JPS596244A - 含ハロゲン樹脂用安定化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は含ハロゲン樹脂用安定化組成物に関するもので
ある。更に詳しくは長期熱安定性にずぐれ初期着色性、
透明性も良６Ｔな含ハロゲン樹脂を与える安定化組成物
に関する。

一般に塩素を含有する樹脂は、成形加工時の熱により塩
化水素が脱離し、その結果好ましくない着色を伴う。こ
のため加工温度におけるこの着色°を軽減するために、
樹脂組成物に１１１またはそれ以上の安定剤を添加する
ことが行ゎれている。このような安定剤としては、従来
バリウノ１、カルシウム、マグネシウム、カドミウム、
鉛または亜鉛の化合物のほか、有機錫化合物、有機リン
化合物およびエポキシ化合物等が知られている。これら
の安定剤の４１体例としては、リヂウム、ナ１リウム、
カリウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウム、
亜鉛、カドミウム、鉛、アルミニウムまたは錫等の金属
と炭素数２から２０までの有機カルボン酸′との塩、ま
たはこれら金属のフェルレートがある。適当な例として
は、ステアリン酸リチウム、ミリスチン酸カルシウム、
ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウム、ラウリン酸マグネシウム、バリウムノ
ニルフヱル−ト、安息香酸亜鉛等がある。有機錫系安定
剤としては、メチル、ブチルまたはオクチル錫のラウレ
ート、マレエートまたはメルカブチソド等であり、具体
的にはＬ−プラスデックおよびゴム用添加剤実用便覧１
、化学工業社１７０−１７６頁に記載されている。

これらの化合物は単独、または組合わせて使用されるが
、しばしば着色防＋ｌ−能が小さかったり、樹脂本来の
透明性を損なう欠点がある。特にカドミウムや鉛の化合
物を用いない無毒性の安定剤は長期熱安定性が低下し、
満足するものではない。この長期熱安定性を補うために
エポキシ化合物、ポリオール化合物、フォスファイト化
合物等を少量添加することにより改善する提案がなされ
ている。

しかし、こｔｌらは着色に対し２ては改善効果を示すが
、その・）らのエポキシ及びポリオールは初期着色性が
悪く、又、フメスファイトはブリー１′及びブし一−−
トアウ１現象をおこす等の欠点をそれぞれ有する。

本発明者らは種々検討の結果、含ハロゲン樹脂に下記一
般式で示した化合物の１種又は２種属１−を含有させる
ことにまり長期熱安定性の優れたしかもプレートアウト
現象およびブリード現象を示さず、また樹脂の初′Ｍ着
色性、透明や１が改良されることを見出し本発明に至っ
た。

即も、本発明は、 −・般式 〔式中、Ｒは炭素数２〜２６個の１　（ｆｌｉ以＋＝の
アルコール残基；Ｒ′は水素原子またはメチル基；ｎは
１〜４の整数である。〕 で示される化合物の１種又は２種以上を含んでなる含ノ
＼ロゲン樹脂用安定化組成物を提供する。

Ｊ二記一般式で表されるアルキレンイミン系化合物は不
安定な三員環をもっているため非常に反応性が強く揮発
性も高いため＆ａｗ処理剤、染料、接着剤、塗料などに
一部使用されているにすぎないがその反応性を利用して
各種用途への応用が試みられている。

本発明はエチレンイミン又はプロピレンイミンを各種ア
クリレートと反応さ・υて分子量を高め揮発性が低下し
、又含ハロゲン樹脂との相溶性が改良された上記一般式
のものを使用することにより含ハロゲン樹脂の長期熱安
定性を著しく改良することができ、しかも従来公知のエ
ポキシ、ポリオール等と異なり初期着色性にも優れた含
ノ＼ロゲン樹脂組成物を提供することができる。

