JPS5961837A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS5961837A
JPS5961837A JP17275682A JP17275682A JPS5961837A JP S5961837 A JPS5961837 A JP S5961837A JP 17275682 A JP17275682 A JP 17275682A JP 17275682 A JP17275682 A JP 17275682A JP S5961837 A JPS5961837 A JP S5961837A
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JP
Japan
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substituted
substd
absorption spectrum
absorption
unsubstituted
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Application number
JP17275682A
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English (en)
Inventor
Akira Kinoshita
木下 昭
Satoshi Goto
聰 後藤
Osamu Sasaki
佐々木 収
Kiyoshi Sawada
潔 澤田
Yoshihide Fujimaki
藤巻 義英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0675Azo dyes
    • G03G5/0679Disazo dyes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは特定の凝
集状態を形成したビスアゾ化合物を含有する電子写真感
光体に関する。
従来、電子写真感光体の感光層には、セレン、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物が用いられて
きたが、熱安定性、耐湿性、安全性などの問題で、近年
、有機光導電性化合物が注目され、有機感光体の開発、
研究がさかんに行なわれるようになった。しかしながら
、未だ、満足しうる性能を有する有機光導性化合物は得
られていないのが実状であり、キャリア発生機能とキャ
リア輸送機能を異なる物質に分担させた、いわゆる機能
分離型の電子写真感光体において、性能の向上をはかろ
うとする研究がさかんである。
このような機能分離型の電子写真感光体において有機染
料や有機顔料をキャリア発生物質として用いるものが数
多く提案されているが、十分な性能を発揮しうる化合物
をみいだすこと自体、難かしいうえに、化合物の結晶状
態、凝集状態、不純物などのわずかの変化によって、電
子写真特性に大きな差が現われてくるために、個々の化
合物についても最適な状態で感光層を形成させるために
は、多くの検討すべき点を含んでいるといえる。
キャリア発生物質として有用な有機顔料のなかでもアゾ
顔料は近年、特に注目されてきており、そのような顔料
の例として、例えば、特願昭56−69175号記載の
ビスアゾ化合物があるがこれらのビスアゾ化合物を用い
ても、未だ十分な電子写真感度を常に安定して得ること
は難かしかった。
本発明者らは鋭意研究の結果、特定の凝集体を形成させ
たビスアゾ化合物において、著しい感度の向上が得られ
ることを見いだし、本発明の完成に到った。
本発明の目的は、キャリア発生能に優れたビスアゾ化合
物を含有する1、高感度で残留電位が小さく、かつ耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。かか
る目的は、下記一般式〔I〕で表わされるビスアゾ化合
物の特定の凝集体を含むように感光層を形成させること
によって達成される。
A−N=N Ar、 −C>c  Ar2  N−N 
A式中、Ar、およびAr、はそれぞれ置換・未置換(
7)フェニル基モジくハ、置換・未置換のナフチル基を
表わし、これらの置換基としては、ハロゲン原子、置換
・末、置換のアルキル基、置換・未置換のアルコキシ基
を表わす。
Aは、 を表わし、Arsは、置換・未置換の芳香族炭素環基、
もしくは、置換・未置換の芳香族複素環基を表わす。Z
は、置換・未置換の芳香族炭素環もしくは、置換・未置
換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わす
Ar、 % Ar、、Arsの好ましい置換基としては
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素原子数1個か
ら4個のアルキル基、炭素原子数1個から4個のアルコ
キシ基、トリフルオロメチル基を表わし、更に好ましい
アルキル基としては、メチル基、エチル基、更に好まし
いアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基を表わ
す。
