JPS5962576A - トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリアゾリル−アルカノン類およびトリ
アゾリル−アルカノール類、それらの製造法に関する。

トリフェニルイミダゾールおよヒドリフェニル−４２，
≠−トリアゾールのようなトリチル−イミダゾール類お
よびトリチル−／、２．Ｆ−）リアゾ−ル類は良好な殺
菌活性を有することが既に開示されている（米国特許明
細書第３３２／３乙乙号およびドイツ公開明細書箱１７
りｊ、２≠り号を参照のこと）。しかしながら、それら
の作用は必ずしも十分満足なものではなく、特に少量且
つ低濃度で使用した場合そうである。

本発明はトリアゾリル−アルカノン類又はトリアゾリル
−アルカノール類又はそれらの塩である化合物を提供し
、該ドリアゾリル−アルカノン又はトリアゾリル−アル
カノールは一般式を有する。ただし式中 Ｒ１はアルキル、シクロアルキル又は任意に置換された
アリールであり、そしてＲ２は水素、アルキル、シクロ
アルキル又は任意に置換されだアＩＪ−ルであるか、或
いは Ｒ１およびＲが結合して脂肪族環を形成し、そしてＡは
ケト基又はＣＨ（ＯＨ）基である。

これらの化合物は強い殺菌特性を示す。

好ましくは　Ｒ１は４個までの炭素原子、特に≠測寸で
の炭素原子、を有する直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
その中でメチル　エチル、イングロビルおよび第三ブチ
ルが例として挙げられるか、又はＲは３〜どの炭素原子
、特に夕又は乙の炭素原子、を有するシクロアルキルで
あり、その中でシクロヘキシルが例として挙げられるか
、又はＲ１は次の置換体のいずれをも有することのでき
るフェニルである：核フェニルの置換体として、各々ｊ
個まで、特に２個までの炭素原子を有するアルキル又は
アルコキシ、その中でメチルおよびメトキシが例として
挙げられる；ｊ個までの炭素原子とｊ個までのハロダン
原子、特に２個までの炭素原子と３個までの同じ又は相
異するハロゲン原子、を有するハロアルキル、好ましい
ハロゲンはフッ素および塩素であり、その中でトリフル
オルメチルが例として挙げられる；ハロダン、特にフッ
素又は塩素；シアノ；ニトロ；各アルキル部分がｊ個ま
で、特に２個まで、の炭素原子を有するノアルキルアミ
ノ；ノ〜≠佃、η・に２又は３個、の炭素ノＩ九子を有
するアルコキンカル・ｔ？ニル、その中でメトギシ力ル
７Ｊ？ニルおよびエト片７カルボニルが例として挙げら
れる；各々７個ｌで、ｑ、）に２個まで、の炭素原子を
イ１するアルキ宥しスルホニル又ｔオハロアルキルスル
ホニル、後渚においてｊ個まで、パ（、〒に３個ｌ、で
、の同じ又は相異するハロゲン原子を有し、好機しいハ
ロケゝンはフッ〕（４および塩素であっ−Ｃ１それら両
者の中でメチルスルホニルおよびトリフルオルメチルス
ルホニルを例としテｌ、１；ケることがてきる；フェニ
ルスルホニル；フヱニル；又ハクロルフェニル。或いは
Ｒはペンノル、クロルベンジル又ハフェニルエチルテア
リ、そしてＲは水素又はこの章でＲに対して述べた基の
いずれかであるか；戊いはＲとＲが結合して−（ＣＨ２
）３−又は−（ＣＩ（２）４−基を形成する。

本発明は゛まだ、本発明の化合物の製造法を提供し、こ
の方法において（Ａがケト基の場合）（ａ）　　　−ノ
・ｊ−ピ式 ］ （式中Ｒ’およびＲ２は一ヒ記の意味を有し、そしてＨ
ａｌは塩素および臭素である）を有するハロケトンを／
、　、２．／ｌ−−）　１）アゾールと酸−結合剤の存
在下且つ随１′５．に希釈剤の存在下で反応させるか、
或いは （ｂ）　　一般式 ％式％ （） （式中Ｒ１およびＲ２は上記の意味を有する）を有する
ヒドロギシケトンヲ式 を有するチオニル　ビス−／、２．４’−）リアゾール
−（］）と随意に希釈剤の存在下で反応させるか、或い
は（ＡがＣＨ（ＯＨ）基の場合） （ｃ）　　方法の変形（ａ）又は（ｂ）で得られる化合
物を／、ｆ・Ｉ！媒の？ｒ　（Ｅ下で訃つ随意に渾性溶
〜１１の存在下で水素により、又は 、、２．　　を容ｒｉｌｌの存ｅＥ下でアルミニウムイ
ソフ０ロピレートにより、又は 、３．　　ＩｇＪｆ　、”Ｊ３．にｉ’ｊ’：　法ｆ’
ｉ￥　ｒｊりの存在下で、）水ネ化′吻により、又は ｌＡ　　随、・五に原性溶剤の存在下で、ホルムアミノ
ン−スルフィン１俊およびアルカリ金、ＩＡ水ｔｅｌ出
物により、 還元する。

本発明による化合物は４２．≠−トリアゾールのり１Ｓ
導体であり、該アゾール基は／−位又は≠−位で結合し
ていることができる。

綺くべきことには、本発明による活性化合物は公知の化
合物であるトリフェニルイミダゾールおよヒドリフェニ
ル−／、、２．’、’−）リアゾールよりも実質的に大
きな殺爾作用を示す。従って本発明による化舒物は当該
技術の進歩を示すものである。

（（０−ブロム）−（ω−フェニル）−アセトフェノン
および４ノ、≠−トリアゾールを出発材料として使用す
る場合、反応過程を次式の工程（方法の変形（ａ））で
表わすことができる。

ｏ　　Ｂｒ　　　　　　　　　ｌ ビスーｔｅｒｔ−ブチルーアシロイン、塩化チオニルお
よび４２≠−トリアゾールを出発材料として使用する場
合、反応過程を次式の工程（方法の変形（ｂ））で表わ
すことができる： ０　　　　　　　　　　　　　　　　００Ｈ方法の変形
（ｃ）による還元反応は実施例により例示できる： ω−〔４２，≠−トリアゾリルー（１）〕−〕ノ、≠−
ノクロルーアセトフェノおよび水素を出発材料として使
用する場合、反応過程を次式の工程（方法の副変形（ｅ
／／　）で表わすことができる。

すｈ 方法の副変形（ｃ／／２）〜（ｅ／４’）に従う還元反
応はタイツ０が同様であり、類似して公式で表わすこと
ができる。

式（Ｉｔ）は、方法の変形（ａ）での出発材料として使
用されるハロケトン類の一般的定義を与えるものである
。

下記のものはそのようなハロケトンの例として挙ケラレ
ル：／−ブロムー／−フェ＝ルー３．３−ジメチル−ブ
タン−ノーオン、／−ブロム−／−（ψ−クロルフェニ
ル）−３，３−ジメチル−ブタン−ノーオン、／−ブロ
ム−／〜（３′−クロルフェニル）　−３，３−ノメチ
ループタンーーーオン、／−ブロム−／　−（２’、ψ
−ノクロルフェニル）−３，３−ジメチル−ブタン−ノ
ーオン、／−ブロム−／　−（２’、乙′−ジクロルフ
ェニルチル−ブタン−ノーオン、／−ブロム−／　−　
（　、２’。

ｊ′−ノクロルフェニル）−３．３−ツメチル−ブタン
−ノーオン、／−ブロム−／−（ψーメトキシフェニル
）−３．３−ジメチル−ブタン−ノーオン、／−ブロム
−／−フェニループロノやノー２ーオン、／−ブロム−
（　２’−メチルフェニル）−プロパン−２−オン、／
−ブロム−／−（λ′ーメメチーψークロルフェニル）
−プロパン−ノーオン、／−ブｏム−／−（ψ−トリフ
ルオルメチルフェニル）−プロ・？ンーλ−オン、／−
ブロム−／−（ψ−ニトロフェニル）−ソロ／？ンー！
−オン、ω−ブロム−ω−メチル−アセトフェノン、ω
−ブロム−ω−フェニル−アセトフェノン、ω−ブロノ
、−０１＝アセトフエノン、ω−ブロム−ω−（／ｌｌ
’　−クロルフェニル）−アセトフェノン、ω−クロル
−ω−（３′−クロルフェニル）−アセトフェノン、ω
−ブロム−ω−（２’、ψ−ジクロルフェニル）−アセ
トフェノン、ω−ブロム−ω−（ψ−メチルフェニル）
アセトフェノン、ω−クロル−ω−（、，２’−クロル
−ψ−メチルーフェニル）アセトフェノン、ω−クロル
−ω−（，２’−メチル−ψ−クロルーフェニル）−ア
セトフェノン、ω−ブロム−ω−（，２’−メチルフェ
ニル）−７セトフエノン、ω−クロル−ω−（＋２′ｌ
≠’−）クロルフェニル）−≠−クロルーアセトフェノ
ン、ω−クロル−ω−メチル−２５≠−ノクロルアセト
フェノン、ω−ブロム−ω−（≠′−クロルフェニル）
−≠−フルオルアセトフェノン、ω−ブロム−３〜クロ
ル−アセトフェノン、ω−ブロム−３−トリフルオルメ
チルアセトフェノン、ω−クロル−４≠−ノクロルアセ
トフェノンおよびω−クロル−≠−メトキシーアセトフ
ェノン。

式（ＴＩ）のハロケトンの多くは知られている（　１３
ｕｌｌｅｔｊｎ　ｄｅ　ｌａ　５ｏｃｉｅｔｅ’　Ｃｈ
ｉｒｎｉｑｕｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ／９夕ｊ年、第４
３乙３−４３ご３頁を参照のこと）。まだ知られていな
いハロケトンはその公報に記載された方法に従って製造
できる；この文脈において、下記の製造例中の記載とも
また比較されたい。

方法の変形（ｂ）で出発材料として必要とされるヒドロ
キシケトンは一般式（ＩＩＩ）で定義される。下記のも
のはその例として挙げられる： ／−ヒドロキシ＝／−フェニルー３．３−ツメチル−ブ
タン−２−オン、／−ヒドロキシ−／−（ψ−クロルフ
ェニル）−３，３−ジメチル−ブタン−ノーオン、／−
ヒドロキシ−／　−（，２，’≠′−ノクロルフェニル
）−３，３−ツメチル−ブタン−ノーオン、／−ヒドロ
キシ−／−（ψ−メトキシフェニル）−３，３−ツメチ
ル−ブタン−ノーオン、／−ヒ１゛ロキシー／　−（，
２’−メチルフェニル）−３，３−ツメチル−ブタン−
ノーオン、／−ヒドロキシ−／−（ψ−ブロムフェニル
）−フロパン−ノーオン、／−ヒドロキシ−／−（２：
ＩＩ、’乙−トリクロルフェニル）−プロパン−２−オ
ン、／−ヒドロギン−／−（ψ−ｔｅｒｔ、−ブチル−
フェニル）−プロノモンーノーオン、／−ヒドロキシ−
／−（ψ−イングロピルーフェニル）−フロパンーウ２
−オン、／−ヒドロキシ−／　−（２’−二トロフェニ
ル）−プロノやノーｌ−オン、／−ヒドロキシ−／−（
ｐ−ノフェニル）−フロパンーノーオン、ω−ヒドロキ
シ−ω−メチル−アセトフェノン、ω−ヒドロキシ−ア
セトフェノン、ω−ヒドロキシ−ω−フェニル−アセト
フェノン、ω−ヒドロキシ−ω−（ψ−クロルフェニル
）−アセトフェノン、ω−ヒドロキシ−ω−（２’　−
クロルフェニル）−アセトフェノン、ω−ヒドロキシ−
ω−（，２′−メチルフェニル）−アセトフェノン、ω
−ヒドロキシ−ω−（，２’−クロル−ψ−メチルフェ
ニル）−７セトフエノン、ω−ヒドロキシ−≠−クロル
アセトフェノン、ω−ヒドロキシ−３−メチルアセトフ
ェノンおよびω−ヒドロキシ−２，≠−ジクロルアセト
フェノン。