本発明で使用される一般式で示されるアルキレンイミン
系化合物は具体的には２−エチルヘキサノール、デカノ
ール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の
一価アルコール、エチレングリコール、プロピレングリ
ニ１−ル、ブチーリングリニ１−ル、１．６−ヘキサン
ジオール、ネオペンデルグリコール、ポリエチレングリ
コール、ボリプロビリングリニ１−ル、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アル
コール等の炭素数２〜２６個のアルコールとアクリル酸
とから得られる多官能性アクリルモノマーをエチレンイ
ミン又はプロピレンイミンと反応さ−Ｕることにより得
られるものであり、例えばトリメチロールプロパン−ト
リーβ−アジリジニルプロピオネートが代表的に挙げら
れる。特に加工成形時の揮発性の点から沸点２１１　Ｑ
　℃以−に、好ましくは２５０℃以上を有するものが望
ましい。

本発明の安定化組成物は、前記一般式で示されるアルキ
基、フ２ノール基、ハロゲン基である６）で示される金
属化合物を含有するのが々ＩまＬ７＜、必要によりデに
溶剤を含んでいても良い。

本発明に使用され得る金属化合物を構成゛４る有機カル
ボン酸とし′ζは炭素数６〜２２個の飽和及び不飽和脂
肪酸又は芳香族酸が好適である、代表的なカルボン酸と
してカプロン酸、カブリール酸、カプリン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キシン酸、ベヘニン酸、ラウロレイン酸、ミリストレイ
ン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、
リノール酸、リルン酸、イソステアリン酸、安息ｖＦ酸
、ｍ−）ルイル酸、ｐ−１−−ブチル安息香酸、ナフテ
ン酸、合成カルボン酸としては２−エチルヘキシル酸、
ネオ酸、パーサティク酸などがある。又、フェノールと
しては石炭酸、クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
、ｐ−オクチルフヱール、ノニルフェノール、などがあ
る。これらの金属化合物の・）らＤａ−Ｚｎ、、Ｒａ−
ＭＨ−７，ｎ、、Ｃａ−Ｚｎの各金属化合物の組合せで
用いるのが々イましい。

本発明の安定化組成物が添加し得る含ハロゲン樹脂とは
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル及びこれと共重合し得るで
ツマ−との共重合物、グラフトポリマー、ブロックポリ
マー、（コモノマーの例としてはエチレン、プロピレン
などのオレフィンｒＡ、ｍ酸ビニル、ラウリン酸ビニル
、メタクリ’ｕＬＩ酸メチルエステル等の飽和酸ビニル
エステル、不飽和酸アルキルエステル、ラウリルビニル
エーテルなどの”フルキルビニルエーテル、マレイン酸
、アクリロニトリル、スチレン、メヂルスヂリン、塩化
ビニリデン、フッ化ビニリデン等）、更にポリ塩化ビニ
ルと例えばアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン、
メタクリル酸メグールエステルーグタジエン−スチレン
の三元ポリマー、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合物等とのポリマーブレンド、又ポリ塩化ビ
ニルのアルごｌ−ルなどによる後処理物、後塩素化物等
の含ハロゲン樹脂である。

本発明の安定イ６組成物には他の安定剤例えば前記〜・
般式で示されるアルキレンイミン系化合物以外の有機非
金属安定剤も本発明の目的を阻害しない限りに於′ζ併
用できる。

例えば２−フェニルイン１゛−ル９、ジベンゾイルメタ
ン、シフｙニルヂオ尿素、セヂル及びステアリルβ−ア
ミノクロトン酸エステル、ｌ・３及びＩ　４−ブタンジ
オールビスβ−アミノクロトン酸エステル、ヂオジエグ
・レンゲリコールビスβ−アミノクロトン酸エステル、
イソシアヌール酸及びその誘導体例えばトリス（２−ヒ
ドロキシエチル）シアヌレート等の窒素含有化合物、ペ
ンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール等の
多価゛ｒルコール、安息香酸、メヂル安息香酸、リコー
ル酸、マレイン酸、桂皮Ｍ、ｐ−ターシャリ−ブチル安
息香酸、クロトン酸等のカルボン酸、硼酸エステル、千
オシグリコール酸エステル等の有機非金属化合物が挙げ
られ、その他にモノ又はジ有機錫メルカプタイド系化合
物等も使用できる。