ここで、特定の凝集体とは、該ビスアゾ化合物が、均一
に溶解した状態で示す吸収極大に比較して少なくとも5
Qnm以上長波長側に吸収極大を持つことを特徴とする
ものである。
該ビスアゾ化合物は、N、N−ジメチルホルムアミド、
■、2−ジクロルエタン、0−ジクロルベンゼンなどの
溶媒に完全に溶解した状態では、赤色味を帯びており、
一般的には500〜600 nmの波長領域に可視吸収
スペクトルの吸収極大を示す。
これは、単分子状態かもしくは、それに近い状態にある
化合物分子による吸収であると考えられ・る。
しかしながら、該ビスアゾ化合物を適当な支持体上に塗
布して感光層を作成すると、作成時の条件によって、新
たに形成された凝集体に基づく吸収極大が長波長側に現
われる。その極大波長は、化合物によって異なるが、溶
媒に溶解した場合の吸収極大に比べて、少なくとも60
 nm以上長波長側に現われることによって特徴づけら
れる。
例えば、下記構造式(II)のビスアゾ化合物の場合、
可視吸収スペクトルは第1図のようになる。
構造式[11) 第1図において、曲線Bは、N、N−ジメチルホルムア
ミド溶液の吸収スペクトルであり% 575nmに吸収
極大を示している。曲線Aはポリエステルフィルム上の
塗布層の吸収スペクトルであす、本発明の凝集体を形成
した場合のスペクトルである。
曲線Aにおいては、560 nm  に肩部as610
nmに極大b % 660 nm  に極大Cが現われ
ており、この場合より長波長に現われる極大程、より大
きな凝集エネルギーを持った凝集体によるものと考えら
れる。本発明における特定の凝集体とは、この場合、極
大Cに対応する凝集体であり、曲線Bに比べて、85n
m長波長側に現われている。
体側として、次のものを挙げることができる。   e
16 −            へ          ω
+eP              り       
      0トoo             ■ δ          9         8d  
         d           d8  
        9          36    
       8            d8   
          で;             
の(5ε              く5t    
    S        心g       1  
    3 5       &       5 g       3       B 、         9       98     
 9       9 6        3        98     
       Q            Q3、  
          .3            3
9                 6う;    
     3         ユぢ; 風                   莢δ   
      8 本発明におけるビスアゾ色素は、対応するジアミノ化合
物を原料として、これを公知の方法でジアゾ化し、得ら
れたテトラゾニウム塩とカブチーとを、たとえば、N、
N−ジメチルホルムアミドのような溶媒中で、塩基の存
在下にカップリングさせるという公知の方法で、容易に
合成することができる。
このようにして得られたビスアゾ色素を用いて感光層を
形成させるにおいて、必要に応じて、結晶化度の調整の
ための処理を施した後、ボールミル、ホモミキサー等に
よって粉砕、及び、適当な分散媒に分散させ、必要に応
じて結着剤を加えた分散液を塗布する方法。及び、適当
な溶媒に、溶解した溶液、或は必要に応じて結着剤を加
え、混合溶解した溶液を塗布する方法を用いることがで
きる。その際、分散塗布の方法においては、粉砕及び分
散の条件によって、ビスアゾ色素の吸収スペクトルが変
化し、また、溶解塗布の方法においては、溶媒、乾燥条
件、さらには、上層を形成させるための溶媒によっても
、吸収スペクトルが変化するため、それぞれの場合にお
いて適切な条件を選択することが必要である。
感光層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒としては
、n−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミ
ン、インプロパツールアミン、トリエタノールアミル、
トリエチレンジアミン、N。
N−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロホルム、l、2−ジクロルエタン、ジクロロ
メタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール
、エタノール、イソプロハフ −ル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
本発明の凝集体を有利に形成させる方法としては、分散
塗布の場合においては、分散性のよい顔料粒子を合成し
たあと、ボールミル等で十分に粉砕して微粒子化するこ
とにある。微粒子化によって、目的とする凝集体が有利
に形成される理由は不明であるが、粉砕が不十分である
場合は、目的の凝集体が十分には得られない。また、溶
