JPS5961838A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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Publication number
JPS5961838A
JPS5961838A JP17275782A JP17275782A JPS5961838A JP S5961838 A JPS5961838 A JP S5961838A JP 17275782 A JP17275782 A JP 17275782A JP 17275782 A JP17275782 A JP 17275782A JP S5961838 A JPS5961838 A JP S5961838A
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JP
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JP17275782A
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Inventor
Akira Kinoshita
木下 昭
Satoshi Goto
聰 後藤
Osamu Sasaki
佐々木 収
Kiyoshi Sawada
潔 澤田
Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0675—Azo dyes
    • G03G5/0687—Trisazo dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは特定の凝
集状態を形成したトリスアゾ化合物を含有する電子写真
感光体に関する。
従来、電子写真感光体の感光層には、セレン、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物が用いられて
きたが、熱安定性、耐湿性、安全性などの問題で、近年
、有機光導電性化合物が注目され、有機感光体の開発・
研究がさかんに行なわれるようになった。しかしながら
、未だ、満足しうる性能を有する有機光導電性化合物は
得られていないのが実状であり、キャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能を異なる物質に分担させた、いわゆる機
能分離型の電子写真感光体において、性能の向上をはか
ろうとする研究がさかんである。
このような機能分離型の電子写真感光体において有機染
料や有機顔料全キャリア発生物質として用いるものが数
多く提案されているが、十分な性能を発揮しうる化合物
をみいだすこと自体、難かしいゆえに、化合物の結晶状
態、凝集状態、不純物などのわずかの変化によって、電
子写真性能に大きな差が現われてくるために、個々の化
合物についても最適な状態で感光層を形成させるために
は、多くの検討すべき点を含んでいるといえる。
キャリア発生物質として有用な有機顔料のなかでもアゾ
顔料は近年、特に注目されてきており、そのような顔料
の例として、例えば、特願昭56−69176号記載の
トリスアゾ化合物があるがこれらのトリスアゾ化合物を
用いても、未だ十分な電子写真感度を常に安定して得る
ことは難かしかった。
本発明者らは鋭意研究の結果、特定の凝集体を形成させ
たトリスアゾ化合物において、著しい感度の向上が得ら
れることを見い出し、本発明の完成に到った。
本発明の目的は、キャリア発生物質に優れたトリスアゾ
化合物を含有する、高感度で残留電位が小さく、かつ耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。か
かる目的は、下記一般式〔I〕で表わされるトリスアゾ
化合物の特定の凝集体を含むように感光層を形成させる
ことによって達成される。
一般式〔I〕 A−N=N−Ar1−N=N−Ar2−N=N−A式中
、Ar1およびAr2けそれぞれ置換・未置換のフェニ
ル基もしくは、置換・未置換のナフチル基を表わし、こ
れらの置換基としては、ハロゲン原子、置換・未置換の
アルキル基、置換・未置換のアルコキシ基を表わす。
Aは、 を表わし、Ar3は、置換・未置換の芳香族炭素環基、
もしくは、置換・未置換の芳香族複素環基を表わす。Z
は、置換・未置換の芳香族炭素環もしくは、置換・未置
換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わす
。
Ar1,Ar2,Ar3の好ましい置換基としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数7個から4
個のアルコキシ基、トリフルオロメチル基、を表わし、