その他必要に応じて例えば通常使用される可塑剤、酸化
防止剤、有機亜燐酸エステル頬、紫外線吸収剤、顔料、
充填剤、表面処理剤、難燃剤、螢光剤、防ばい殺菌剤、
プレ　　′−トアウト防止剤、光劣化剤、加工助剤、離
型剤、粘度低下剤、補強剤等を本発明の含ハロゲン樹脂
用安定化組成物中に包含させることができる。

本発明の組成物を含ハロゲン樹脂に配合する際の組成物
の配合量は一般式で示されるアルキレンイミン系化合物
として含ハロゲン樹脂１００重量部に対し０．００１〜
３．０重量部、好ましくは０．０５〜１，０重量部で通
常使用される。

その量が０．０　（１１電撃部未満では添加効果は少な
く、又、３．０重量部より多く使用すると初期着色性は
改善されるが長期着色性がかえって低下する傾向が表れ
る。

於て５０〜９９．８重量％、好ましくは６７〜９９重量
％が適当である。尚、金属化合物の含ハロゲン樹脂に対
する割合は通常樹脂１００重量部に対して０．Ｏ１〜４
重量部稈度である。

次に示す実施例により本発明による含ハロゲン樹脂用安
定化組成物の効果を示ず。

但し、本発明の範囲は実施例の範囲にのみ限定されるこ
とはない。

実施例１ 本発明のアルキレンイミン系化合物を含む安定化組成物
のポリ塩化ビニルに対する安定化効果をみるために下記
配合により１７０℃の２本ロールで５分混練しシートを
作った。このシートを１７５℃のギヤーオープン中での
熱安定性試験を行いその変色度を比較した。又、このシ
ートを１７０℃、ｌ　ＯＯｋｇ／ｃｄで５分間プレスし
、透明性、着色性の比較を行った。

これらの結果を表＝１に示す。

配合） ポリ塩化ビニル（ロ木ゼオン社製 ゼオン１０３　ＥＦ’）　　　　　　Ｉ　Ｏｆ１１重量
部ジオフグルフタレート　　　　　　　　　　　４０　
〃ステアリン酸バリウム　　　　　　　　　　　０．５
　　〃ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　０
．５〃表−１に示す添加剤 （アルキレンイミン系化合物等）　　表−１に示ず量／
′ 、）″ ／ 、／′”− ／ 実施例２ 実施例１の配合においてステアリン酸バリウノ・をステ
アリン酸力ルンウＪ、に変える以外は全〈実施例１と同
様にしてソー（・を碍、試験を実施した。表−２にその
結果を示す。

試験結果の評価及びＴト加剤の種類は表−１と同じでＪ
、る。

／ ７／′ ／ ／ ／ ／′ ／ ／ ／ 実施例３ ポリ塩化ビニル（日本ゼオン社製、 ピオン１０３　ＥＰ）　　　　　　１００重量部ジオク
チルフタレート　　　　　　　　　　　４０　〃ステア
リン酸カルシウム　　　　　　　　　０，５〃ステアリ
ン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　０．５〃トリメヂロ
ールブロパンー　トリー汐−２−メヂルアジリジニルプ
ロピオネート　　Ｏ，］／／Ｌ記の配合に基づき、他は
実施例１と同様にしてシートを得た。このシートの物性
は次の如くであった。

１７０℃での黒色分解時間　　　　　　　　３５分プレ
ートアウト拭験　　　　　　　　　　　　２実施例４ ポリ塩化ビニル（ロ本ゼオン拐製、 ゼオン１０３　ｒ：、Ｐ）１００重量部ジオクチルフタ
レート　　　　　　　　　　　４０　〃スタンクレアー
Ｔ−１３５（メチルスズメルカプタイド、大日本インキ
化学社り　　　　　１．０　　〃トリメチロールプロパ
ン〜トリーβ−２−メチルアジリジニルプロピオネート
０．１　　〃上記の配合に皓づう、他は実施例１と同様
にしてシートを得たー。このシートの物性は次の如くで
あった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式で示される化合物の１種又は２種以」−を
   含んでなる含ハロゲン樹脂用安定化組成物。 〔式中、Ｒは炭素数２〜２６個の１測具にのアルコール
   残基；Ｒ′は水素原子またはメチル基；ｎは１〜４の整
   数である。〕