式（ｉｌ）のヒドロキシケトン類は、公知であるか（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ＋有礪反応≠、２夕
１．−．２ｔｇ頁（／　？ｌ／Ｌ、！ｉ”）およびＢｕ
ｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　ＳｏｃｉｅｔｅＣｈｉｍｉ
ｑｕｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ　／り５０年、第０１３−
０９２頁を参照のこと）或いは記載された反応に従って
製造できる（更にＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、２’Ａ、３ｇ
！；−３１７頁（／９！９）および下記の製造例中の報
告を参照のこと）。

式（１）の化合物の塩が生理学的に耐容性の酸の塩であ
ることがしばしば好ましい。好ましい酸にはハロゲン化
水素酸、例えば塩酸および臭化水素酸（特に塩酸）；リ
ン酸；硝酸；−官能性および二官能性カルボン酸および
ヒドロキシカルがン酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハ
ク酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ン
ルビン酸および乳酸；および４ターナフタレン−ジスル
ホン酸が金線れる。

方法の変形（ａ）の反応に使用可能な希釈剤には不活性
有機溶剤が含まれる。好ましい希釈剤にはジエチルケト
ンおよび特にアセトンおよびメチルエチルケトンのよう
なケトン；プロピオニトリルおよび特にアセトニトリル
のようなニトリル；エタノール又はイソプロ・母ノール
のようなアルコール：テトラヒドロフラン又はジオキサ
ンのようガニ−チル；ベンゼン；ジメチルホルムアミド
のようなホルムアミド；およびハロゲン化炭化水素が含
まれる。

方法の変形（ａ）による反応は酸−結合剤の存在下で行
われる。アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムおよび重炭酸ナトリウム；又は低級第三ア
ルキルアミン、シクロアルキルアミン又はアルアルキル
アミン、例えばトリエチルアミンおよびジメチルベンジ
ルシクロヘキシルアミン；又はピリジンおよびジアザビ
シクロオクタンのような通常使用できる全ての無機又は
有機の酸−結合剤を添加できる。

方法の変形（、）において、反応温度はかなシの範囲内
で変えることができる。ご般に、反応は２０〜／夕０℃
、好ましくは乙θ〜／２０℃で行われる。

溶剤が存在する場合、特にその溶剤の沸点で行うのが適
当である。

方法の変形（ａ）を実施するに際して、式（■）の化合
物１モル当すノモルのトリアゾールお、よヒ１モルの酸
−結合剤を使用するのが好ましい。これらの−殿から両
方向に約２０％まではずれることができる。

本発明の化合物を単離するだめに、−溶剤を留去し、残
留物を有機溶剤中に取出しそして溶液を水で洗う。有機
相を硫酸ナトリウムで乾燥しそして真空中で溶剤を除く
。残留物を蒸留又は再結晶によりオ青製できる。

方法の変形（ｂ）の反応に使用できる好ましい希釈剤に
は極性有機溶剤が含まれる。好機しい希釈剤にはアセト
ニトリルのようなニトリル；ジメチルスルホキシドのよ
うなスルホキシド；ジメチルホルムアミドのようなホル
ムアミド；アセトンのようなケトン；ノエチルエーテル
およびテトラヒドロフランのようなエーテル；および塩
化メチレンおよびクロロホルムのような塩素化炭化水素
が含寸れる。

方法の変形（ｂ）において、反応温度はかなりの範囲内
で変えることができる。一般に、反応は０〜７００℃、
好ましくは２０−４０℃で行われる。

溶剤が存在する場合、反応を特にその溶剤の沸点で行う
のが適当である。

方法の変形（ｂ）を実施するに際して、式（ＩＩＩ）の
化合物１モル当す約１モルのスルホニル−ビスー乙！、
≠−トリアゾール−（１）を使用するのが好ましい。

スルホニル−ビス−／、、２ｊｌＩ−−）リアゾール−
（１）はその場で製造できる。

式（１）の化合物を単離するために、溶剤を留去し、残
留物を有機溶剤に取出しそして溶液を水で洗うことがで
きる。

有機相を硫酸ナトリウムで乾燥しそして真空中で溶剤を
除くことができる。残留物を再結晶又は塩形成により精
製できる。

方法の変形（ｃ／／）の反応で使用できる希釈剤には極
性有機溶剤が含まれる。好ましい希釈剤にはメタノール
およびエタノールのようなアルコール、およびアセトニ
トリルのよ、うなニトリルが含まれる。反応は還元触媒
の存在下で行われる。好ましくは、−貴金属触媒、貴金
属酸化物（又は貴金属水酸化物）触媒又はいわゆる゛ラ
ネー触媒″′が使用され、特にプラチニウム、酸化プラ
チニウムおよび二、ケルを使用するのが好ましい。反応
温度はかなりの範囲内で変えることができる。一般に、
反応は２０〜ｊＯ℃、好ましくはノ０さ≠θ℃で行われ
る。反応は通常の出力下又は高圧（例えば／〜）気圧（
ケ゛−）圧））で行うことができる。

反応が変形（ａ）に従う場合、式（ＩＩ）の化合物１モ
ル当り約１モルの水素および０．７モルの触媒を使用で
きる。

化合物を単離するだめに、触媒をｆ過し、真空中で溶剤
を除きそして式（１）の得られた生成物を蒸留又は再結
晶により精製できる。

所望により、本発明による化合物を通例の方法に従って
変換させることにより塩の形で得るととができる。

変形（ｃ／／２）に従う場合、反応用の好ましい希釈剤
はイソプロピレートのようなアルコール又はベンゼンの
ような不活性炭化氷素である。反応温度を丑だかなりの
範囲内で変化さぜることかできる；一般に、反応は２０
〜７２０℃、好ましくは５０〜７００℃で行われる。反
応を行わせるために、出発化合物１モル当シ約／〜１モ
ルのアルミニウムイソプロピレートが使用される。式（
Ｉ）の化合物を単離するだめに、過剰の溶剤を減圧蒸留
により除去し、生成するアルミニウム化合物を希硫酸又
は水酸化す）　ＩＪウム溶液で分解することができる。

それ以降の操作は通常の方法で行うことができる。

変形（Ｃ／３’）に従う場合、極性有機溶剤を反応用の
希釈剤として用いることができる。好ましい希釈剤には
メタノール、エタノール、ブタノール又はイングロパノ
ールのようなアルコール、およびジエチルエーテル又は
テトラヒドロフランのようなエーテルが含まれる。反応
は一般に０〜３０℃、好ましくは０〜２０℃で行われる
。この反応に、出発化合物１モル当り約１モルの水素化
ポウ素アルミニウム又はりチウムアラナートのような複
水素化物が一般に使用される。式（１）の化合物を単離
するために、残留物を希塩酸中に取出し、その混合物を
次にアルカリ性にし、そして有機溶剤で抽出することが
できる。それ以降の操作は通常の方法で行うことができ
る。

方法の変形＜ｃＳ）に従って本発明の反応に用いること
のできる希釈剤には極性有機溶剤、好ましくはメタノー
ルおよびエタノールのようなアルコール、が含まれるが
、水もまだ含まれる。反応温度はここでもまたかなりの
範囲内で変化させることができる；反応は一般に２０〜
１０，０℃の温度で行われ、５０〜７００℃で行うのが
好ましい。

反応を行わせるだめに、出発化合物１モル当り約７〜３
モルのホルムアミジン−スルフィン酸および２〜３モル
のアルカリ金属水酸化物を使用することができる。最終
生成物を単離するために、反応混合物から溶剤を除き、
残留物を水および有機溶剤で抽出し、通常の方法で仕上
げしそして精製することができる；所望により塩を製造
できる。

ω−［／、　、２．’ｌ−−）リアゾリル−（１）　］
　−，２，≠−ジクロルアセトフェノンおよび対応する
硝酸塩を特に活性な化合物として挙げることができる。

本発明による活性化合物は強い菌に対する毒性作用を示
す。それらは菌類を制圧するのに必要な濃度では作物用
植物に害を与えない。これらの理由により、これらの化
合物は菌類を制圧する植物保護剤として使用できる。植
物保護においてアルキマイセテス（Ａｒｃｈｉｍｙｃｅ
ｔｅｓ　）、藻菌類（Ｐｈｙｃｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、
嚢子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、担子菌類（Ｂ
ａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ！＋　）、および不完全菌類
（Ｆｕｎｇｉ　Ｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ　）を制圧するだ
めに菌に毒性の薬剤（Ｆｕｎｇｉｔｏｘｉｃ　ａｇｅｎ
ｔ　）が使用される。

本発明による活性化合物は広範囲の作用を有し、地上部
の植物に感染するか又は土壌を通して植物を攻撃する寄
生菌類および種牛（５ｅｅｄ　−ｂｏｒｎｅ）病原に対
抗するのに使用できる。該化合物は、植物の地上部に付
いた寄生菌類〔エリシフェ（Ｅｒｙａｉｐｈｅ　）の種
類、ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ）の種類
およびベンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　）の種類のよう
な〕に対し、例えばリンゴの粉状うどん粉病（ボドスフ
ァエラリウコトリカΦ、Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｏｕ
ｃｏｔｒｉｃｈａ　）、リンゴの腐敗病（フシクラジウ
ムデントリティクム、Ｆｕｓｉｃｌａｄｌｕｍ　ｄｅｎ
ｄｒｌｔｉｃｕｍ　）およびキラリの粉状うどん粉病（
エリシフィシコラセアルム、　Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉ
ｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）の病原に対し特に良好な活
性を示す。更に、該化合物は穀類の病害に対して高度の
活性を示す。

本発明による活性化合物は保砕作用を示すだけでなくま
た全体的にも使用できることが強調される。従って、活
性化合物を土壌、植物又は種子を通して地上部の植物に
供給することにより植物を菌類による病気から保護でき
ることが証明される。

植物保護剤として本発明による活性化合物を種子の処理
および地上部の植物の処理に使用できる。

本発明による化合物に植物は十分耐容性である。

それらの化合物は温血動物に対して低毒性を有するだけ
で、それらの低臭性と人間の皮膚がそれに十分耐容性で
あることから、取扱いに不快を与えない。

本発明による活性化合物は通常の調合物、例えば溶液、
乳状物、Ｉ■濁液、粉末、ペーストおよび粒状物、に変
換できる。これらは公知の方法で製造でき、例えば活性
化合物を展開剤、叩ち液体又は固体又は液化されたガス
状の希釈剤又は担体、と随意に表面活性剤、即ち乳化剤
および／又は分散剤、および／又は泡形成剤を使用して
混合することにより製造できる。展開剤として水を使用
する場合、例えば有機溶剤もまた補助溶剤として使用で
きる。

液体の希釈剤又は担体として、キシレン、トルエン、ベ
ンゼン又はアルキルナフタレンのような芳香族炭化水素
；クロルベンゼン、クロルエチレン又は塩化メチレンの
ような塩素化芳香族又は脂肪族炭化水素；シクロ−＼キ
サン又はパラフィン（例えば鉱油留分）のような脂肪族
炭化水素；ブタノール又はグリコールのようなアルコー
ルおよびそれらのエーテルおよびエステル；アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシク
ロヘキサノンのようなケトン；又はジメチルホルムアミ
ｒ１　ツメチルスルホキシド又はアセトニトリルのよう
な極性の強い溶剤、および水を使用するのが好ましい。

液化したガス状希釈剤又は担体とは、通常の温度および
圧力でガス状である液体を意味し、例えば塩素化炭化水
素（例えばフレオン）のようなエアロゾル噴射薬々どで
ある。

固体希釈剤又は担体としては、カオリン、粘土、タルク
、チョーク、石英、アタノルガイド、モンモリロナイト
又は珪藻土のような地下天然鉱物、高度に分散されたケ
イ酸、アルミナ又はケイ酸塩のような地下合成鉱物を使
用するのが好ましい。