解塗布の場合においては、塗布の後、未処理のままであ
れば、目的とする凝集体は、はとんど形成されておらず
、外観上も赤紫色を呈している。この場合、塗布層を、
親和性の高い溶媒、例えば、1.2−ジクロルエタンな
どのハロゲン化炭化水素、あるいは、N、N−ジメチル
ホルムアミド等で処理することによって、目的とする凝
集体を形成させることができる。
以上のようにして得られた本発明の電子写真感光体は、
キャリア発生能が著しく向上するため、高感度で残留電
位が小さく、また、耐久性にも、優れたものである。
以下に本発明の具体的な実施例を述べるが、これにより
、本発明の実施態様が限定されるものではない。
実施例 l ポリエステルフィルム上にアルミニウムをラミネートし
て成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体「エスレックMF−10j(種水
化学社製)より成る厚さ0.05μmの中間層を設け、
その上に、例示化合物(1)2yをエチレンジアミン2
dとテトラヒドロフランioo mの混合液に溶解した
液を乾燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布して、
キャリア発生層を形成させた。こうして得られたキャリ
ア発生層は赤紫色の外観を呈−しており、次いでその表
面に、1.2−ジクロルエタンを吠きつけることによっ
て、キャリア発生層の色を赤紫色から青色に変化させた
。その後、この上にトリ (p−)リル)アミン6.9
とポリカーボネート樹脂「パンライトL−1250J1
0gとをテトラヒドロフラン100rLlニ溶解した液
を乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成させ、本発明の電子写真感光体を作成し
た。
以上のようにして得られた感光体を■用日電機製作所製
S P −428型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−5kv  で5秒間帯電させ
た時の表面電位VA 、  次いで、感光体表面での照
度が351uxになるように、ハロゲンランプ光を照射
して表面電位VAを半分に減衰させるのに要する露光量
(半減露光量) E3Aを求めた。
また、301ux−seeの露光量で露光した後の表面
電位(残留電位)VRを求めた。その結果、VA=−t
too  (V) E3’i =  2.2 (1ux−sec )VR=
  O(V) であった。
比較例 l 実施例1で得られたキャリア発生層について、1.2−
ジクロルエタンによる処理を行なわないで、赤紫色の状
態のまま、その上に、実施例1と同様にしてキャリア輸
送層を形成させ、比較用の電子写真感光体を作成した。
こうして得られた比較用の感光体について、実施例1と
同様の測定を行なった。その結果、 VA=−1210(V) E34 =  8.9  (tux−sec )VR=
−20(V) であった。実施例1の感光体が比較例1の感光体に比べ
て、著しく感度が高いことは明らかである。
次に、実施例1の感光体と比較例1の感光体について、
積分球を用い、反射光で吸収スペクトルを測定した。一
方、実施例1で得た例示化合物(1)の溶液を、透明な
ポリエステルフィルム上に塗布した後、l、2−ジクロ
ルエタンを吹きつけたものと、吹きつけないものについ
て、透過光で吸収スペクトルを測定したところ、500
 nmより長波長部分においては、それぞれ、上記の反
射光で測定した3、実施例1の感光体、及び比較例1の
感光体とほぼ同じスペクトルを示したので、光散乱等の
影響の少ない透過光による吸収スペクトルで比較を行な
った。
第2図は、実施例1及び比較例1と同様にして、透明ポ
リエステルフィルム上に塗布したキャリア発生層の吸収
スペクトルを表わしており、図中、曲MAは実施例1に
対応する塗布層、曲線Bは、比較例1に対応する塗布層
のスペクトルである。
以上の結果から明らかなように、実施例1の感光体に相
当する色素の吸収スペクトルでは、66゜nm の凝集
体吸収が強< s 660 nmに“おける吸光度86
60と610 nmにおける吸光度ε610の比はε6
60/εago = 1.07であるが、比較例1の感
光体に相当する色素の吸収スペクトルでは、660nm
に極大は現われておらず、660 nmの吸収極大に相
当する凝集体が電子写真特性に大きく寄与していること
がわかる。
実施例 2 例示化合物(1)の代わりに、例示化合物Ql)を用い
た他は、実施例1と同様にして、本発明の電子写真感光
体を作成した。そして、実施例1と同様の測定を行なっ
たところ VA=−1030(V) Ey6=  2.1  (lux−sec)VR=  
Off) であった。
比較例 2 例示化合物(1)の代わりに、例示化合物Q1)を用い
た他は、比較例1と同様にして、比較用の電子写真感光
体を作成し、実施例1と同様の測定を行なったところ、 VA=−tloo   (V) Ey6=   9.4   (lux−sec )VR
=−ao   (V) であった。
次いで、前述のようにして、透明ポリエステルフィルム
上に実施例2及び比較例2に相当する色素の塗布層を作
り、透過光で吸収スペクトルを測定した。結果をj!!