更に好ましいアルキル基としては、メチル基、エチル基
、更に好ましいアルコキシ基としてはメトキシ基、エト
キシ基を表わす。
ここで、特定の凝集体とは、該トリスアゾ化合物が、均
一に溶解した状態で示す吸収極大に比較して少なくとも
60nm以上長波長側に吸収極大を持つことを特徴とす
るものである。
該トリスアゾ化合物は、N,N−ジメチルホルムアミド
、1,2−ジクロルエタン、0−ジクロルベンゼンなど
の溶媒に完全に溶解した状態では、赤色味を帯びており
、一般的には500〜600nmの波長領域に可視吸収
スペクトルの吸収極大を示す。
これは、単分子状態かもしくは、それに近い状態にある
化合物分子による吸収であると考えられる。
しかしながら、該トリスアゾ化合物を適当な支持体上に
塗布して感光層な作成すると、作成時の条件によって、
新たに作成された凝集体に基づく吸収極大が長波長側に
現われる。その極大波長は、化合物によって異なるが、
溶媒に溶解した場合の吸収極大に比べて、少なくとも6
0nm以上長波長側に現われることによって特徴づけら
れる。
例えば、下記構造式〔II〕のトリスアゾ化合物の場合
、可視吸収スペクトルは第1図のようになる。
構造式〔II〕 第1図において、曲線Bは、N,N−ジメチルホルムア
ミド溶液の吸収スペクトルであり、575nmに吸収極
大を示している。曲線Aはポリエステルフィルム上の塗
布層の吸収スペクトルであり、本発明の凝集体を形成し
た場合のスペクトルである。
曲線Aにおいては、560nmに肩部a、610nmに
極大b、669nmに極大cが現われており、この場合
より長波長に現われる極大程、より大きな凝集エネルギ
ーを持った凝集体によるものと考えられる。
本発明における特定の凝集体とは、この場合、極大cに
対応する凝集体であり、曲線Bに比べて、35nm長波
長側に現われている。
前記一般式〔I〕で示されるトリスアゾ化合物の具体例
として、次のものを挙げることができる。
例示化合物 本発明におけるトリスアゾ色素は、対応するジアミノ化
合物を原料として、これを公知の方法でジアゾ化し、得
られたテトラゾニウム塩とカプラーとを、例えば、N,
N−ジメチルホルムアミドのような溶媒中で、塩基の存
在下にカップリングさせるという公知の方法で、容易に
合成することができる。
このようにして得られたトリスアゾ色素を用いて感光層
を形成させるにおいて、必要に応じて、結晶化度の調整
のための処理を施した後、ボールミル、ホモミキサー等
によって粉砕、及び、適当な分散媒に分散させ、必要に
応じて結着剤を加えた分散液を塗布する方法。及び、適
当な溶媒に、溶解した溶液、或は必要に応じて結着剤を
加え、混合溶解した溶液を塗布する方法を用いることが
できる。その際、分散塗布の方法においては、粉砕及び
分散の条件によって、トリスアゾ色素の吸収スペクトル
が変化し、また、溶解塗布の方法においては、溶媒、乾
燥条件、さらには上層を形成させるための溶媒によって
も、吸収スペクトルが変化するために、それぞれの場合
において適切な条件を選択することが必要である。
感光層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒としては
、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミ
ン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、
トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムアミド
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへキサノン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1,2
−ジクロルエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシ
ド等が挙げられる。
本発明の凝集体な有利に形成させる方法としては、分散
塗布の場合においては、分散性のよい顔料粒子を合成し
たあと、ボールミル等で十分に粉砕して微粒子化するこ
とにある。微粒子化によって、目的とする凝集体が有利
に形成される理由は不明であるが、粉砕が不十分である
場合は、目的擬集体が十分には得られない。また、溶解
塗布の場合においては、塗布の後、未処理のままであれ
ば、目的とする凝集体は、はとんど形成されておらず、
外観上も赤紫色を呈している。この場合、塗布層を、親
和性の高い溶媒、例えば、1,2−ジクロルエタンなど
のハロゲン化炭化水素、あるいは、N,N−ジメチルホ
ルムアミド等で処理することによって、目的とする凝集
体を形成させることができる。
以上のようにしと得られた本発明の電子写真感光体は、