乳化剤および泡形成剤の好ましい例にはポリオキシエチ
レン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪アル
コールエステル（例工ｉｆアルキルアリール醪リグリコ
ールエステル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸
塩およびアリールスルホン酸塩、およびアルブミン加水
分解生成物のような非イオン性および陰イオン性乳化剤
が含まれる；そして分子ｉｋ　；４！Ｉの好ましい例に
はリグニン、亜硫酸塩廃液およびメチルセルローズが含
まれる。

本発明の活性化合物はその他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ
剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ　）、殺線虫剤、除草剤、除
鳥剤（ｂｉｒｄ　ｒｅｐｅｌｌｅｎｔａ　）、生長抑制
剤、（直″吻栄養分および土壌構成を改良するだめの薬
剤などのその他の活性化合物との混合物として使用でき
る。

調合物は一役に０．／〜りｊ重量パーセント、好ましく
は０．ｊ〜りＯ近情チの１活性化合ｌ吻を含む。

活性化合物はその壕まで又はその調合物の形体で、【戊
いはそのまま使用できる溶液、乳状液、懸濁液、粉末、
波−ストおよび粒状物のように例えば希釈によりその化
合物から調製した使用形体物の形で使用できる。それら
は通常の方法、例えば散水、スプレー、噴霧、」辰りか
け、散布、乾燥散布、湿潤散布、湿式散布、ステリー散
布又は撒覆により適用できる。

活性化合物を葉殺菌Ａｌｌとして使用する場合、実際に
適用する組成物中の活性化合物の濃度はかなりの範囲内
で変えることができる。それらは一般に０．／〜０．０
０００　／重刷チ、好壕しくは０．０５〜０、０００　
／正号チである。

種子の処理において、種子／　ｋｇ当り０．００　／〜
夕０ｇ、好ましくは０．０７〜１０ｇの量の活性化合物
が一般に種子に適用される。

土壌の処理において、土壌／立方メートル当り７〜７０
００ｇ、好ましくは７０〜）００ｇの量の活性化合物が
一般に種々適用される。

活性化合物はまた殺微生物活性をも示す。比較的高濃度
において、それらはまだ生長抑制特性をも有する。

従って本発明は、活性成分として本発明の化合物を固体
又は液体ガス状の希釈剤又は担体との混合物として或い
は表面活性剤を含む液体希釈剤又は担体との混合物とし
て含有する殺菌性組成物を提供する。

本発明はまた菌性害虫（ｆｕｎｇｕｓ　ｐｅｓｔｓ　）
又はその生息地に本発明の化合物を単独で又は本発明の
化合物を活性成分とする希釈剤又は担体との混合物を含
む組成物の形で適用することからなる菌性害虫の制圧法
を提供する。

また、本発明は、作物の生長の直前および７才たけ生長
過程にて本発明による化合物を単独または希釈剤まだは
担体と混合して適用した場所にて作物を生長せしめるこ
とによって菌Ｍｆｉ　（ｆｕｎｇｉ　）による損傷から
保護された作物を提供する。収穫した作物を得る通常の
方法は本発明により改善されることが示される。

本発明による化合物および本発明に従・う化合物の製造
および使用を、以下の各側によって示す。

例Ａ エリシフエ（Ｅｒｙｓｌｐｈｅ　）試験／全体的（ａｙ
ｓｔｅｍｉｃ）溶剤：４４７重量部のアセトン 分散剤二０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 水：９５重量部 散水液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合しそして該濃縮物
を上記の添加剤を含有する上記の量の水にて希釈した。

標準土壌に生長したキラリの植物に、その７〜２葉の段
階にて、土壌１００ＣＣあたり上記濃度の活性化合物を
含む散水液１０Ｃｆ：、を一週間以内に三度散水した。

このようにして処理した該植物に、その処理後ニ、エリ
シフエシコラセアルム（Ｅｒｙｇｉｐｈｅｃｉｃｈｏｒ
ａｃｅａｒｕｍ　）菌の分生胞子を接種した。該植物を
次いで２３〜λ≠℃そして７０チの相対大気湿度の温室
に入れた。７．２日後に、該キラリ植物の感染を未処理
で接種した対称植物の場合に対する百分率として測定し
た。

０チは感染しないことを示しそして７００％は感染が該
対称植物の場合と真に同程度に著しいことを示す。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

表Ａ エリシフエ試験／全体的 活性化合物　活性化合物濃度、２！ｉ′ｐｐｍでの未処
理対称物の感染に対する感染（φ） 例Ｂ ポドスファエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　）試験／全
体的溶剤：４４７重量部のアセトン 分散剤：０．３重量部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 水ニア５重量部 散水液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合しそして該濃縮物
を上記の添加剤を含有する上記の量の水にて希釈した。

標準土壌に生長したリンゴの若木に、その３〜≠葉の段
階にて、土壌１０ＯＣＬあたり上記濃度の活性化合物を
含有する散水液２０ＣＬを一週間以内に一度散水した。

このようにして処理した該植物に、その処理後に、ポド
スファエラリウコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｄｒａｌｅ
ｕｃｏｔｒｉｃｈａ　）の分生胞子を接種し、そして２
７〜２３℃の温度および約７０係の相対大気湿度の温室
に入れた。接種後１０日して該若木の感染を未処理で接
種した対称植物に対する百分率とじて測定した。

０ｆＪは感染しないことを示しそして１００係は感染が
該対称植物の場合と包に同程度に著しいことを示す。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

表Ｂ ポドスファエラ試験／全体的 例Ｃ ポドスファエラ試験〔リンゴの粉状うどん粉病（’　ｍ
ｉ　ｌｄｅｗ　）　］　／保護的（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖ
ｅ　）溶剤：４’、７重量部のアセトン 乳化剤二０．３電歇部のアルキルポリグリコールエーテ
ル水：り５重量部 スプレィ液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要
な量の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該
濃縮物を上記の添加剤を含有する上記の量の水にて希釈
した。

≠〜乙葉のリンゴの若木を該スプレィ液にて液が滴下す
るまでスゲレイした。該植物を２０℃そして７０チの相
対大気湿度にて、２≠時間温室中に留めた。次いで、リ
ンゴの粉状うどん粉病微生物（ポドスファエラリウコト
リカ、Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ
　）の分生胞子を散布して接種しそして、２／〜２３℃
の温度および約７０チの相対大気湿度に保たれた温室に
入れた。

接種後１０日して、該若木の感染を未処理にて接種した
対称植物に対する百分率として測定した。

θ係は感染しないことを意味し；１００％は該対称４Ｖ
ｊ物の翳合と感染が真に同程度に著しいことを意味する
。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

表Ｃ ７ｊ？ドスフアエラ試験／保護的 例Ｄ エリシフェ試験／保護的 溶剤：≠７重量部のアセトン 乳化剤：０．３重織部のアルキルポリグリコールエーテ
ル 水：り５重量部 スゲレイ液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要
な量の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し７、そして
該濃縮物を上記の添加剤を含有する上記の計の水にて希
釈した。

約３枚の葉のキラリの苗木を該スプレィ液にて液が滴下
するまでスゲレイした。該キラリの植物をノ≠時間温室
内に留めて乾かした。次いで、接種のだめにエリシフエ
シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｃｌｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｒｒ３）菌の分生胞子を該植物に散布した。該植
物を次いで２３〜．２／１℃そして約７ｊ％の相対大気
湿度の温室に入れた。

７２日後に、該キラリ植物の感染を未処理にて接種した
対称植物に対する百分率として測定した。

０％は感染しないことを意味し；１００％は該対称植物
の場合と感染が真に同程度に著しいことを意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

エリシフェ試験／保護的 例Ｅ フシフラノラム（Ｆｕｓｉｃｌａｄｉｕｍ　）試験〔リ
ンゴの腐敗病（、ｃｂ　）　〕／保護保 護的溶剤：ｌ７計 乳化剤二０．３重四部のアルキルアリールポリグリコー
ルエーテル 水ニア５重ｒ号部 スプレィ液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要
な量の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該
濃縮物を上記の添加剤を含有する上記の量の水にて希釈
した。

≠〜乙葉の段階のリンゴの若木を該スプレィ液にて液が
滴下するまでスプレィした。該植物を２０℃そして７θ
チの相対大気湿度に２≠時間温室中に留めた。次いで、
該植物にリンゴの腐敗病微生物（フシクラジウムデンド
リテイクム、Ｆｕｓｉｃｌａｕｄｉｕｍ　ｄ６Ｈ（１ｒ
ｉｔｉｃｕｍ　）の水性分生胞子懸濁物を接種しそして
／♂〜２０℃および１００チの相対大気湿度の温室にて
／ｇ時間培養した。

該植物を再度温室に／≠日間入れた。

接種後／夕日して、該若木の感染を未処理にて接種した
対称植物に対する百分率として測定した。

０チは感染しないことを意味し；１００％は該対称物の
場合と感染が真に同程度に著しいことを意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

表Ｅ フシフラジラム試験／保護的 製造例 方法の変形（ａ）： １３ｇｇＣ０，！；モル）のω−ブロム−ω−フェニル
−アセトフェノン（臭化デシル）ヲ２Ｑ□ｍｌの・ジメ
チルホルムアミドに溶解した。この溶液を、水で冷却し
ながらジメチルホルムアミド２００　ｍｌ中６９ｇ（１
モル）の７，２ＩＩ−−トリアゾールおよび３／ｇ（０
，３モル）のトリエチルアミンを含む混合物に室温で滴
下した。反応混金物を更に７５時間室温で攪拌し、次に
２．ｊｔの水に注ぎそしてｓｏｏｍｌのクロロホルムで
２回抽出した。クロロホルム溶液を繰返し水で洗い、硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶剤を次に水ポンプによる真
空中にて留去した。固体残留物を！；００ｍ１のりゾロ
イン中で沸とうさせた。ｓｏｏｍｌの酢酸エチルを加え
た後、混合物を還流下で約７時間加熱し、次に熱ｒ；Ｐ
　した。所望の最終生成物が冷却した涙液から無色の結
晶の形で析出した。融解点／１０−／／７℃のω−〔４
２，≠−トリアゾリルー（１）〕−〕ω−フェニルーア
セトフェノン♂ｊｌ理論の乙４１）が得られた。

例／の出発材料の製造 ／９９ｇ（７モル）のフェニルベンジルケトンを／ｌの
四頃化炭素中に懸濁させた。四塩化炭素夕Ｑｍｌ中臭素
ｊ；　／ｍｅ（／　モル）の啓液を照射（ＵＶ）しガか
ら（臭素の）定常消費が起るような速度で滴下した。溶
剤を水ｌ？ンゾによる真空中にて留去した。融点ＩＩＫ
−５０℃のω−ブロム−ω−７エニルーアセトフエノン
、２７１ｇ（定量的収量）が得られた。

≠２．乙Ｅｌ（０，２’）のω−ブロム−プロピオフェ
ノンを！；Ｏｍｌのアセトン中に溶解した。この溶液を
、２００　ｍｌのアセトン中に２／ｇ（０，３モル）の
／、　２４’−トリアゾールおよび乙Ｏｇの炭酸カリウ
ムを含む懸濁液中に還流下で沸騰させながら滴下した。

還流下で７！時間加熱した後、懸濁液を冷たくなった時
に１過し、ｒ液から水ポンプによる真空中にて溶剤を除
去し、残留物を塩化メチレン２Ｑ　□　ｍ１！に取出し
、そして溶液を７００麻の水で２回洗い、硫酸ナトリウ
ムで乾燥させそして水ポンプによる真空中にて溶剤を除
去した。残留物を夕Ｑｍｌの酢酸エチルに溶解し、沸点
でジイソプロピルエーテルをその混合物がくもるまで加
えた。

混合物を冷却し、析出した無色結晶をｆ過して取出した
。融点ざ７〜り７℃のω−〔４２≠−トリアゾリル−（
１）　）−ゾロぎオフエノン３２．２ｇ＜理論値のｇＯ
チ）が得られた。