3図に示す。図中、曲線Aは、実施例2に相当する塗布
層の吸収スペクトル、曲線Bは、比較例2に相当する塗
布層の吸収スペクトルである。実施例2の電子写真感光
体は670 rmの吸収が強く、670 nmにおける
吸光度ε6?Oと620 nmにおける吸光度662o
との比はε67o/ε620−1.02であって、優れ
た電子写真特性を与えている。
実施例 3 実施例1で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Cll2gをエチレンジアミン2MとテFラヒ
ドロ7ラン100TILlの混合液に溶解した液を、乾
燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布してキャリア
発生層を形成させた。さらにその上に、N、N−シエチ
ルアミノベンヅアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラ
ゾン6Iとメタクリル樹脂「アクリベット」 (三菱レ
イヨン社製)10gとを、1゜2−ジクロルエタンlo
omlに溶解した液を、乾燥後の膜厚が10μmになる
ように塗布して、キャリア輸送層を形成させ、本発明の
電子写真感光体を作成した。以上のようにして得られた
感光体について、実施例1と同様の測定を行なったとこ
ろ、■A=−1090(V) E%=  2.0  (Iux−sec、 )VR= 
 Off) であった。
比較例 3 キャリア輸送層の形成に用いる溶媒として、1゜2−ジ
クロルエタンの代わりに、メチルエチルケトンを用いた
他は、実施例3と同様にして比較用の電子写真感光体を
作成し、実施例1と同様の測定を行なったところ、 V人=−1220(V) E% =   8.3   (lux、。sec、)V
R=−25(V) であった。明らかに、実施例3の電子写真感光体に比べ
て、特性が劣っている。
実施例3と比較例3の感光体について、反射光で吸収ス
ペクトルを測定したところ、第4図のようであった。図
中、曲線Aは実施例3の感光体の吸収スペクトル、曲線
Bは比較例3の感光体の吸収スペクトルである。反射光
による測定(7) タ+’ %ブロードな曲線しか得ら
れないが、実施例3の感光体が660 nmに吸収極大
を有していて より短波長部の吸光度との比が1を越え
ることは明らかである。
実施例 4 例示化合物(21)2gをエチレンジアミンとN、 N
−ジメチルホルムアミドの混合溶媒に溶解した後、水中
に注いで再沈澱し、戸数して非晶質のものを得た。
次いでこれをボールミル中で15分間粉砕した後、1.
2−ジクロルエタン100rrLlを加えて、2時間、
分散させた。次いで、実施例1で用いた、中間層を設け
た導電性支持体上に、上記分散液を乾燥後の膜厚が0.
5μmになるように塗布した。さらにその上に、4−(
ジ(p)トリルアミノ)−4′−メトキシスチルベン6
gとポリカーボネー)1111脂rハンライトL−12
50J10gとを1.2−ジクロルエタン1O01rL
lに溶解した溶液を、乾燥後の膜厚が12μmになるよ
うに塗布して本発明の電子写真感光体を作成した。以上
のようにして得られた感光体について、実施例1と同様
の測定を行なったところ、VA=−1060(V) E34=  1.8  (1ux、・see、 )VR
=  O(V) であった。
比較例 4 ボールミル中での粉砕時間を5分間にした他は、実施例
4と同様にして比較用の電子写真感光体を作成し、実施
例1と同様の測定を行なったところVA=−1170(
V) E3A=  4.1  (lux、−5ec、 )VR
=   0   (V) であった。
実施例4のキャリア発生層も、比較例4のキャリア発生
層も、塗布面の顕微鏡でみた外観に差はなかった。しか
しながら、実施例1及び比較例1の場合と同様にして、
透明ポリエステルフィルム上に実施例4及び比較例4に
相当する色素の塗布層を作り、透過光で吸収スペクトル
を測定したところ、第5図のようであった。図中、曲@
Aは、実施例4に相当する塗布層の吸収スペクトル、曲
線Bは比較例4に相当する塗布層の吸収スペクトルであ
る。実施例4においては、660 nmの吸収極大の吸
光度ε660と610 nmの吸収極大の吸光度ε61
0との比は、εsea / gano= 0.96であ
り、比較例4においては、εuo /εe+o = 0
.82であった。このように、660 nmの吸収極大
の相対強度が電子写真特性に、大きな影響を持つことは
明らかである。
続いて、実施例4において得られた電子写真感光体を、
電子写真複写機U−Bix 2000R(小西六写真工
業製)に装置し、画像の複写を行なったところ、原画に
忠実でコントラストが高く、階調性に優れた複写画像を
得た。これは、20.000  回繰り返しても変わる
ことなく、初期と同様の複写画像を得た。
以上の実施例で示してきたように、本発明におけるビス
アゾ化合物は、大きく長波長側にシフトした位置に現わ
れる吸収極大に対応する凝集体を形成させることによっ
て、特に優れた電子写真特性を示すようになるものであ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第5図はビスアゾ化合物の可視吸収スペクトル
を示す。 代理人  桑 原 義 美 蓬l 図 芽71)        丼3図 ゴ綻  &(η何2                
  C度&(ηr )茅チ図   11図 昭和58年 3月22+−+ 特許J)長官若杉和夫殿 1 事件のに示 昭和57年特¥1願第 172756 5j2 発明の
