従来フェノール系、アミン系の劣化
防止剤が広範に用いられている。

ところで、本発明者らは下記の一般式で示される５ 化
合物類が主鎖に炭素一炭素二重結合を含むゴム類に対し
ては、上記公知の劣化防止剤よりも優れた劣化防止剤の
作用を有するとの新知見を得、本発明を完成した。本発
明に於いて、安定剤として用いられるもの１０は次の一
般式；Ｘ（）Ｃ０−Ｎ＜Ｘ□ １５〔式中、Ｒ”、Ｒ’は水素原子、アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、アミノアルキル基、又はアリール基
であり、Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基又はア
ルキル基であり、Ｙは水素原子、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アミノ基、又はアノ０ ルキル基であり、かつ
ＸもしくはＹの少なくともいずれか一方は常に水素原子
以外の上記原子団である。

〕で示される単環芳香族アミド類である。上記単環芳香
族アミド類中、好ましいものは前記一般式において、Ｘ
がアミノ基、就中モノアルフ５ キルアミノ基もしくは
ジアルキルアミノ基であるものである。さらに、該単環
芳香族アミド類の芳香環の２位および４位がヒドロキシ
ル基、アミノ基もしくはアルキル基で置換されているも
の、または上記一般式中、Ｒ１およびＲ２のいずれか一
方？０ がアリール基であり、かつ、そのアリール基が
アミド基、アルコキシ基もしくは置換されたアミノ基を
有している場合、就中、該単環芳香族アミド類中に含ま
れるすべてのアミド基が第２級もしくは第３級のアミノ
基である場合には、本願においヲ５ て特に好ましい安
定剤として、好適に使用される。これら特に好ましい安
定剤の代表例を次に示す。上記各安定剤はいずれも従来
公知の方法に依つて容易に製取しうる。たとえば安定剤
は、Ｐ−ニトロアニリン１モルとＰ−ニトロ安息香酸１
モルとをトルエン中、三塩化リンの共存下、１２０℃、
４時間反応せしめたのち、Ｎａ２ｃＯ３にてアルカリ性
となし、ついでトルエンを漏出することで析出するとこ
ろの４，４′−ジニトロ体を鉄一塩酸中にて８０℃に加
温、還元し、ソーダ灰にて中和後、冷却、生成せる結晶
を済別することで得られ、また安定剤（Ｐ−ジメチルア
ミノ（Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸）アニリド）はかく
して得られた上記安定剤をヨウ化メチルに依つてメチル
化して得られる。本発明の他の安定剤も、ほぼ同様にし
て相当するカルボン酸とアミノ化合物の脱水縮合反応に
依つて簡単に製取しうる。かくして得られた各安定剤は
、好ましくは精製品を用いるが特に改めて精製する必要
はなく、工業グレード品でも充分に所期の性能を発揮し
うる。

而して本発明において用いる上記安定剤等は、ＡＳＴＭ
Ｄ−１４１８−７２ａによるゴム命名法におけるＲクラ
ス、すなわち主鎖に不飽和炭素結合をもつゴムに、ゴム
に通常の配合剤や充填剤と共にそれ単独で、又は２種以
上の混合物として、あるいは従来公知の安定化剤と併用
してロールミル、バンバリ一混和機あるいはゴム押出機
などの通常の混合方法、装置に依り練り込まれて用いら
れ、加熱、加工時における樹脂基材の酸化に依る変色や
変質、劣化などを起こすことなく、しかも得られた成型
加工製品が劣化することを効果的に防止する。上記ＡＳ
ＴＭによるＲクラスのゴムとしては、天然ゴムおよび各
種合成ゴムがあり、後者の例としては、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）、塩素化ブチ
ルゴム（ＣＩＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、クロロプ
レンゴム（ＣＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ニトリル
ゴム（ＮＢＲ）、およびスチレン−ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）がある。

本発明で用いる安定剤は上記のゴムのほか、クロロスル
ホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、弗素ゴ
ム、シリコンゴム等にも応用して効果がある。

更にこの安定剤は、上記樹脂基材を着色および変色させ
ることなく、また加工成型時、さらには使用時にわたり
、ゴム基材から浸出することなく、従つて長期にわたり
該ゴム基材を安定化せしめる点にある。また本発明の安
定剤は、上記ゴム基材が架橋される場合でもその安定化
効果は変わることがない。