２乙り９（１モル）のω−ブロム−，２，≠−ジクロル
アセトフェノンを２夕０ｒｎｌのアセトニトリル中に溶
解した。この溶液を、２ｔのアセトニトリル中に乙９ｇ
の４２．≠−トリアゾール（／モル）および／　夕０９
の炭酸カリウムを含む懸濁液中に還流下で沸騰させなが
ら滴下した。還流下で／ｇ〜２ｊ時間加熱した後、懸濁
液を冷えた時に濾過し、ｉ１液から溶剤を除去し、残留
物を酢酸エチルに取出し、溶液を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥しそして溶剤を除去した。イソゾロ・ぐノール
を加えると、酢酸エチルの蒸発による残留物が結晶析出
した。リグロイン／イソゾロパノールによる再結晶後、
融点／／７℃のω−（／、、２．＋−トリアゾリル−（
１））−Ｊ！−ジクロルアセトフェノン／３４Ｉ−ｇ（
理論値の乙０襲）が得られた。

方法の変形（ｂ）： ／７．２ｊＪ（０，１モル）のノーｔｅｒｔ−ブチルア
シロインを１００ｍ１の無水アセトニトリル中に溶解し
た。ゲタＩ（θ、７モル）の４．２．≠−トリアゾール
を加え、そして／　／　Ｔｎｌ　（０，／　ｔモル）の
塩化チオニルを次に少し冷却し役から滴下した。滴下添
加後、混合物を５０℃で≠♂時間攪拌し、次に溶剤を真
空中で留去し、残留物を１００ｒｎｌの塩化メチレンに
取出しそして溶液を１００ｍ１の水でノ回洗った。有機
相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して、溶剤を真空中
で留去した。残留した油分を３００　ｍｌの酢酸エチル
に取出し、溶液を濾過しそして塩酸のエーテル溶液を加
えた。析出物を濾過して取出し、アセトンで再結晶させ
た。分解を伴なう融点が／≠ど−／ｊ２℃の２．ノー３
．ｊ−テトラメチル−３−〔／、２．’Ｉ−−トリアゾ
リルー（１）〕−〕ヘキサンー≠−オの塩酸塩／、　７
　ｊｊ　（理論値の乙、乙％）が得られた。

例≠の出発材料の製造ニ ア３ｇ（ｌＩ−モル）のナトリウムを３００　ｍｌのト
ルエンに懸濁させた。！、３；０ｒｎｌのトルエンを加
え、次に２１，０＃Ｃ２モル）の−パール酸エチルエス
テルを５０〜６０℃で３．５時間にわた！ｌｌ＋′ＩＬ
拌しながら滴下した。混合物を一夜室温で攪拌した。

３　！；　Ｏｍｅの水中の、２１０９の濃硫酸を次に２
時間にわたり／Ｊ℃で滴下した。析出した沈ｊ股物をＰ
ｉｌｌＭ　して取出し、７００ｍ１の水で１回洗った。

有機相を分離し、次に内空中で蒸留した。乙θ〜ｇθ℃
／１５ｍｍで得られた分留物を石油エーテルで再結晶さ
せた。融点７ｇ−了０℃のノーｔｅｒｔ−ブチルアゾロ
イアｇ４４３ｇ（理論値の≠タチ）が得られた。

方法の変形（ｃ） ２左乙、！ｉ’　ＣＯ，／モル）のω−［／、　２．　
ｌＩ−一トリアゾリル−（１）　）］　−］２≠−ノク
ロルアセトフェノを乙／　Ｑ　ｍｅ　ノメタノール中に
溶解し、乙、３．！ｉ＋（０，／、！ｉモル）の水素化
ホウ素ナトリウムを５〜１０℃で４７１、拌しながら数
部分に分けて添加した。次に混合物を７時間室温で攪拌
し、沸点に７時間加熱した。

溶剤を留去した後、水２！；Ｏｍｅおよび濃塩酸ｊＯｍ
、ｌを残留物に加え、その混合物を７５分間沸騰させた
。反応混合物を水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にし
、固体の反応生成物を濾過して取出した。それを水性ア
セトニトリルで再結晶させた。

融点と７℃の／−〔乙！、４＋！、−トリアゾリル−（
１）〕−２−（２：ψ−ジクロルフェニル）−エタン−
２＝オ一ル／２ｇ（理論値の≠スチ）が得られた。

例乙〜、２り の下記の化合物が上記の例と類似の方法にて得られた。

例扁　　ＲＩ　　　　Ｒ２Ａ　　　　　融点（℃）乙　
　　ＣＩＱ　　　　　　Ｈ’ＣＯ／□タ３７ＣＩ（３Ｑ
　　ＨＣｏ　　　／／） ｇ　　ＦＱ　　ＨＣｏ　　　／３゜ ７０Ｇ（３０＋　　　ＨＣｏ　　　　　評ｘ（ｔｃｌ−
塩）／３０　ＨＣＯｌ／５；） ／ｓ　　　　ＣＩＱ　　　ＣＩ（３Ｃｏ　　　　　　　
　　　７乙−７ｇ例＆　　　Ｒ’　　　　　Ｒ２Ａ　　
　　融点（℃）／♂（ＣＪ（、）、Ｃ−ＯＣｏ　　／お
一／タフ／ｃ？（ＣＨｓ　）　ｓ　Ｃ−ＨＣｏ　　　Ｋ
ｐ　ＰＯ−９Ｊ’Ｃ−ＡＤ−２ｓｍ２０　　　ＣＨ３＠
　　　Ｃｏ　　　　／３３−／３ＦＣＨＣ１−塩）２／
　　Ｄ　　ＯＣＩ　Ｃｏ　　／／、２”／２，２２２Ｃ
１（Σ　＠　　ｃｏ　　／３３−／３≠、２３　Ｃ１０
０ＣＩＣＯ／７．２−７ｇθ！≠ＦＱ　　Ｉ！ＪＪ：）
−ＣＩ　Ｃｏ　　／７乙−／７７．２５　ＣＨ２−Ｃ’
Ｈ，−ＧＩ、、−ＣＩ（、、Ｃｏ　　　／３０　（ＨＣ
Ｉ＝塩）。２乙　　Ｃ１−く＝＝）〉ヒ　　　　　　Ｃ
Ｈｃｎ（ｏＨ）／＃−／／乙（ＨＣｌ−塩）２７　０−
　＠−ＣＩ　ＣＨ（ＯＨ）／、２３−／、２ｇ例Ａ　　
　ＦＬ　’　　　　　Ｒ２Ａ　　　　融点（℃）例３０ 方法の唆形（、）に従って下記の操作を用いた：／≠ｇ
ＣＯ１１モル）の／、、、２．　ｌ／１．−　）リアゾ
ールおよび１０．．２！ｊｃＯ，１モル）のトリエチル
アミンを２５Ｑ　ｍｅのジメチルホルムアミドに溶解し
た。

、ｆＯｍｌのツメチルホルムアミド ｉ　（　０．　１モル）のω−ブロム−３−トリフルオ
ルメチルアセトフェノンを攪拌しながら上記混合物に滴
下し、それを氷水でよく冷却した。次に反応混合物を室
温で数時間にわたり　Ｎｉ拌し、７　３　Ｑ　ｍｌの水
に注ぎ、そして全体を塩化メチレンで振とうすることに
より抽出した。有機相を分離した。溶剤を留去した後残
留した油分を酢酸エチル中に取出した。この溶液を塩化
水素ガスで飽和させた。

溶剤を留去した後残留した、結晶しなかった塩混金物を
２　０　０　ｍｌの水で熟成した。水不溶性部分は乙．
２，４ｔ．−）！Ｊアゾールー（１）異性体を含んでい
た。

４２≠−）　ＩＪアゾリル−（４）異性体を含む水溶性
部分は炭酸ナトリウム溶液でアルカリ性にし、沈殿した
油分をエーテル中に取出した。エーテル残留物はりゾロ
インを用いて摩砕して結晶化した。リグロイン／イソプ
ロ・ぐノールによる再結晶後、融点／．３−２℃のω−
〔４．２２≠−トリアゾリル−（４）〕−〕３ートリフ
ルオルメチルアセトフェノンｊｇ理論値の／タチ）が得
られた。

更に一般式 ％式％ の下記の化合物が得られた： 例Ｂ、　　　　Ｂ’　　　　　Ｒ２Ａ　　　　ＦＡ東、
ａ　（℃）３／　　　　　　Ｃ≧〉ヒ〈二＝二〉←　　
ＨＣｏ　　　　　　　　　　／７乙３．２０イ＞　ＨＣ
Ｈ（ＯＨ）　　１ｇ２３３ｃｔ−Ｑ乃−ＨＣｏ　　　ノ
／３ 代哩人の氏名　　川原１）−穂 （ＤＥ）■Ｐ　２４３１４０７．６ 優先権主張　＠１９７５年２月２８日［相］西ドイツ（
ＤＥ）［有］Ｐ　２４３１４０７．６（ηｌ！　　門前
　　ヘルムート・カスペルスドイツ連邦共和国レーヴア
ーク ーセン・シュテークリッツエル ・シュトラーセ４ ０１発　明　者　ヴイルヘルム・プランデスドイツ連邦
共和国ケルン８０モル ゲング・ラーベン８ 丁−続補止書 ＋１’付ＩＩ　、！；ｇ年９月７日 １１」１ご１１ｉ１〈ｉ’ｆ　　才゛１杉和夫１」１ツ
１ト１″１１ツノ表、Ｉ ｑ、＋ｆ願昭５ｇ−／グ３７９グ号 、３１山１（４４るｈ °１・１゛１との関”　　　　　　　’ｈｌｌ’ｊ′ｌ
’ｌ唱廓１人・１代　理　人 小１：１史ｆｆｉ’弓１０５ １１１すｌ　　　東ｊｊ・、都港区′夏宕１１’１４２
番２号第９森ヒル８階（゛１１晶ｑ　４３４−２９５］
〜３）５、　　　　　１１　ｆｌ　　自発 ６１山）１ニーよりＩｊ’Ｈ・すｕｎる梵１１月の↓を
明　　　細　　　書（訂正） Ｚ発明の名称　トリアゾリル−アルカノールおよびこれ
らの塩の製造方法 ２、特許請求の範囲 １、一般式 Ｒ１は低級アルキル基、または、ハロダン原子フェニル
基およびハロフェニル基から選Ｆ−４れだ少なくとも１
つの置換基で置換されてもよいフェニル基、 Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、または、・・ロダン
原子によシ置換されてもよいフェニル基、まだはＲ１お
よびＲ２は結合して−（ＣＨ２）ｎ−基（ここに、ｎは
３または≠である。）を形成し、そしてＡ１はＣＨ（Ｏ
Ｈ）基である。〕にて示されるトリアゾリル−アルカノ
ールまたはこれらの塩である化合物の製造方法であシ、
下記一般式にて示されるトリアゾリル−アルカノンＮ 〔ここに、 ＲおよびＲは上記の意味であり、そしてＡ２はケト基で
ある。〕 を＼ Ｖ）溶剤の存在においてアルミニウムインプロピレート
にて、または Ｑ）任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて、 のいづれかにて還元する、 ことを特徴とする上記の化合物の製造方法。

２、一般式 Ｒは低級アルキル基、または、ハロダン原子、フェニル
基およびハロフェニル基から選択された少なくとも１つ
の置換基で置換されてもよいフェニル基、 Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、または、ハロゲン原
子によジ置換されてもよいフェニル基、またはＲ１およ
びＲ２は結合して−（ＣＨ２）ｎ−基（ここに、ｎは３
捷たは≠である。）を形成し、そしてＡ　はＣＨ（ＯＨ
）基である。〕にて示されるトリアゾリル−アルカノー
ルまたはこれらの塩である化合物の製造方法であシ、下
式にて示されるハロケトン Ｒ１−Ａ２−　ＣＨ−Ｒ２ シａｌ 〔ここに、 Ｒ１およびＲは上記の意味であシ、そしてＡ２はケト基
であシ、そして ＨａｌはＪ素または臭素である。〕 を酸結合剤の存在および任意に希釈剤の存在において／
、２．≠−トリアゾールと反応せしめることによシ得ら
れた下記一般式 （１）　　溶剤の存在においてアルミニウムインプロピ
レートにて、まだは （２）任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて、 のいづれかにて還元する、 ことを特徴とする上記の化合物の製造方法。