キャリア発生能が著しく向上するため、高感度で残留電
位が小さく、また、耐久性にも、優れたものである。
以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、これにより
、本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例1 ポリエステルフィルム上にアルミニウムをラミネートし
て成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体「エスレツクMF−10」(積水
化学社製)より成る厚さ0.05μmの中間層を設け、
その上に、例示化合物( )2grをエチレンジアミン
2mlとテトラヒドロフラン100mlの混合液に溶解
した溶液を乾燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布
して、キャリア発生層と形成させた。こうして得られた
キャリア発生層は赤紫色の外観を呈しており、次いでそ
の表面に、1,2−ジクロルエタンを吹きつけることに
よって、キャリア発生層の色を赤紫色から青色に変化さ
せた。その後、この上にN,N−ジエチルアミノベンヅ
アルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン6grとポ
リカーボネート樹脂「パンライトL−1250」10g
rとをテトラヒドロフラン100mlに溶解した液を乾
燥後の膜厚が10μmになるように塗布してキャリア輸
送層を形成させ、本発明の電子写真感光体を作成した。
以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機製作
所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−6KVで5秒間帯電させた時
の表面電位VA、次いで感光体表面での照度が35lu
xになるように、ハロゲンランプ光を照射して表面電位
VAを半分に減衰させるのに要する露光量(半減露光量
)E1/2を求めた。また、30lux・secの露光
量で露光した後の表面電位(残留電位)VRを求めた。
その結果、 VA=−1020(V) E1/2=1.9(lux・sec) VR=0(V) であった。
比較例1 実施例1で得られたキャリア発生層について、1,2−
ジクロルエタンによる処理を行なわないで、赤紫色の状
態のまま、その上に、実施例1と同様にしてキャリア輸
送層を形成させ、比較用の電子写真感光体を作成した。
こうして得られた比較用の感光体について、実施例1と
同様の測定を行なった。その結果、 VA=−1070(V) E1/2=6.5(lux・sec) VR=−10(V) であった。実施例の感光体が比較例1の感光体に比べて
、著しく感度が高いことは明らかである。
次に実施例1の感光体と比較例1の感光体について、積
分球を用い、反射光で吸収スペクトルを測定した。一方
、実施例1で得た例示化合物(9)の溶液を、透明なポ
リエステルフィルム上に塗布した後、1,2−ジクロル
エタンを吹きつけたものと、吹きつけないものについて
、透明光で吸収スペクトルを測定したところ、500n
mより長波長部分においては、それぞれ、上記の反射光
で測定した、実施例1の感光体、及び比較例1の感光体
とほぼ同じスペクトルを示したので、光散乱等の影響の
少ない透明光による吸収スペクトルで比較を行なった。
第2図は、実施例1及び比較例1と同様にして、透明ポ
リエステルフィルム上に塗布したキャリア発生層の吸収
スペクトルを表わしており、図中、曲線Aは実施例1に
対応する塗布層、曲線Bは、比較例1に対応する塗布層
のスペクトルである。
以上の結果から明らかなように、実施例1の感光体に相
当する色素の吸収スペクトルでは、660nmの凝集体
吸収が強く、660nmにおける吸光度をε660と6
10nmにおける吸光度ε610の比はε660/ε6
10=1.07であるが、比較例1の感光体に相当する
色素の吸収スペクトルでは、660nmに極大は現われ
ておらず、660nmの吸収極大に相当する凝集体が電
子写真特性に大きく付与していることがわかる。
実施例 例示化合物(9)の代わりに、例示化合物(7)を用い
た他は、実施例1と同様にして、本発明の電子写真感光
体を作成した。そして、実施例1と同様の測定を行なっ
たところ VA=−1200(V) E1/2=2.1(lux・sec) VR=O(V) であった。
比較例2 例示化合物(9)の代わりに、例示化合物(7)を用い
た他は、比較例1と同様にして、比較用の電子写真感光
体を作成し、実施例1と同様の測定を行なったところ、 VA=−1190(V) E1/2=7.8(lux・sec) VR=−20(V) であった。
