JPS5966445A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、機械的強度、耐候性、加工性に優れるととも
に、塑性変形領域での変形量およびウェルド部の強度が
改良さ扛た新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。

ポリカーボネート樹脂（ｐｃ　）は、優れた耐衝撃性お
よび耐熱性を有するエンジニアリングプラスチックとし
て広く知られているが、溶融粘度が高く、成形性や衝撃
強度の厚み依存性等に問題全有している。すでにこれら
ＰＣにおける欠点の改良については多くの提案があり、
例えばＰＣの価格低減ならびに成形性と衝撃強度の厚み
依存性を改良し友ＰＣとＡＢＳｌ］ｔｆ脂（アクリロニ
トリル−ジエン系ゴム−スチレン重合体）との混合物（
特公昭３８−１５２２ｍ１５）、耐候性ならびに耐汚染
性全改良しｉＰｃ、：ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル−
エチレン・プロピレン系ゴム−スチレン重合体）との混
合物（％開昭４８−４８５４７および特開昭５３−６５
３４９）等が広く知らｎている。

しかしながら、ＰＣ−ＡＢＳ樹脂組成物は、ＡＢ　５ｌ
ｉｔ脂中のジエン糸ゴムのため耐候性に劣り屋外用途へ
の使用に多くの問題点を有している。又、ＰＣ−ＡＢＳ
樹脂組成物は、使用されるＡＢＳ樹脂が溶液重会品であ
る友め、１）組成物中のゴム相が不安定であり、表面に
フローマークが発生しやすい、１１）塑性変形領域での
変形量が少くエネルギー吸収性が劣る（例えば通常の曲
げ試験において降伏点金過ぎて塑性変形領域に入ると破
断しやすい）、更に、１１１）射出成形時に樹脂の流れ
が金型内で交錯する箇所、いわゆるウェルド部の強度が
劣る等重大な欠点を有している。

本発明者らは、こｎら欠点の改善につき鋭意研究した結
果、特定の分散剤を用いる懸濁重合法により得られたＡ
ＢＳ樹脂をＰＣと混合することにニジ、機械的強度、耐
候性、加工性に優するとともに、暇性変形領域での変形
ｔ（エネルギー吸収性）お工びウェルド部の強度が改良
さｔ′した組成物が得ら九ること金兄い出し本発明ＶＣ
到達した。

すなわち、本発明は、細かく粉砕さｎたエチレン−プロ
ピレン系ゴムと芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物および／　ｉ　ｆｃは不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物を、下記化会物群工９選択された一種以上
の化会物全分散剤とする懸濁重合条件下で１什して得ら
れ７ｃＡＢＳ樹脂ｌＯ〜９０重量％とポリカーボネート
樹脂９０〜１０重１％からなる熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。

ａ）セルロース系化合物 ｂ）アクリル酸系化合物 Ｃ）無機塩 ｄ）ポリアルキレンオキサイド 以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボネー
ト、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリカー
ボネート等々を挙げることができる。一般に［，２，２
−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−
オキシフェニル）エーテル系、ビス（４−オキシフェニ
ル）スルホン、スルフィド又はスルホキサイド系などの
ビスフェノール類からなる重合体、もしくは共ＴＬ　＆
体であり、目的に応じてハロゲンで置換さｆしたビスフ
ェノール類金用いた重合体である。特に、 香族ポリカーボネートが好ましい。

ＡＥＳ′ＩＸＭ脂を構成するエチレン−プロピレン系ゴ
ムとけ、エチレンとプロピレンからなる二元共重合体（
ＥＰＲ）、エチレン、プロピレンおよび非共役ジエンか
らなる三元共重合体（ＥＰＤＭ）などであり、−棟また
は二種以上用いら扛る。

三元共Ｘ＆体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエンとして
は、ジシクロペンタジェン、工ｆ　Ｉ）デンノルボルネ
ン、１．４−ヘキブジェン、１．４−シクロヘプタジエ
ン、１．５−シクロオフメジエン等が挙げられる。

二元共重合体（ＥＰＲ）および三元共重合体（ＥＰＤＭ
）におけるエチレンとプロピレンのモル比は５：１から
１：３の範囲であることが好ましい。

また、三元共重合体（ＥＰＤＭ）においては非共役ジエ
ンの割合がヨウ素価に換算して２〜５０の範囲のものが
好ましい。

エチレン−プロピレン系ゴム買−装置ｌの存在下グラフ
ト１会する芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−クロルステＶン、ビニルトルエ
ンなどが挙げら扛、特にスチレンが好ましい。シアン化
ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリルなどが挙げらｎ、　’！！ＶＣアクリロニト
リルが好ましい。さらに、不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル化合物としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ベンジル、ヘキシル、などのアクリル酸エステル
化会物お工びメタアクリル酸エステル化合物などが挙げ
られ、％にメタアクリル岐メチルが好ましい。