３、一般式 Ｒ１は低級アルキル基または、ハロゲン原子、フェニル
基およびハロフェニル基から選択された少なくとも７つ
の置換基で置換されてもよいフェニル基、 Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、または、ハロダン原
子によジ置換されてもよいフェニル基、またはＲ１およ
びＲ２は結合して−（ＣＨ２）ｎ−基（ここに、ｎは３
または弘である。）を形成し、そしてＡ１はｃｕ　（ｏ
ｕ　）基である。〕にて示されるトリアゾリル−アル男
ノールまたはこれらの塩である化合物の製造方法であり
、下式にて示されるヒドロキシケトン Ｒ１−Ａ２−　ＣＨ−Ｒ２ 〔ここに、 Ｒ１およびＲは上記の意味であシ、そして、Ａ２はケト
基である。〕 ヲ下式のスルホニルービスーパノ、≠−トリアソール−
（１） と任意に希釈剤の存在において反応せしめることにより
得られた下記一般式 Ｒ１、Ｒ２およびＡ２は上記の意味である。〕にて示さ
れるトリアゾリル−アルカノンを、（１）溶剤の存在に
おいてアルミニウムイソゾロピレートにて、または （））任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて、 のいづれかにて還元する、 ことを特徴とする−り記の化合物の製造方法。

本発明は、新規なトリアゾリル−アルカノール類および
それらの塩の製造方法に関する。

トリフェニルイミダゾールおよびトリフェニル−へλ、
≠−トリアゾールのようなトリチル−イミダゾール類お
よびトリチル−／、２．≠−トリアゾール類は良好な殺
菌活性を有することが既に開示されている（米国特許明
細舎弟３３２７３１．／、号およびドイツ公開明細書第
７７９３２≠７号を参照のこと）。しかしながら、それ
らの作用は必ずしも十分溝なものではなく、特に少量且
つ低濃度で使用した場合そうである。

本発明は、一般式（１）のトリアゾリル−アルカノール
類又はそれらの塩の製造方法を提供し、トリアゾリル−
アルカノールは、一般式 を有する。ただし式中 Ｒ１は低級アルキル基、または、ハロダン原子、フェニ
ル基およびハロフェニル基から選択された少なくとも７
つの置換基で置換されてもよいフェニル基、 Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、または、ハロダン原
子によ多置換されてもよいフェニル基、またはＲ１およ
びＲ２は結合して−（ＣＨ２）ｎ−基（ここに、ｎは３
または≠である。）を形成し、そしてＡ１はＣＨ（Ｏｆ
（）基である。

これらの化合物は強い殺菌特性を示す。

好ましくは、Ｒ１は６個までの炭素原子、特に≠個まで
の炭素原子、を有する直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
その中でメチル、エチル、イソプロピルおよび第三ブチ
ルが例として挙げられ、又はＲ１は次の置換体のいずれ
をも有することのできるフェニルである：該フェニルの
置換体として、ハロダン、特にフッ素又は塩素；フェニ
ル；又はクロルフェニル。

そして、Ｒは水素原子、又は６個までの炭素原子、特に
≠個までの炭素原子、を有する直鎖又は分枝鎖アルキル
であシ、その中でメチル、エチル、イソグ四ビルおよび
第三ブチルが例として挙げられ、又はＲはハロダン、特
にフッ素又は塩素によ多置換されてもよいフェニルであ
る；或いハＲ１とＲ２が結合して−（ＣＨ２）３−又は
−（ＣＨ２）４−基を形成する。

本発明による一般式（１）の化合物の製造方法は以下の
とおシである。

（、）　　一般式（ＩＩ）にて示されるトリアゾリル−
アルカノン ■ 〔ここに、 Ｒ１およびＲは前記したと同じ意味で”あシ、そして Ａ２はケト基である。〕 を− ／、　溶剤の存在においてアルミニウムイソノロビレー
トにて、または ！、任意に極性溶剤の存在において腹水素化物即ち錯水
素化物（ｃｏｍｐｌｅｘ　ｈｙｄｒｉｄａ　）にて、の
いづれかにて還元する、および （ｂ）下式にて示されるハロケトン ａｌ 〔ここに、 Ｒ”、Ｒ２およびＡ２は前記したと同じ意味であシ、そ
して Ｈａｌは塩水または奥床である。〕 を酸結合剤の存在および任意に希釈剤の存在において／
、、、？、≠−トリアゾールと反応せしめることによシ
得られた一般式 Ｒ１、Ｒ２およびＡ２は、前記したと同じ意味である。

〕 にて示されるトリアゾリル−アルカノンを、前記方法（
ａ） ／、　溶剤の存在においてアルミニウムイソプロピレー
トにて、まだは ノ、任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて、 のいづれかにて還元する、および、 （ｃ）　　下式にて示されるヒドロキシケトンＨ 〔ここに、 Ｒ１，Ｒ２およびＡ２は前記したと同じ意味である。〕
を下式のスルホニル−ビスー／、２．≠−トリアゾール
−（１） と任意に希釈剤の存在において反応せしめることによシ
得られた一般式 Ｒｊ　、　Ｒ２およびＡ２は前記したと同じ意味である
。〕にて示されるトリアゾリル−アルカノンを、前記方
法（ａ） ／、　溶剤の存在においてアルミニウムイソプロピレー
トにて、または ！、　任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて、 のいづれかにて還元する。

本発明製造方法による化合物は／、２．≠−トリアゾー
ルの誘導体であシ、該アゾール基は／−位又はグー位で
結合していることができる。

驚くべきことには、本発明製造方法による活性化合物は
公知の化合物であるトリフェニルイミダゾールおよびト
リフェニル−／、、２．’、ｔ　−）リアゾールよりも
実質的に優れた殺菌作用を示す。従って本発明製造方法
による化合物は当該技術の進歩を示すものである。

方法（ａ）による還元反応は下記の例により　例示でき
る。

ω−（／、、、２．４’−トリアゾリル−（１）〕−〕
ノ、≠−ノクロルーアセトフェノを出発原料として使用
する場合、反応過程を次式の工程（方法ａ／２）で表わ
すことができる。

方法（ａ／／　）に従う還元反応はタイプが同様であり
、類似して公式で表わすことができる。

そして、壕だ、方法（ａ）に於いて出発原料として使用
されるトリアゾリル−アルカノンの反応過程は次のよう
に示される。

（ω−ブロム）−（ω−フェニル）−アセトフェノンお
よび八、２．４’−）リアゾールを出発原料として使用
する場合、反応過程を次式の工程（方法（ｂ））で表わ
すことができる。

ビスーｔｅｒｔ−ブチルーアシロイン、塩化チオニルお
よび／、ｌ、≠−トリアゾールを出発原料として１史用
する場合、反応過程を次式の工程（方法（Ｃ））で表わ
すことができる： 式（ＩＩＩ）は、方法（ｂ）での出発原料として使用さ
れる・・ロケトン類の一般的定義を与えるものである。

下記のものはそのようなハロケトンの例として挙げられ
る：／ノーロムー３，３−ツメチル−ブタン−ノーオン
、３−ブロム−２，，２，！；、！；−テトラメチルー
ヘキサン−≠−オン、／−７’ロム−／−フェニル−３
，３−ジメチル−ブタン−ノニオン、／−ブロム−／−
（≠′−クロルフェニル）−３，３−ジメチル−ブタン
−ノーオン、／−ブロム−／−（３′−クロルフェニル
）−３，３−ジメチル−ブタン−２−オン、／−ブロム
−／　−（２’、’ｌ’−ノクロルフェニル）−３，３
−ジメチル−ブタン−ノーオン、／−ブロム−／　−（
２／、ｚ′−ジクロルフェニル）−３，３−ジメチル−
ブタン−２−オン、／−ブロム−／−（、，２′、ダー
・ジクロルフェニル−３，３−ジメチルーグタンーソー
オノ、／−ブロム−／−フェニルーゾロ／Ｐノーｌ−オ
ン、０ノーブロム−ω−メチル−アセトフェノン、ω−
ダグロム−ω−フェニル−アセトフェノンω−プロムー
アセトフェノノ、ＣＩツノ−フロム−ＯＪ　−（≠′−
クロルフェニル）−゛アセトフェノン、ω−クロル−ω
−（３’　−クロルフェニル）−アセトフェノン、ω−
ブロム−ω−（２’、ｌＩ−’　−ジクロルフェニル）
−アセトフェノン、（θ−クロルー〈θ−（ｊ／、≠′
−ノクロルフェニル）−≠−クロルーアセトフェノン、
ω−クロル−ω−メチルーツ、≠−ノクロルアセトフェ
ノン、ω−ブロム−（７Ｊ　−（１７−’　−クロルフ
ェニル）−≠−フルオルアセトフェノン、ω−ブロム−
３−クロル−アセトフェノン、ω−クロル−３，１Ｌｔ
−ジクロルアセトフェノン、ω−ブロム−≠−フェニル
アセトフェノンおよびω−ブロム−≠−（≠−クロルフ
ェニル）アセトフェノン。

式（ｎ＋）のハロケトンの多くは知られている（　Ｂｕ
ｌｌｅｔｉｎ　ｄｅ　ｌａ　５ｏｃｉｅ’ｔｏ’　Ｃｈ
ｉｍｉｑｕｅ　ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ’７？、Ｓ’３年、
第１３乙３−７３ｇ３頁を参照のこと）。まだ知られて
いないハロケトンはその公報に記載された方法に従って
製造できる；この文脈において、下記の製造側帯の記載
ともまだ比軸されたい。

方法（ｃ）で出発原料として必侵とされるヒドロキシケ
トンは一般式（［Ｖ）で定義される。下記のものはその
例として挙げられる； ／−ヒドロキシ−３，３−ツメチル−ブタン−ノーオン
、３−ヒドロキシ−，２，，２ＪＪ−テトラメチル−ヘ
キサン−弘−オン、／−ヒドロキシ−／−フェニル−３
，３−ノメチルーブタノーノ＝オン、／−ヒドロキシー
／　−（！’−クロルフェニル）−３，３−・クメチル
ーブタノー！−オン、／−ヒドロキシ−／　−（＝２’
＋≠′−ノクロルフェニル）−３，３−ジメチル−ブタ
ン−ノーオン、／−ヒドロキシ−７−（４ｔ’−ブロム
フェニル）−フロ・ぐノー、２−４７、／−ヒドロキシ
−／　−（，２’、ψ、乙′−トリクロルフェニル）−
ノロノやノーノーオン、ω−ヒドロキシ−ω−メチル−
アセトフェノン、ω−ヒドロキシ−アセトフェノン、ω
−ヒドロキシ−ω−フェニル−アセトフェノン、ω−ヒ
ドロキシ−ω−（≠′−クロルフェニル）−アセトフェ
ノン、ω−ヒドロキシ−ω−（，２′−クロルフェニル
）−アセトフェノン、ω−ヒドロキシ−ω−（≠′−ク
ロルフェニル）−１−フルオルアセトフェノン、ω−ヒ
ドロキシ−≠−クロルアセトフェノン、ω−ヒドロキシ
−！、≠−ノクロルアセトフェノン、ω−ヒドロキシ−
≠−フェニルアセトフェノンおよびω−ヒドロキシ−≠
−（４ｔ−クロルフェニル）アセトフェノン。

式（ＩＶ）のヒドロキシケトン類は、公知であるか（Ｏ
ｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、有機反応弘、２！
ｌ、−，２ｇｆＭ（／りｖ、ｒ）およびＢｕｌｌｅｔｉ
ｎ　ｄｅ　１ａＳｏｃｉｅ’ｔｅ’Ｃｈｉｍｉｑｕｅ　
ｄｅ　Ｆｒａｎｃｅ　／り５０年、第Ｄ１３−Ｄ９２頁
を参照のこと）或いは記載された反応に従って製造でき
る（更にＪ、Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　２　’ｌ、３ｇタ
ー３１７頁（／り、、ｔ５２）および下記の製造側中の
記載を参照のこと）。