この安定剤の使用量としては用いるゴム基材あるいは併
用される添加剤や充填剤の種類、またはその成型・加工
製品の使用目的などに依り決定されるが、通常樹脂基材
１００部（重量部、以下同様）に対し、０．１〜１０部
、より好ましくは０．２〜５部の割合で用いられる。而
して、本発明は安定性の優れた一般成形用工業製品用あ
るいは電気絶縁用のゴム組成物として有用である。

つぎに実施例、比較例をあげて本発明の組成物の顕著な
効果を説明するが、もとより本発明はこれらの実施例に
依り何ら制限されるものではない。

実施例１〜６、比較例１溶液重合ＳＢＲ（旭化成製、タ
フデン２０００、結合スチレン量２５％、比重０．９３
）を樹脂基材として用い、次の如き基本配合において前
記構造式で例示の安定剤の１種又は２種を配合し、実施
例の組成物を得た。

この組成物をロールに依り混練し、ついでプレス加硫を
１５０℃、２０分で行ない２ｍ７７！厚のシートとした
。

このシートをＪＩＳ３号タンペルにて打抜き、試料片と
した。なお同様にして本発明の安定剤を含まない試料片
も比較１として作成した。

しかして調整された試料片をギヤオーブン中１２００Ｃ
にて所定の時間劣化したのち、その抗張力（Ｋｇ／Ｍｍ
２）および伸び（％）を測定し、これらの老化前の各測
定値との比（残率、％）に依つて耐老化性を評価した。

その結果を第１表に示す〇第１表からも明らかな如く、
本発明の組成物は、その無添加物（比較例１）の場合に
比べて、きわめて秀れた安定性を有している。実施例７
〜１２、比較例２ 樹脂基材としてＩＩＲ（ポリサー社製、ブチル＃１００
、不飽和度０．７％）を用い、次の如き基本配合におい
て前記構造式で例示の安定剤の１〜２種を配合し、実施
例の組成物とした。

この組成物をロールに依り混練し、ついでプレス加硫を
１６０’Ｃ） ４５分で行ない、２ｍ７ｎ厚のシートと
した。

このシートから実施例１〜６と同様にして試料片を作成
し、同様の劣化試験を行ない、第２表に示す結果を得た
。なお、本発明安定剤を含まない組成物（比較例２）に
ついての試験も同様にして行なつた。第２表からも明ら
かな如く、本発明の組成物はその無添加物（比較例２）
の場合に比べて、きわめて秀れた安定性を有している。

実施例１３〜１８、比較例３ 樹脂基材としてＮＢＲ（Ｂ．Ｆ．ＧＯＯｄｒｌｃｈ社製
ハイカー１０４２、ニトリル３０％）を用いて、次の如
き基本配合において、前記構造式で例示の安定剤の１〜
２種を配合し、実施例の組成物とした。

この組成物をロールに依り混練し、ついで１６０℃にて
４５分間プレス加硫を行ない、２ｍｍ厚のシートとし、
このシートから実施例１〜６と同様にして試料片を作成
し、同様の劣化試験を行ない第３表に示す結果を得た。

なお、本発明安定剤を含まない比較例３についても同様
に行なつた。第３表からも本発明の組成物は、その無添
加物（比較例３）の場合に比して、きわめて秀れた安定
性を有している。実施例１９〜２４、比較例４ 樹脂基材としてクロロプレン（昭和ネオプレン社製、ネ
オプレンＷ）を用い、かつ次の如き基本配合を用いた以
外は実施例１〜６と同様に加硫試料片採取を行ない、同
様の条件にて実施例１９〜２４ならびに本発明の安定剤
無添加の比較例４について劣化試験を行ない、第４表の
結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 主鎖に炭素−炭素二重結合を含むゴムに、一般式▲
   数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基、ヒド
   ロキシアルキル基、アミノアルキル基又はアリール基で
   あり、Ｘは水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基又はアル
   キル基であり、Ｙは水素原子、ヒドロキシ基、アルコキ
   シ基、アミノ基又はアルキル基であり、かつ、Ｘもしく
   はＹの少なくともいずれか一方は常に水素原子以外の上
   記原子団である。 〕で示される単環芳香族アミド類を安定剤として配合し
   てなることを特徴とする安定化されたゴム組成物。