こｎら化合物とゴムとの重量比は、その目的に応じて適
当な範囲を選ぶことができる。化会物９５〜２０重量饅
、ゴム５〜８０重量％が好１しく、化合物８０〜４０重
ｔ％、ゴム２０〜６０重１チが特に好ましい。

また芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物お工び
／ま之は不飽和カルボン酸アルキルエステル化会物との
重量比にも特に制限はなく、任意に選ぶことができる。

芳香族ビニル化合物４０〜８０重量％、シアン化ビニル
化合物お工び／または不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル化合物６０〜２０重ｔ％が特に好ましい。

本発明において特に重要な点は、ＡＥＳ樹脂が、特定の
化合物全分散剤として用いた懸濁重合法にニジ得らｎた
樹脂である事である０従米、ＡＥＳｍ脂の１合法として
乳化型仕法、塊状重合法（特公昭４２−６６２、ＵＳＰ
３４３５０９６）および溶液重合法（ＵＳＰ３５３　Ｂ
　１．９０　、Ｕ　Ｓ　’Ｐ　３５３８１９１　）が提
案さ扛ており、工業的にはエチレン−プロピレン系ゴム
全ヘキサンやトルエン中に＃解させて芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物等の重合性単量体全触媒の存
在下にグラフト重合する、いわゆる溶液重合法が一般的
である。

しかしながら溶液重合法によるＡＥＳ樹脂金ＰＣと混合
するとアイゾツト衝撃試験法による衝撃強度は優ｎるが
、落球衝撃試験法による衝撃強度は優れておらない。恐
らく曲げ試験時に降伏点を過ぎると破断しやすいという
塑性変形領域での少い変装置が関係していると思われる
。

従って、落球時のエネルギー吸収といつ几実用的欠点金
有している。さらに、射出成形時に樹脂の流扛が金型内
で交錯する箇所、即ち、ウェルド部の強度が低いといっ
た重大な欠点をも有している。

このような従来技術に比べ、ａ）　　セルロース系化合
物、ｂ）アクリル酸系化合物、Ｃ）無機塩お工びｄ）ポ
リアルキレンオキサイドからなる化合物群エリ選択され
た一種以上を分散剤とする懸濁重合法によるＡＥＳ樹脂
を用いることにより従来の欠点がすべて解決される。

なお、塩化ビニルの懸濁重合における懸濁剤としてよく
知られているポリビニルアルコールやポリビニルアセテ
ートに用い７’ｃＡＥ８ｍ脂は、ウェルド強度等が劣り
好ましくない。

セルロース系化合物としては、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシグロビルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等が挙げら扛る。

アクリル酸系化合物としては、ポリアクリル酸、ポリア
クリル酸塩等が挙げらｎる。

無機塩としては、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ビロリン酸カルシウ
ム、酸化マグネシウム等が挙げらｎる〇 ポリアルキレンオキサイドとしては、ポリエチレンオキ
サイド、ポリプロピレンオキサイド等が挙げらｎる。

上述の分散剤の使用量には特に制限はない。

重会用化会物およびゴムの総量１００重量部あたｖｏ、
１〜１０重量部であるのが特に好ましい。

なお、懸濁重合に際し用いらｎる開始剤等には何ら制限
はなく公知の物質音用いることができる。

本発明の組成物は、上述のＡＥＳ［脂１０〜９０重量％
とＰＣ９０〜１０３ｉｔ％からなる。

ＰＣが１０重量％未満では耐熱性の低下が著しく好まし
くない。ＰＣが９０重量％金音光る量では加工性が低下
すると共に、塑性変形領域での変形蓋お工びウェルド部
の強度が改良さ扛ない０ ＡＥＳ樹脂とＰＣの混合方法としては、バンバリーミキ
サ−１押出機等金用いる公知の混合方法が挙げられる。

特に、混線ブロックを有する２軸押出機が好ましい。

なお、混合時、公知の安定剤、染顔料、可塑剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能
である。

以下に実施例？用いて本発明全具体的に説明するが本発
明は、こｎらによって何ら制限さ扛るものではない。

実施例および比較例 ｏＷ！Ｐ濁重合ＡＥＳ樹脂−１〜−名 水４５０重量部に、懸濁分散剤として下記に示す各種化
会物、平均腫−３震角に粉砕したＥＰＤＭ（ヨウ素価８
．５、ムーニー粘ｉ６１、プロピレン含有量４３重量％
、ジエン成分：エチリデンノルボルネン）１００重量部
、スチレン８０重量部、アクリロニトリル５０重置部お
よび開始剤としてｔ−ブナルパーオキザイド２．３重量
部を加え、２６℃で１時間攪拌したのち、さらに１１０
℃に加熱し、重合を行った。その後反応物を室温にまで
冷却し、濾過、乾燥を経て、ＡＥＳ１！Ｉ脂−１〜−零
を得友。