名称 電子写真感光体 3 補止をすると 事件との関係 特許1」1腐(人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2す名 称
 (+27)小西六写真工業株式会r1代表IN締役 
 川  本  信  彦昭和58年2月2日(発送日:
昭和58年2月n日)6、補正の対象 願書及び明細書 7、 補正の内容 願書及び明細書の浄書(内容に変更なし)別紙の通り 手続補正書 昭和58年す瘉;シj、i 5 u 特許庁長官基 杉 和 夫 殿 1、事件のlJ:/I。 昭和57年特許願第 172756  号2 発明の名
称 電子写真感光体 :I、補ILをする=8 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
 (+27)小西六写真工業株式会?]代表取締役用本
信彦 居 所  東)ri都II U!f市さくら町1市地6
、補正の対象 (1)  タイプ浄書明細書の「特許請求の範囲」の欄
(11)  タイプ浄書明細書の「発明の詳細な説明」
の欄 7、補正の内容 (1)特許請求の範囲の補正 別紙の通り (1i)明細書中の補正 第5頁1行目「フェニル基」とあるな「7Lニレン基」
と訂正する。 同頁1行目乃至2行目「ナフチル基」とあるな、「ナフ
チレン基」と訂正する。 第14頁構造薯r以下の通りに訂正する。 @) 第が頁5行目乃至6行目「トリエタノールアミル」とあ
るな[トリエタノールアミdと訂正する。 別紙 特許請求の範囲 (1)  下記一般式CI)で示されるビスアゾ化合物
を含有して成る感光層を有する電子写真感光体において
、該ビスアゾ化合物の少な(とも一部が凝集体を形成し
ており、該凝集体の可視吸収スペクトルの吸収極大が、
均一に溶解した状態での吸収スペクトルに比較して少な
くとも60 nm以上長波長側にあることを特徴とする
電子写真感光体。 一般式〔■〕 N A−N=N−Ar1−CH=C−Ar2−N=N−A式
中、Ar、およびAr2はそれぞれ置換・未置換のフェ
ニレン基、もしくは置換・未置換のナフチレに基を表わ
し、これらの置換基としては、ハロゲン原子、置換・未
置換のアルキル基、置換・未置換のアルコキシ基を表わ
す。 ゛・2−′ を表わし、Ar3は、置換・未置換の芳香族炭素環基、
もしくは、置換・未置換の芳香族複素環基を表わ1−0
2は、置換・未置換の芳香族炭素環もしくは、置換・未
置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わ
す。 (2)  前記ビスアゾ化合物の可視吸収スペクトルに
おいて、均一に溶解した状態での吸収極大より、少なく
とも60 nm以上長波長側にある凝集体の吸収極太の
吸光度と、より短波長部の吸収の吸光度との比が0.8
5以上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
載の電子写真感光体。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  下記一般式〔I〕で示されるビスアゾ化合物
    を含有して成る感光層を有する電子写真感光体において
    、該ビスアゾ化合物の少なくとも一部が凝集体を形成し
    ており、該凝集体の可視吸収スペクトルの吸収極大が、
    均一に溶解した状態での吸収スペクトルに比較して少な
    くとも60 nm以上長波長側にあることを特徴とする
    電子写真感光体。 A  N”=N−Art Ckl=C−Ar2−N=N
    −A式中、Ar、およびAr、はそれぞれ置換・未置換
    のフェニル基、もしくは置換・未置換のナフチル基を表
    わし、これらの置換基としては、ハロゲン原子、置換・
    未置換のアルキル基、置換・未置換のアルコキシ基を表
    わす。 Aは、 1、、/ を表わし、Ar、は、置換・未置換の芳香族炭素環基、
    もしくは、置換・未置換の芳香族複素環基を表わす。Z
    は、置換・未置換の芳香族炭素環もしくは、置換・未置
    換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わす
  2. (2)  前記ビスアゾ化合物の可視吸収スペクトルに
    おいて、均一に溶解した状態での吸収極大より、少なく
    とも5Q nm以上長波長側にある凝集体の吸収極大の
    吸光度と、より短波長部の吸収の吸光度との比が0,8
    5以上であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記
    載の電子写真感光体。
JP17275682A 1982-09-30 1982-09-30 電子写真感光体 Pending JPS5961837A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6278564A (ja) * 1985-10-02 1987-04-10 Canon Inc 電子写真感光体
JPS63301955A (ja) * 1987-06-02 1988-12-08 Canon Inc 有機光導電性アゾ顔料の分散液の製造方法

Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6278564A (ja) * 1985-10-02 1987-04-10 Canon Inc 電子写真感光体
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