JPH0415257B2

JPH0415257B2 -

Info

Publication number: JPH0415257B2
Application number: JP15207982A
Authority: JP
Inventors: Masayasu Tomota; Masaharu Kawachi; Hiroyuki Tanaka
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1982-08-31
Filing date: 1982-08-31
Publication date: 1992-03-17
Also published as: JPS5941352A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、改良された含フツ素熱可塑性ゴム組
成物に関し、更に詳しくはケイ酸および／または
その塩を配合することにより金型離型性、サイジ
ング性、圧縮永久ひずみなどが改良された含フツ
素熱可塑性ゴム組成物に関する。

含フツ素熱可塑性ゴムは、耐熱性、耐摩耗性、
耐薬品性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、
チユーブ、シート、フイルム、その他の成形品
（たとえばＯ−リング、シール材）に成形され、
あるいは電線、外装材、締め付け具などに被覆さ
れて種々の用途に用いられる。

しかし、含フツ素熱可塑性ゴムは、成型や圧延
時の金型やロールにくつつき、離型性は満足すべ
きものではない。また、サイジング性も十分とは
いえない。さらに、ゴムの種類によつては、圧縮
永久ひずみや耐応力破壊性に劣るものがある。

本発明者らは、この様な含フツ素熱可塑性ゴム
の欠点を、他の優れた性質を損うことなく改良す
るために研究を行つた結果、ケイ酸（無水物を含
む）および／またはその塩を配合することにより
含フツ素熱可塑性ゴムの離型性、サイジング性を
改良でき、さらに圧縮永久ひずみも向上させるこ
とができることを見い出し本発明を完成するに至
つた。

すなわち、本発明の要旨は、含フツ素熱可塑性
ゴムにケイ酸および／またはその塩を配合してな
る改良された含フツ素熱可塑性ゴム組成物に存す
る。

本発明において含フツ素熱可塑性ゴムとは、比
較的低温（たとえば常温付近）では加硫したゴム
弾性を有し、加熱により塑性を示すゴムをいう。

含フツ素熱可塑性ゴムは、少なくとも１種のエ
ラストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少なく
とも１種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメン
トから成り、そのうち少なくとも１つは含フツ素
ポリマー鎖セグメントである。特に、エラストマ
ー性ポリマー鎖セグメントと非エラストマー性ポ
リマー鎖セグメントの重量比が40〜95：５〜60で
あるものが好ましい。

含フツ素熱可塑性ゴムとして特に好ましい具体
例を示せば２種または３種のポリマー鎖セグメン
トから成る連鎖と、該連鎖の一端に存在するヨウ
素原子ならびに該連鎖の他端に存在するアイオダ
イド化合物から少くとも１個のヨウ素原子を除い
た残基から成り、前記ポリマー鎖セグメントの１種（連鎖が２種
のポリマー鎖セグメントから成る場合）もしくは
１種または２種（連鎖が３種のポリマー鎖セグメ
ントから成る場合）は(1)ビニリデンフルオライ
ド／ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフル
オロプロピレン／テトラフルオロエチレン（モル
比45〜90：５〜50：０〜35）ポリマーおよび(2)パ
ーフルオロ（C₁〜C₃アルキルビニルエーテ
ル）／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフル
オライド（モル比15〜75：０〜85：０〜85）ポリ
マーから選択された、分子量30000〜1200000のエ
ラストマー性ポリマー鎖セグメントであり、前記ポリマー鎖セグメントの残余は(3)ビニリデ
ンフルオライド／テトラフルオロエチレン（モル
比０〜100：０〜100）ポリマーおよび(4)エチレ
ン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオプロ
ピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン−
１，２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリ
フルオロプロピレン−１またはパーフルオロ
（C₁〜C₃アルキルビニルエーテル）（モル比40〜
60：60〜40：０〜30）ポリマーから選択された、
分子量3000〜400000の非エラストマー性ポリマー
鎖セグメントであり、エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラ
ストマー性ポリマー鎖セグメントの重量比が40〜
95：５〜60である、含フツ素熱可塑性ゴムが挙げられる。

本発明で使用する好ましい含フツ素熱可塑性ゴ
ムは特開昭53−3495号公報に記載されている。

含フツ素熱可塑性ゴムの典型的な構造はたとえ
ば式：Ｑ〔（Ａ−Ｂ−……）Ｉ〕_o 〔式中、Ｑはアイオダイド化合物からヨウ素原
子を除いた残基、Ａ，Ｂ，……はそれぞれポリマ
ー鎖セグメント（たゞし、そのうちの少くとも一
つは含フツ素ポリマー鎖セグメントである。）、Ｉ
は前記アイオダイド化合物から遊離したヨウ素原
子、ｎはＱの結合手の数を表わす。〕で示され、基本的に、少くとも２種のポリマー鎖
セグメントから成る連鎖と、その両末端に結合し
た、ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合物から
少くとも１個のヨウ素原子を除いた残基を必須構
成分として成る。しかして、前記少くとも２種の
ポリマー鎖セグメントは、それぞれ隣接するポリ
マー鎖セグメントとは互いに異種のもの（たとえ
ばそれを構成するモノマー単位の構造や組成を異
にするもの。）であり、それらのうちの少くとも
１種は含フツ素ポリマー鎖セグメントであり、少
くとも１種のハードセグメントおよび少くとも１
種のソフトセグメントからなる。好ましくは、各
ポリマー鎖セグメントはそれぞれ分子量3000以上
ではあるが、その少くとも１種のポリマー鎖セグ
メントは分子量30000以上を有するものであつて、
いわゆるテロマー領域を除くものである。また、
前記アイオダイド化合物から少くともヨウ素原子
を除いた残基は、該アイオダイド化合物に重合性
二重結合が存在する場合には、前記ポリマー鎖セ
グメントを構成するモノマーないしは該アイオダ
イド化合物に由来する何らかの置換分を有しうる
ものである。これら含フツ素熱可塑性ゴムは、通
常0.001〜10重量％のヨウ素原子を含む。