式（１）の化合物の塩が生理学的に親和性の酸の塩であ
ることがしばしば好ましい。好ましい酸にはハロダン化
水素酸、例えば塩酸および臭化水素酸（特に塩酸）；リ
ン酸；硝酸；−官能性訃よび二官能性カルデン酸および
ヒドロキシカルビン酸、例えば酢酸、マレイン酸、コハ
ク酸、フマール酸、酒石酸、クエン酸、サリチル酸、ソ
ルビン酸および乳酸；および／２．ターナフタレン−ジ
スルホン酸が含まれる。

反応が、（ａ／／）に従う場合、反応用の好ましい希釈
剤はイソゾロパノールのようなアルコール類又はベンゼ
ンのような不活性炭化水素類である。反応温度を、また
かなシの範囲内で変化させることができる；一般に、反
応は２０〜／！０℃、好ましくは５０〜１００℃、で行
なわれる。反応を行なわせるために、出発化合物１モル
当シ約／〜２モルのアルミニウムイソプロピレートが使
用される。式（１）の化合物を単離するために、過剰の
溶剤を減圧蒸留によシ除去し、生成するアルミニウム化
合物を希硫酸又は水酸化ナトリウム溶液で分解すること
ができる。それ以降の操作は通常の方法で行なうことが
できる。

反応が、（ａ　／　２　）に従う場合、極性有機溶前１
ｊを反応用の希釈剤として用いることができる。好まし
い希釈剤にはメタノール、エタノール、シタノール又は
イソプロピレートのようなアルコール類、およびジエチ
ルエーテル又はテトラヒドロフランのようなエーテル類
が含まれる。反応は一般に０〜３０℃、好ましくは０〜
２０℃、で行なわれる。この反応に、出発化合物１モル
当り約１モルの水素化ホウ素ナトリウム又はリチウムア
ラナートのような錯水素化物が一般に使用される。式（
１）の化合物を単離するために、残留物を希塩酸中に取
出し、その混合物を次にアルカリ性にし、そして、有機
溶剤で抽出することが゛できる。それ以降の操作は通常
の方法で行々うことかできる。

一般式（１）の出発原料としてのトリアゾリル−アルカ
ノンの製造方法に於いては、以下のこと力；記される。

方法（ｂ）の反応に使用可能な希釈剤には、不活性有機
溶剤が含まれる。好ましい希釈剤にはジエチルケトンお
よび特にアセトンおよびメチルエチルケトンのよりなケ
トン類；ゾロビオニトリルおよび特にアセトニトリルの
ようなニトリル類；エタノール又はイソゾロツクノール
のようなアルコール類；テトラヒドロフラン又はジオキ
サンのようなエーテル類；ベンゼン；ジメチルホルムア
ミドのようなホルムアミド類；およびノ・ロダン化炭化
水素類が含まれる。

方法（ｂ）による反応は酸結合剤の存在下で行なわれる
。アルカリ金属炭酸塩類、例えば炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムおよび重炭酸ナトリウム；又は低級第三アトキ
ルアミン類、シクロアルキルアミン類又はアルアルキル
アミン類、例えばトリエチルアミンおよびツメチルベン
ジルシクロヘキシルアミン：又はピリジンおよびジアゾ
ビシクロオクタンのような通常使用できる全ての無機又
は有機の酸結合剤を添加できる。

方法（ｂ）において、反応温度はかなシの範囲内で変え
ることができる。一般に、反応は２θ〜／ｊθ℃、好ま
しくは乙Ｏ〜／２０℃、で行なわれる。

溶剤が存在する場合、特にその溶剤の沸点で行なうのに
ノ箇当である。

方法（ｂ）を実施するに際して、式（ＩＩＩ）の化合物
１モル当シ！モルのトリアゾール給よび１モルの酸結合
剤を使用するのが好ましい。これらの量から約２０チま
で上下することができる。

本発明製造方法による化合物を単離するだめに、溶剤を
留去し、残留物を有機溶剤中に取出し、そして溶液を水
で洗う。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真空
中で溶剤を除く残留物を蒸留又は再結晶によシ硝製でき
る。

方法（ｃ）の反応に使用できる好ましい希釈剤には極性
有機溶剤が含まれる。好ましい希釈剤にはアセトニトリ
ルのようなニトリル類；ジメチルスルホキシドのような
スルホキシド類；ジメチルホルムアミドのようなホルム
アミド類；アセトンのよりなケトン類；ノエチルエーテ
ルおよびテトラヒドロフランのようなエーテル類；およ
び塩化メチレンおよびクロロホルムのような塩素化炭化
水素類が含まれる。

方法（ｃ）において、反応温度はかなシの躯囲内で変え
ることができる。一般に、反応は０〜７００℃、好まし
くは、２０〜ｇＯ℃、で行なわれる。溶剤が存在する場
合、反応を特にその溶剤の沸点で行なうのが適当である
。

方法（ｃ）を実施するに際して、式（ＩＶ）の化合物１
モル当す約１モルのスルホニル−ビスーへ２．≠−トリ
アゾール−（１）を使用するのが好ましい。スルホニル
−ビス−／、２．’、’　−）リアゾール−（１）はそ
の場で製造できる。

式（１）の化合物を単離するだめに、溶剤を留去し、残
留物を有機溶剤に取出しそして溶液を水で洗うことがで
きる。

有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真空中で溶剤
を除くことができる。残留物を再結晶又は塩形成によシ
精製できる。

ω−〔八２．’ｌ−−）リアゾリル−（１）〕−〕ノ、
≠−ノクロルアセトフェノおよび対応する硝酸塩を特に
活性な化合物として挙げることができる。

本発明製造方法による一般式（１）で表わされる活性化
合物は強力な殺菌作用を示す。これらの化合′吻Ｃま菌
類を防除するのに必要な４度で（は栽培植物に害を与え
ない。これらの［ｌｌ山により、これらの化合物は菌類
を防除する植物保護剤として使用できる。４′ｌＩＩ物
保、漁において殺菌剤として古生菌類（Ａｒｃｂｌｍｙ
ｃｅｔｅｓ　）　ｙ　ｆ’６菌ＪＪ’ｆｉ　（Ｐｈｙｃ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ　）％子’、！’ｒ、’１′！、Ｉ　
類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、担子附類（Ｂａｓｉ
ｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ　）、および不完全菌ｐ　（Ｆｕ
ｎｇｉＩｍｐｅｒｔｅｃｔｌ　）を防除するために使用
される。

殺菌剤組成物に使用する本発明製造方法による活性化合
物は広範囲のスペクトルを有し、植物の地上部分を侵す
か又は土壌を通して植物を侵す寄生菌類およびまた種子
感染病原菌に対しても使用できる。本発明製造方法によ
る活性化合物は、植物の地上部に付いた寄生菌類〔エリ
シフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　）、例えば１．ｔ＝ｒスフ
ァエラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　）種およびペンチ１
リア（Ｖｅ　ｎ　ｔｕ　ｒ　ｌ　ａ）種〕に対し、例え
ばリンゴうどんこ病（Ｐｏｄｏ　５ｐｈａｅｒａｌｅｕ
ｃｏｔｒｉｃｈａ　）Ｘ　リンｆ黒星病（Ｆｕｓｉｃｌ
ａｄｉｕｍｄｅｎｄｒｉｔｉｃｕｍ　）およびウリ科お
よびナス科植物うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃ
ｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）等の病原菌に対し、持に良好
な活性を示す。更に、本発明寸′（遣方法による化合物
は穀類の疾病に７・１して高腹の活性を示す。

本発明製造方法による活性化合物は保ｊｉφ作用を示す
だけでなく１だ浸透的（ｓｙｓｔｅｍｉｃ　）に使用で
きることが強調される。従って、活性化合物を土壌、植
物又は種子を通して植物の地上部に供給することにより
植物を菌類による病気から保護できることが証明される
。植物保護剤として本発明製造方法による活性化合物を
種子の処理および植物の地上部の処理に使用できる。

本発明製造方法による化合物に植物は十分親和性がある
。それらの化合物は温血動物に対して低い毒性を有する
のみで、それらの低臭性と人間の、皮膚がそれに十分耐
薬性であることから、取扱いに不快を与えない。

本発明製造方法による活性化合物は通常の製剤、例えば
溶液、乳〆蜀液、懸濁液、乳剤、水和剤、粉末、Ｋ〜ラ
ストよび顆粒および粒剤にすることができる。これらは
公知の方法で製剤でき、例えば活性化合物を増量剤、即
ち液体状又は固体状又は液化されたガス状の希釈剤又は
担体、と随意に界面活性剤、即ち乳化剤および／又は分
散剤、および／又は泡形成剤を使用して混合することに
ょシ製剤できる。増量剤として水を使用する場合、例え
ば有機溶剤もまた補助溶剤として使用できる。

液体の希釈剤又は担体として、キシレン、トルエン、ベ
ンゼン又はアルキルナフタレンのような芳香族炭化水素
類；クロルベンゼン、クロルエチンン又は塩化メチレン
のような塩素化芳香族又は脂肪族炭化水素類ニジクロヘ
キサン又は・リフイン類（例えば鉱油留分）のような脂
肪族炭化水素類；シタノール又はグリコールのようなア
ルコール類およびそれらのエーテル類およびエステル類
；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイングチルケ
トン又はシクロヘキサノンのよりなケトン類；又はジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はアセトニ
トリルのような極性の強い溶剤類、および水を使用する
のが好ましい。

液化したガス状希釈剤又は担体とは、通常の温度および
圧力でがス状である液体を意味し、例えば塩素化炭化水
素類（例えばフレオン）のようなエアロゾル噴射剤など
である。

固体希釈剤又は担体としては、カオリン、粘土、メルク
、チミーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト
又は珪藻土のような粉砕した天然鉱物質、又は高度に分
散したケイ酸、アルミナ又はケイ酸塩のような粉砕した
合成鉱物質を使用するのが好ましい。

乳化剤および泡形成剤の好ましい例にはポリオキシエチ
レン−脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−脂肪ア
ルコールエーテル類（例えばアルキルアリールポリグリ
コールエーテル類）、アルキルスルホン酸塩類、アルキ
ル硫酸塩類およびアリールスルホン酸塩類、およびアル
ブミン加水分解生成物のような非イオン性および陰イオ
ン性乳化剤が含まれる；そして分酸剤の好ましい例には
、リグニン、亜硫酸垣廃液およびメチルセルローズ等が
含まれる。

本発明製造方法による活性化合物は、その他の殺菌剤、
殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、鳥類忌避剤、植
物生長Ａ活剤、植物栄養剤および土壌改良剤などのその
他の活性化合物との混合物として使用できる。

上ｉｉ８製剤は一般に０．７〜７５重量パーセント、好
ましくは０．５−７０重責チ、の活性化合物を含む。

活性化合物は単独で例えば希釈によシ、又はその製剤の
形体で、或いは該製剤から調製される使用形態、例えば
、そのまま使用できる調整剤溶液、乳濁液、懸濁液、乳
液、乳剤、粉末、ペースト、７Ｊ（ｆＤ剤、粉剤、顆粒
および粒剤のような形で使用できる。それらは通常の方
法、例えば、雇水、散布、噴務、散粉、散粒、乾式、湿
式、湿潤、スラリー浸漬又は粉衣によシ適用できる。

活性化合物を散布用殺酸剤として使用する場合、実際に
施用する組成物中の活性化合物の濃度はかなりの範囲内
で変えることができる。それらは一般に０．７〜０．０
０００７重量％、好ましくは０．０ｊ〜θ、０００７重
量％、である。