重量部 ！濁重合Ａ　Ｅ　Ｓ　ｆＭ脂−１：ヒドロキシエチルセ
ルロース　　０．３５！　　−２＝ポリアクリル酸ソー
ダ ｌ　　−３：水酸化マグネシウム ｌ　　−４：ポリエチレンオキサイド　　ｌビ 〆　　−５：ボリヂニルアルコール ／１ ０溶液重会ＡＥＳ樹脂 懸濁重合に用いたＥＰＤＭと同一のＥＰＤＭ１００重重
部全ヘキサン２０００重重部お工び二塩化エチレン１０
００重量部に溶解し、さらに、アクリロニトリル５０重
量部、スチレン８０重量部および開始剤として過酸化ベ
ンゾイル５重量部を加え、６７℃、１０時間重１した。

重合液を大過剰のメタノールと接触させ、析出し次沈殿
物全分離、乾燥後、ＡＥＳ［脂を得た。

で示さｎる芳香族ポリカーボネートａ脂以上のＡＥＳ樹
脂とポリカーボネート樹脂と全表−１に示す比率にて混
会し、各種組成物を得た。

各種組成物の物性？衣−２に示す。

−ウエルド強度− ゲート間隔１００閣の２つのゲート（各２．５×２、０
　ｖａｎ　）よＶ溶融樹脂（２６０℃）全射出し、厚さ
３ｍ縦横各１５０ｍｎの試験片全作成する。

試験片全治具（高さ８０ｍ、内径１２０ｍ＋、外径１２
６　ｗｎ　）の上に乗せる。

−３０℃に１１整さｎた低温室で１ｋｇの鋼球を試験片
中心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー
値（ｋｇ・ｃｍ　）　ｆｒ：、求める。

手続補正書（方式） 昭和５８年ユ月λ８日 特許庁長官若杉和夫　殿 ２、　発明の名称 熱可塑性樹脂組放物 ３、補正ｔする者 事件との関係　　特許出願人 ５、補正の対象 明細書第５頁及び第１３頁 ６、補正の内容 明細書第５頁及び第１３頁を別紙のとおρ浄書する（内
容に変更なし）。

以′　上 フェニル）アルカン系、ビス（４−オキシフェニル）エ
ーテル系、ビス（４−オキシフェニル）スルホン、スル
フィド又はスルホキサイド系などのビスフェノール類か
らなる重合体、もしくは共重合体であり、目的に応じて
ノ・ロゲンで置換されたビスフェノール類を用い足型合
体である。特に、 香族ポリカーボネートが好ましい。

ＡＥＳ樹脂を構成するエチレン−プロピレン系ゴムとは
、エチレンとプロピレンからなる二元共重合体（ＥＰＲ
）、エチレン、プロピレンお工び非共役ジエンからなる
三元共重合体（ＥＰＤＭ）などでおり、−ａｔま７ｔは
二種以上用いられる。

三元共重合体（ＥＰＤＭ）における非共役ジエントシて
は、ジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネン、
１．４−へキサジエン、１，４０溶液重合ＡＥＳ樹脂 懸濁重合に用いたＥＰＤＭと同一のＥＰＤＭ１００重蓋
部をヘキサン２０００重量部および二塩化エチレン１０
００重奮部に溶解し、さらに、アクリロニトリル５０重
置部、ステレフ８０重當部および開始剤として過酸化ベ
ンゾイル５重量部を加え、６７℃、１０時間重合した。

重合液全大過剰のメタノールと接触させ、析出した庇殿
物全分離、乾燥後、ＡＥＳＩＢ脂を得た。

Ｏポリカーボネート樹脂 で示される芳香族ポリカーボネート樹脂以上のＡｌ１３
Ｓ樹脂とポリカーボネートｍ脂と全表−１に示す比率に
て混合し、谷橿組成物全得几。

各種組成物の物性全表−２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■）細かく粉砕さｎたエチレン−プロピレン系ゴムと芳
   香族ビニル化合物、シアン化ビニル化会物および／唸た
   は不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物金、下記化
   合物群より選択された一糧以上の化合物を分散剤とする
   懸濁重分条件下で重合して得ら扛之ＡＥＳ衝脂１０〜９
   ０重１に％とポリカーボネート樹脂９０〜１０重量％か
   らなること？特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ａ）セルロース系化合物 ｂ）アクリル酸系化合物 Ｃ）無機塩 ｅ）ポリアルキレンオキサイド