次いで、前述のようにして、透明ポリエステルフィルム
上に実施例2及び比較例2に相当する色素の塗布層を作
り、透過光で吸収スペクトルを測定した。結果を第3図
に示す。図中、曲線Aは、実施例2に相当する塗布層の
吸収スペクトル、曲線Bは、比較例2に相当する塗布層
の吸収スペクトルである。実施例2の電子写真感光体は
650nmの吸収が強く、650nmにおける吸光度ε
650と605nmにおける吸光度ε605との比はε
650/ε605=1.03であって、優れた電子写真
特性を与えている。
実施例3 実施例1で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物(1)2grをエチレンジアミン2mlとテト
ラヒドロフラン100mlの混合液に溶解した液を、乾
燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布してキャリア
発生層を形成させた。さらにその上に、N,N−ジエチ
ルアミノベンヅアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラ
ゾン6grとメタクリル樹脂「アクリベット」(三菱レ
イヨン社製)10grとを、1,2−ジクロルエタン1
00mlに溶解した液を、乾燥後の膜厚が10μmにな
るように塗布して、キャリア輸送層を形成させ、本発明
の電子写真感光体を作成した。以上のようにして得られ
た感光体について、実施例1と同様の測定を行なったと
ころ、VA=−1180(V) E1/2=2.2(lux・sec) VR=0(V) であった。
比較例3 キャリア輸送層の形成に用いる溶媒として、1,2−ジ
クロルエタンの代わりに、メチルエチルケトンを用いた
他は、実施例3と同様にして比較用の電子写真感光体を
作成し、実施例1と同様の測定を行なったところ、 VA=−1180(V) E1/2=7.0(lux・sec) VR=−5(V) であった。明らかに、実施例3の電子写真感光体に比べ
て、特性が劣っている。
実施例3と比較例3の感光体について、反射光で吸収ス
ペクトルを測定したところ、第4図のようであった。図
中、曲線Aは実施例3の感光体の吸収スペクトル、曲線
Bは比較例3の感光体の吸収スペクトルである。反射光
による測定のため、ブロードな曲線しか得られないが、
実施例3の感光体が670nmに吸収極大を有していて
、より短波長部の吸光度との比が1を越えることは明ら
かである。
実施例4 例示化合物(12)2grをN,N−ジメチルホルムア
ミドに分散し、エチレンジアミンを加えて溶解させた後
、酢酸でゆっくりと中和し、濾取し、結晶質のものを得
た。次いでこれをボールミル中で15分間粉砕した後、
1,2−ジクロルエタン100mlを加えて、2時間、
分散させた。次いで、実施例1で用いた、中間層を設け
た導電性支持体上に、上記分散液を乾燥後の膜厚が0.
5μmになるように塗布した。さらにその上に、1−フ
ェニル−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(
p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾロン6grとポリ
カーボネート樹脂「パンライトL−1250」10gr
とを1,2−ジクロルエタン100ml溶解した溶液を
、乾燥後の膜厚が12μmになるように塗布して本発明
の電子写真感光体を作成した。以上のようにして得られ
た感光体について、実施例1と同様の測定を行なったと
ころ、 VA=−1090(V) E1/2=2.0(lux・sec) VR=0(V) であった。
比較例4 ボールミル中での粉砕時間を5分間にした他は、実施例
4と同様にして比較用の電子写真感光体を作成し、実施
例1と同様の測定を行なったところVA=−1240(
V) E1/2=4.5(lux・sec) VR=0(V) であった。
実施例4のキャリア発生層も、比較例4のキャリア発生
層も、塗布面の顕微鏡で見た外観に差はなかった。しか
しながら、実施例1及び比較例1の場合と同様にして、
透明ポリエステルフィルム上に実施例4及び比較例4に
相当する色素の塗布層を作り、透過光で吸収スペクトル
を測定したところ、第5図のようであった。図中、曲線
Aは、実施例4に相当する塗布層の吸収スペクトル、曲
線Bは比較例4に相当する塗布層の吸収スペクトルであ
る。実施例4においては、680mmの吸収極大の吸光
度ε680と630nmの吸収極大の吸光度ε630と
の比は、ε680/ε630=1.08であり、比較例
4においては、ε680/ε630=0.80であった
。このように、680nm吸収極大の相対強度が電子写
真特性に、大きな影響を持つことは明らかである。
続いて、実施例4において得られた電子写真感光体を、