種子の処理において、種子／　ｋｇ当シθ、０θ／〜夕
θｔ１好ましくは０．θ／〜１０ｆｉｌ−１の遺の活性
化合物が一般に種子に適用される。

土壌の処理において、土壌／立方メートル当シ／〜／θ
θ０ｆ１好ましくは／θ〜２０θ）、の量の活性化合物
が一般に使用される。

活性化合物はまた殺微生物活性をも示す。比較゛的高濃
度において、それらはまた生長Ａ！￥作用をも有する。

従って本発明は、また、活性成分として本発明製造方法
による化合物を固体又は液化ガス状の希釈剤又は担体と
の混合物として或いは表面活性剤を含む液体希釈剤又は
担体との混合物として含有する殺菌性組成物をも提供す
ることができる。

本発明はまた有害な植物病原菌又はその生息地に本発明
製造方法による化合物を単独で又は本発明製造方法によ
る化合物を活性成分として含有する希釈剤又は担体との
混合物の組成物の形で適用することからなる有否な植物
病原菌の防除方法をも提供することができる。

まだ、本発明は、菌類の生長の直前および／または生長
の期間中に、本発明製造方法による化合物を単独で、ま
たは希釈剤貫たは担体と混合して、画用した場所に於い
て作物を生長せしめることによって菌類（ｆｕｎｇｉ　
）による損傷から作物を保護することをも提供する。本
発明によシ、収穫した作物を得る通常の方法を改善する
ことが示される。

不発ヴＪ製造方法、本発明製造方法による化合物、およ
びそれら化合物の使用を、以下の各側によって示す。

例Ａ ウリ類うどんこ病試験／浸透効果（ｓｙｓ　ｔｅｍｌ　
ｃ　）溶剤：　４’、　７−爪情部のアセトン乳化剤：
０．３重。ノ辻部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 水：９３Ｍ旦部 散布液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合し、そして該０瘍
厚液を上記の乳化剤を含有する上記のＩｉの水にて希釈
した。

標準土壌に生長した／〜ノ葉期のキラリの植物に、土Ｊ
襄１００ｃｘ、あたり上記濃度の活性化合物を含む散水
液１０工を一週間以内に三度散布した。

このようにして処理した該植物に、その処理後に、ウリ
類うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ）菌の分生胞子を接種した。該イ）ａ物を次い
で、２．３〜ノ≠℃そして相対湿度７０ｑ６の温室に入
れた。

／、、２日後に、該キラリ植物の罹病度を測定し、無処
理で接種した対照植物の場合に対する百分率（対照植物
の罹病度−１ｏｏ１　）で表わす。

０条は罹病していないことを示しそして１００係は罹病
度が該対照植物の場合と真に同程度に著しいことを示す
。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

辰　　Ａ ウリ唄う、ビんこ病試渓／シ造効果 例Ｂ リンゴゝうどんこ病試験／浸透効果 溶　剤：　Ｉｌ、　７重！Ａ部のアセトン乳化剤：　０
．３　取計部のアルキルアリールポリグリコールエーテ
ル 水　：りｊ重置部 散水液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要々晴
の活性化合物を上記の１６の溶剤と混合し、そして該濃
厚液を上記の乳化剤を含有する上記の量の水にて希釈し
た。

標卑土壌に生長した３〜≠葉期のリンゴの苗木に、土壌
１００ｃｃあたり上記濃度の活性化合物を含有する散水
液、２０　ｃｃを一週間以内に一度散水した。

このようにして処理した該植物に、その処理後に、リン
ゴうどＸ７こ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏ
ｔｒｌｃｈａ）１■の分生胞子を接種し、そして、２７
〜２３℃の温度および約７０係の相対湿度の温室に入れ
た。接種後７０日して、該苗木の罹病度を測定し、無処
理で接種した対照植物に対する百分率（対照榴物の罹病
度−７００係）で表わす。

θ係は罹病していないことを示し、そして１００係は、
）ｉｉ病度が該対照植物の場合と真に同程度に著しいこ
とを示す。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

表　　Ｂ リンゴうどんこ病試験／浸透効果 例Ｃ リンゴうどんと病試験（予防効果） 溶　剤：　ｌＡ７重（什部のアセトン 乳化剤二０３重漬部のアルｄ）グリコールエーテル 水　　：　７５重州都 調整液中に所望の濃度の活性化合物を力えるに必要な量
の活性化合物を上記の鰯の溶剤と混合し、そして該誤厚
液を上記の乳化剤を含有する上記の量の水にて希釈した
。

≠〜乙葉期のリンゴの耐水を前記調整液にて液がしたた
るまで噴霧した。該植物を２０℃そして７０％の相対湿
度の温室にノ≠時間おいた。次いで、リンゴうどんこ病
菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ
）の分生胞子を散粉して接種し、そして、２７〜−２３
℃の温度および約７θ係の相対湿度に・保たれ−だ温室
に入れた。

接裡後７０目して、該耐氷の罹病度を測定し、無処理に
て接神した対照植物に対する巨分率（対照植物のｔ（Ｎ
用度＝／θθ係）で表わす。

θ係はｉ’＊　ｆｒ４１．ていないことを意味しニア０
０係は核差」照４＋ｒｉ物の場合と罹病度が真に同程度
に著しいことを意味する。

活性化合物、活性化合物の１度および結果を次の表に示
す。

表　　Ｃ リンゴうどんこ病試験／予防効果 活性化合物（番号）　　　　　　　　罹病度（指数）例
Ｄ ウリ類うどんこ病試験／予防効沫 溶　剤：　Ｉｌ、７重量部のア七トン 乳化剤二０．３重量部のアルキルポリグリコールエーテ
ル 水　　＝　ｑ　Ｓ　重量部 調整液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な量
の活性化合物を上記の量の溶剤と混合しそして該濃厚液
を上記の乳化剤を含有する上記の：５１の水にて希釈し
た。

約３葉期のキラリの萌木を該調整液にて液がしたたる１
で噴傷した。該キラリの植物を、２≠時間７７１１１字
内にＷｌめて乾かした。次いで、扱わ口のためにウリカ
ーうどんこ病（Ｅｒｙｓｌｐｈｅ　ｃｌｃｈｏｒａｃｅ
ａｒｕｍ　）菌の分牛胞、子を該植物に散粉した。該植
物を次いで、２３〜！弘℃そして約７ｊ係の相対湿度の
温室に入れた。

７．２日後に、該キラリ植物の、′１１χ病度を測定し
、無処理にて接種した対熱植物に対する６分率（対（！
ぜ植物の罹病度−１００係）で表わす。θ係は罹病して
いないことを意味し；＃）０％は該対ｉＪθ植物の場合
と罹病度が真に同程度に著しいことを意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度および結果を次表に示す
。

表　　Ｄ ウリ類うどんと病試験／予防効果 例Ｅ リンゴ黒星病試験／予防効果 浴　剤ニゲ７重量部のアセトン 乳化剤二０３重量部のアルキルアリールポリグリコール
エーテル 水　：りｊ重置部 調整液中に所望の濃度の活性化合物を与えるに必要な−
の活性化合物を上記の紙の溶剤と混合し、そして該ａ原
液を上記の乳化剤を含有する上記の縫の水にて希釈した
。

≠〜乙葉期のリンゴの耐水を該調整液にて液がしただる
まで噴罹した。該植物を２０℃そして７０％の相対湿度
にて、２≠時間温室中に置いた。

次いで、該植物にリンゴ黒星病（Ｆｕｓｌｃｌａｄｌｕ
ｍｄｅｎｄｒｌｔｌｃｕｍ　）　ｔｆｉの水性分生胞子
ｇ濁液を接種し、そして／ど〜、、２０℃および１０θ
壬の相対湿度の温室にて／ｇ時間培養した。

該植物を再度温室に／４’日間入れた。

接種後７５日して、該萌木の罹病度を測定し、無処理に
て接種した対照植物に対する百分率（対営萌の罹病度＝
７００％）で表わす。

θ係は罹病していないことを魚味し”、１ｏｏｉは該対
皿植物の場合と罹病度が真に同程度に著しいことを意味
する。

活性化合物、活性化合物のむ１度および結果を次表に示
す。

表　　Ｅ リンゴ黒星病試験／予防効果 方法（ａ／、２） 実施例１ Ｈ ，２汐、乙ｇ（０／モル）のω−［／、２．≠−トリア
ゾリルー（１）　〕−、、〕ｚ、４Ｌ−ノクロルアセト
フェノを乙／　Ｏｍｌ、のメタノール中に溶解し、乙３
ｇ（０７５モル）の水素化ホウ素ナトリウムを夕〜７０
℃で（Ｗ拌しながら数分ｈ１．に分けて添加した。次に
混合物を７時間室温で４ｊｔ拌し、沸点に７時１＝ｉ１
加熱した。

溶剤を留去したイ攻、水、２　、！；　Ｏｍｅおよびゲ
洟塙酸夕０ｍｌを残留物に加え、その混合物を／ｊ分間
？ＪＢ軸させた・反応混合物を水殴化ナトリウム浴液で
アルカリ性にし、固体の反応生成物を濾過して取出した
。それを水性アセト二）　ＩＪルで再結晶させた。

融点ど７℃の／−〔へ！、弘−トリアゾリル−（１）〕
−２−（２’岸’−ノクロルフェニル）−エタン−ノー
オール／２ｇ（理論値のｌｌｌ係）が得られた。

実施例！ Ｈ （ＣＩ（５）　３Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２（２）方法（ａ／’
／） ／　Ｏｇ（０，０５９９モル）のトリアゾリル−ビナコ
ロン（実施例！乙による化合物）および３７．１ｇ（θ
／　３−３−１モル）のアルミニウムイソプロピレート
を３００ｍ１のインゾロパノールに加えた。

その？「１１合物を沸騰温度で攪拌し、そして蒸留カラ
ムを用いて生じたイソグロノ９ノールーアセトンの混合
物を３乙時間の間に留−去した。蒸留残留物中に残任す
るインゾロＡノールを真空蒸留により留去し、次いで、
２００　ｍＡのメチレンクロライドを冷力１１シ、その
後、濃硫酸２．３　ｍｌで酸性化しだ水乙０ｍ１ｌを冷
加した。３０分間の攪拌後、メチレンクロライドＡＩＩ
Ｉを分離し、溶剤を留去し、そして残留物を／　００　
ｍ／！の石油エーテル中に取出した。３，３−ジメチル
−／　−（／、、２．≠−トリアグールー／−イル）−
！−ブクノール３ｇＣ理論値の３３係）が、融点と≠℃
の無色の結晶の形態で晶出した。

方法（、ａ／１２） 、２００　ｒＪ、のテトラヒドロフラン中の／、７ｇ（
０，０３モル）のりチウムアラナー）　（ＬｉＡｌＨ４
）に、全部で／　０．９　（０，Ｏｊ　’フタモル）の
ドリアゾリル−ビナコロン（実施例！乙による化合物）
を少しずつ室飴１で冷力１］シた。添加完了後、その混
合物を、、２０時Ｆ還流した。その後、１７０ｍ１のテ
トラヒドロフランを留去し、そして外部冷−１ｊ＋を行
ないながら／　３０　ｍＡの希塩酸（）ｔ％含Ｈ（）を
添加した。その混合物を各回１００．ｎｌのメチレンク
ロライドでノ回抽出した。その後アンモニア溶成を添加
して≠〜ｊの２１月１−１５にし、そしてゼ）びその混
合物をメチレンクロライドで２回抽出した。メチレンク
ロライド相を一緒にし、溶剤を留去し、そして残留物を
／　００　ｍｌの石油エーテル中に取出した。

左乙ｇ（理バ品値のｊ６係）の３，３−ツメチル−７−
（／、２．≠−トリアゾールー／−イル）−ノーブタノ
ールが、融点♂！〜ｆ≠℃の無色の結晶の形態で晶出し
た。

実施例３〜／／ 一般式　　　Ｒ’　−Ａ−ＣＨ−Ｒ２ − のト記の化合物が上記の例と類似の方法にて得られた。

実施ψ１煮　　　Ｒ”　　　　　　Ｒ２Ａ　　　　　　
虎１点（℃） ≠　　　　　　＜Ｉ）　　　　　　　ＨＣＨ（ＯＨ）　
　　　　　／／乙３　　　Ｃ１１２−ＣＨ２−ＣＨ２−
ＣＨ２Ｃｌ（ＯＨ）　７３ノー７３３６０１（１Ｘ°（
ＨＣｌ−塩） ＣＨＣＨ（ＯＨ）　　　／／３−／／乙７０〜〇−ＣＩ
　ＣＨ（ＯＨ）　／、２３＝／２１ｇ　ｃｓＤ　＠　　
ＣＨ（ＯＨ）　／蒋−／ｊノ？　ＣＩＣＩ）　ＯＣＩ　
ＣＨ（ＯＨ）　／タノー／ワタ１０ＣＫ〉ＨＣＨ（ＯＨ
）　　／ｆ２ ／／　Ｃ１％　ＨＣＨ（ＯＨ）　　２２０出発原刺の製
造例 方法（ｂ）： 実施例７．２ ／　３　ｇ　ｉ　（０，３ｉモル）のω−ブロム−Ｑ）
−フェニル−アセトフェノン（臭化デシル）　ヲ、２０
０　ｍｌのジメチルホルムアミドに溶解した。この溶７
＋Ｌを、水で冷却しながらジメチルホルムアミ 甲乙９ｇ（／モル）の／，２，ｌｌ−　−　）　１ノア
ソ゛−ルおよ０’Ｓ；／ｇＣＯ．！ｉモル）のトリエチ
ルアミンを含む混合物に室温で滴下した。反応′６Ｉ：
＠物を更（・て７５時間室温で攪拌１次にｊ．　５　ｆ
ｆｌの水に８Ｅき゛そして３００ｍｉｏクロロホルクロ
ロホルムした。クロロホルム溶液を繰返し水で洗い、硫
酸プート１〕ウムで乾燥した。溶剤を次に水ポンプによ
る真空中にて留去した。固体残留物をｓｏｏｍｐの１ノ
グロイン中で沸とうさせた。夕００−の酢酸エチルをカ
ロえだイ，し・、７１１，合物を還＋ｊＴ、斗で約７時
間加熱し、次に熱濾過しだ。１ツ１望の４１生成物が冷
却したＰ液から無色の結晶の形で析出した。融点／１０
−７７７℃のω＝〔八．２淳−トリアゾリル−（１）〕
−〕ωーフェニルーアセトフェノに夕ｇ（理論値の乙夕
係）がイｌ）られたつ 実Ｍ０例７．２の出発原料の製造 ／９乙＆（／モル）ノフェニルベンジルケトンを／Ｂの
門地化炭素中に懸濁させた。四塩化炭素ｊＯｍｌ！中臭
素３　／　ｍｅ　（　／　％　／ｌ／　）の溶液を照射
（ＵＶ）しながら（臭素の）一定消費が起るような速度
で滴下した。溶剤を水゛ポンプによる真を中にて留去し
た。融点≠ｇ〜ｊＯ℃のω−ブロム−ω−フェニル−ア
セトフェノン、２　７　≠，！ｉｌ’（定都的収石）が
得られた 実施例／３ ’ｌー２．乙ｇＣθ！モル）のω−ブロム−ゾロビオフ
ェノンを３　０　ｍｌのアセトン中にｒｆ４　）Ｉｉ６
　Ｌ／だ。この溶液を、、２　０　０　ｍｌ！のアセト
ン中に，！７ｉ（０３モル）の八ｊ，４＋−−　）　Ｉ
Ｊアゾールおよび乙Ｏｇの炭酸カリウムを含む池−鴛液
中に還流下で沸騰させながら滴下した。還流下で７５時
間加熱しプζ後、眉＋　Ｓｊ液を冷たくなった時に濾過
し、ｐ液から水流ポンプによる真空中にて溶剤を除去し
、残留物を塙化メチレン２　０　０　ｍｌに取出し、ぞ
して溶Ｍを／θ０ｍｌの水で．２［ｕ洗い、・硫酸ナト
リウムで乾燥させそして水流ポンプによる真空中にて溶
剤を除去した。

砂１留物を．！；　Ｏ　ｖｔの酢酸エチルに溶解し、Ｉ
！Ｉｉ８点でジイソプロピルエーテルをその混合物がく
もるまで加えた。混合′吻を／′Ｔ；刈１し、４１［出
し，だ無色腟、品を濾過して取出した。融点ｇゾ〜ゾ／
℃のω−［／．２．４’−ドリアグリル−（１）　］−
プロピオフェノン３２２ｇ（耳部Ｈ　ｌ’ｌ白のと０係
）がイＩＩられた。

２６９ｇ（／モル）のω−ブロム−Ｊ、４’−ジクロル
アセトフェノンを２ｊＯｒｎ１．のアセトニトリル中に
溶解した。この溶液を、２沼のアセトニトリル中に乙り
ｙの７．２．１Ｉ−−）リアゾール（１モル）および／
　３；Ｏｊｑの炭酸カリウムを會む（ｌａ！′、濁液中
に還流下で沸パサさせながら滴下した。還流下で７ｇ〜
、２≠時間加熱した後、懸濁液を冷えた時に濾過し、Ｅ
液から溶剤を除去し、残留物を酢酸エチルに取出し、溶
成を水洗し、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥しそして溶剤を
除去した。インゾロパノールを加えると、酢酸エチルの
蒸発により残留物が結晶°析出した。リグロイン／イソ
プロパツールによる再結晶後、融点／／７℃のω−［／
、、２．≠−トリアゾリルー（１）］−、］２．≠−ジ
クロルアセトフェノン／ｊ’１９（理論値の乙０係）が
得られた。

方法（Ｃ）ニ ア７．２ｇＣθ１モル）のジーｔｅ’ｒｔ−ブチルアシ
ロインを／　００　ｍｌの無水アセトニトリル中に溶解
した。≠７９（０７モル）の／、２．≠−トリアゾール
を加え、そしてｌ　／　ｍ　（、０，／　！；モル）の
塩化チオニルを次に少し冷却しながら滴下した。滴下添
加後、混合物を５０℃で４ｔど時間攪拌し、次に溶剤を
真空中で留去し、残留物を／　００ｒｎｌ！、の塩化メ
チレンに取出しそして溶液を／　００　ｍｌの水で１回
洗った。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して、
溶剤を真空中で留去した。残留した油分を３００　ｍｌ
の酢酸エチルに取出し、溶液を濾過しそして塩酸のエー
テル溶液を加えた。析出物を濾過して取出し、アセトン
で再結晶させた。分解を伴なう融点が／弘ど一／よ、２
℃のノ、２−　ｊ、、３−−テトラメチル−３−（／、
２．≠−トリアゾリルー（す〕−へキ丈ンーノーオンの
塩酸塩／、　７　ｇ（理論値の乙、６係）が得られた。

実施例／ｊの出発原料の製造： り３Ｉ！（ｊモル）のナトリウムを３００−のトルエン
に懸濁させた。Ｉ！；Ｏｍｌのトルエンを加え、次Ｖｃ
、２１．ｏｇ（２モル）のビバール酸エチルエステルｆ
：夕θ〜４０℃で３．５時間にわたシ攪拌しながら滴下
した。混合物を一夜室温で攪拌した。

３、！；Ｏｄ、の水中の、２１０ｇの漉機１峻を次に２
時間にわたり／１℃で滴下した。析出した沈殿物を濾過
して取出し、／　００　ｍｌの水で２回洗った。有機相
を分離し、次に真空中で蒸留した。乙θ〜ｇＯ℃／　／
　！；　ｔｔａで得られた分留物を石油エーテルで再結
晶させた。融点７ｇ−♂０℃のジーｔｅｒｔ−ブチルア
シロインどｌＡ３ｇ（理論値の４ｔタチ）が得られだ。

実施例／乙−３４を 一般式 ％式％ の下記の化合物が上記の例と類似の方法にて得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、一般式 Ｒ１は低級アルキル基、まだは、ハロゲン原子、フェニ
   ル基およびハロフェニル基から選択された少なくとも７
   つの置換基で置換されてもよいフェニル基、 Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、または、ハロゲン原
   子により置換されてもよいフェニル基、まだはＲ１およ
   びＲ２は結合して−（ＣＨ２）ｎ−基（ここに、ｎは３
   まだは≠である。）を形成し、そしてＡ１はＣＨ（ＯＨ
   ）基である。〕にて示されるトリアゾリル−アルカノー
   ルまたはこれらの塩である化合物の製造方法であり、下
   記一般式にて示されるトリアゾリル−アルカノン〔ここ
   に、 Ｒ１およびＲ２は上記の意味であり、そしてＡ２はケト
   基である。〕 を、 （１）溶剤の存在においてアルミニウムイングロピレー
   トにて、または （２）任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて、 のいづれかにて還元する、 ことを特徴とする上記の化合物の製造方法。 ス、一般式 Ｒ１は低級アルキル基、または、・・ロケ゛ン原子、フ
   □ニル井およびハロフェニル基から選択された少なくと
   も７つの１バ換基で置換されてもよいフェニル基、 ｎＪｒＪ水末原子、低級アルキル基、または、ハロケ゛
   ン原子により置換されてもよいフェニル基、甘たけ１え
   １訃よびＲ２は結合して−（Ｃ）Ｉ２）ｎ−基（ここに
   、ｎは３またば≠である。）を形成し、そしてＡ１ばＣ
   Ｈ（ＯＨ）基である。〕にて示されるトリアゾリル−ア
   ルカノールまたはこれらのｊＭである化合物の製造方法
   であり、下式にて示されるハロケトン １え”　−Ａ２−　ＣＨ−Ｒ２ Ｈ，ａｌ 〔ここに、 Ｒ１および１１１−１：上記の意味であり、そしてＡ２
   はケト塙であり、そして Ｈａｌは頃素捷だは臭素でちる。〕 を酸＆ｌ’ｊ合剤の存在および任意に希釈剤の存在にお
   いて／、、２，４ｌ−−）リアゾールと反応せしめるこ
   とにより１仔られた下記一般式 Ｒ，ＲおよびＡ　は上記の意味である。〕にて示される
   トリアゾリル−アルカノンを、（１）溶剤の存在におい
   てアルミニウムイソプロピレートにて、または （，２）任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて
   、 のいづれかにて）蔵元する、 ことを特徴とする上記の化合物の製造方法。 ３、一般式 Ｒ１は低級アルキル基、または、ハロケ゛ン原子、フェ
   ニル基およびハロフェニル基から選択された少なくとも
   ７つの置換基で置換されてもよいフェニルノｊ、 Ｒ２１Ｊ、水氷原子、（ｊ上叛アルキル基、または、ハ
   ロケ°ン原子により６／、ｌ換されてもよいフェニル基
   、まだはＲ１およびＲ２は結合して−（ＣＨ２）。−基
   （ここに、ｎは３咬たは≠である。）を形成し、そして
   Ａ’　ｔｄ：　ＣＭ（ＯＨ戸５１゛である。〕にて示さ
   れるトリアゾリル−アルカノール址たはこれらの塩であ
   る化合１１３．の製造方法であり、下式にて示されるヒ
   ドロキシケトン ＋１”　−Ａ２−　ＣＨ−Ｒ２ ＯＨ 〔ここに、 Ｒ１およびＲ２は−に記の意味である、そして、Ａ２は
   ケト楠である。〕 ヲ下式のスルホニル−ビス−／、　、２．４’　−）　
   ＩＪアソールー（１） υ どｆ′Ｊｒ９に令釈１’ｉｌｌの存在において反応せし
   めることにより得られた下記一般式 Ｒ１、Ｒ２およびＡは」二記の意味である。〕にて示さ
   れるトリアゾリル−アルカノンを、（１）溶剤の存在に
   おいてアルミニウムイソプロピレートにて、または （２）任意に極性溶剤の存在において錯水素化物にて、 のいづれかにて還元する、 ことを特徴とする上記の化合物の製造方法。