電子写真複写機U−Blx200OR(小西六写真工業
(株)製)に装置し、画債の複写を行なったところ、原
画に忠実でコントラストが高く、階調性に優れた複写画
像を得た。これは、20,000回繰り返しても変わる
ことなく、初期と同様の複写画像を得た。
以上の実施例で示してきたように、本発明におけるトリ
スアゾ化合物は、大きく長波長側にシフトした位置に現
われる吸収極大に対応する凝集体を形成させることによ
って、特に優れた電子写真特性を示すようになるもので
ある。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第5図はトリスアゾ化合物の可視吸収スペクト
ルを示す。 代理人 桑原 義美 道 &  (−1−リ Yり図        45図 :L4う、   (?III+)          
      ;K、夷 (1蛸)手続補正書(方式)6
゜ 昭和団年3月18日 7゜ 特許庁長官 若杉和夫 殿 ■、事件の表示 昭和57年特許願第 172757 号2、  i明の
名称 電子写真感光体  ・ 3、補正にする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
 (+27)小西六写真工業株式会社代表取締役川  
本  信  彦 居 所  東京都日野市さくら町1番地小西六写真工業
株式会社内 補正の対象 IN書及び明細書 補正の内容 願書及び明細書の浄f(内容に変更なし)別紙の通り 手続補正書 昭和58年12月28日 特許庁長官 番杉秒大  殿 1、事件の表示 昭和67年特許願第172767  号2、発明の名称 電多多弊察七疹 3、補正にする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
 (127)小西六写真工業株式会社代表取締役  川
  本 信 彦 小西六写真工業株式会社内 6、 曹正う灯本 9イア・井冨呵閾筈 (朝シタ7卑フバ3θ日C4jす
、、1明、2Wへり萩明、 の撓 乙  Nと の旬春 (9明帛芝ン3鰺/2げQ 1しく゛やえ1;−とろ6
を、′しいうえI:J  辷打止。 tit)       ’y  4  費 lIn目 
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Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記一般式〔I〕で示されるトリスアゾ化合物を
    含有して成る感光層を有する電子写真感光体において、
    該トリスアゾ化合物の少なくとも一部が凝集体を形成し
    ており、該凝集体の可視吸収スペクトルの吸収極大が、
    均一に溶解した状態での吸収スペクトルに比較して少な
    くとも60nm以上長波長側にあることを特徴とする電
    子写真感光体。 一般式〔I〕 A−N=N−Ar1−N=N−Ar2−N=N−A式中
    、Ar1およびAr2はそれぞれ置換・未置換のフェニ
    ル基、もしくは置換・未置換のナフチル基を表わし、こ
    れらの置換基としては、ハロゲン原子、置換・未置換の
    アルキル基、置換・未置換のアルコキシ基を表わす。 Aは、 を表わし、Ar3は、置換・未置換の芳香族炭素環基、
    もしくは、置換・未置換の芳香族複素環基を表わし。Z
    は、置換・未置換の芳香族炭素環もしくは置換・未置換
    の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わす。
  2. (2)前記トリスアゾ化合物の可視吸収スペクトルにお
    いて、均一に溶解した状態での吸収極大より、少なくと
    も60nm以上長波長側にある凝集体の吸収極大の吸収
    度と、より短波長部の吸収の吸光度との比が0.85以
    上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    電子写真感光体。
JP17275782A 1982-09-30 1982-09-30 電子写真感光体 Pending JPS5961838A (ja)

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JP17275782A JPS5961838A (ja) 1982-09-30 1982-09-30 電子写真感光体

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JP17275782A JPS5961838A (ja) 1982-09-30 1982-09-30 電子写真感光体

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