ケイ酸およびその塩としては、市販のものが使
用できる。塩としては、マグネシウム塩、カリウ
ム塩、アルミニウム塩、鉄塩、ジルコニウム塩な
どが例示でき、具体的にはタルク、クレーなどが
挙げられる。就中、ケイ酸が最も好ましい。

ケイ酸および／またはその塩は、含フツ素熱可
塑性ゴムの水性デイスパージヨンにこれらを加
え、必要に応じて凝析剤（たとえば水溶性電解
質、具体的には塩酸、硫酸などの無機酸、酢酸、
シユウ酸などの有機酸、塩化マグネシウム、塩化
ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸アルミニウ
ムなどの無機塩、消石灰、生石灰などの無機塩
基、各種有機アミン類など）を加えて共凝析する
方法、含フツ素熱可塑性ゴムが溶媒に可溶の場合
は溶液とし、それにケイ酸等を加え、溶媒を除去
する方法、さらに通常のゴムと同様にミキシング
ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどによ
り混練りする方法などにより、含フツ素熱可塑性
ゴムに配合することができる。

ケイ酸および／またはその塩は、含フツ素熱可
塑性ゴム100重量部に対し２〜50重量部、好まし
くは５〜30重量部配合すればよい。

本発明で用いる好ましい含フツ素熱可塑性ゴム
は本質的には、通常のフツ素ゴムのように加硫剤
を添加しなくても成形後冷却するだけで硬化する
ので、加硫剤の添加は必要ではなく、さらに他の
添加剤も加える必要はないが、目的に応じ加硫剤
として、有機パーオキサイド化合物、ポリヒドロ
キシ化合物および加硫促進剤、ポリアミン化合物
などフツ素ゴムの加硫剤として良く知られている
ものが添加される。これら加硫剤を含フツ素熱可
塑性ゴムに添加する場合は、それぞれパーオキサ
イド加硫、ポリオール加硫、ポリアミン加硫な
ど、既知の加硫方法が採用できる。また、光また
は熱官能性化合物を添加して、光または熱による
硬化方法も彩用される。

上記加硫剤に有機パーオキサイド化合物を用い
るときは、通常多官能性化合物を併用するのが望
ましく、一般に官能基としてCH₂＝CH−，CH₂
＝CH−CH₂−，CF₂＝CF−などの１種または２
種以上が例示できる。

次に実施例および比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。

実施例１〜２ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロ
ピレン／テトラフルオロエチレン（モル比50：
30：20）ポリマーセグメント85重量％およびエチ
レン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロ
プロピレン（モル比43：49：８）ポリマーセグメ
ント15重量％から成る含フツ素熱可塑性ゴム（こ
れをゴムＡという。）と、ゴムＡにおいて後者の
セグメントをポリビニリデンフルオライドセグメ
ントとした含フツ素熱可塑性ゴム（これをゴムＢ
という。）との重量比50：50ブレンド100重量部に
ケイ酸（エアロジルー200：日本エアロジル社）
５重量部を配合した組成物から作つたＰ−240−
リング試料ピース（Ｏ−リング用圧縮成型機（20
個取り）により、230℃で溶融させ、10分間加圧
した後、直ちに加圧下に水冷して硬化させて作
成）を100℃で24時間、25％圧縮したところ、圧
縮永久ひずみは56％であつた。なお、20個のＯ−
リングは、全てひび割れなく金型から回収でき
た。

また、ケイ酸の代りにタルク10重量部を配合し
た組成物について同様の試験を行つたところ、圧
縮永久ひずみは上記とほぼ同様であつた。

比較例１〜２含フツ素熱可塑性ゴムＡおよびＢ（実施例１参
照）それぞれ単独を実施例１と同様の試料ピース
に成形し、得られた試料ピースにつき、実施例１
と同様にして圧縮永久ひずみを測定したところ、
前者は破壊され、後者の圧縮永久ひずみは95％で
あつた。なお、いずれの場合も20個のＯ−リング
の内３個にひび割れがあつた。

これらの結果から、含フツ素熱可塑性ゴムは、
ケイ酸および／またはその塩を添加しない単独成
形品では、100℃で25％の圧縮条件下では、破壊
するか、または95％もの圧縮永久ひずみが残る
が、ケイ酸および／またはその塩の添加により、
破壊もなく、圧縮永久ひずみが大幅に改良される
ことがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１少なくとも１種のエラストマー性ポリマー鎖
セグメントおよび少なくとも１種の非エラストマ
ー性セグメントから成り、その内の少なくとも１
つは含フツ素ポリマー鎖セグメントである含フツ
素熱可塑性ゴムにケイ酸および／またはその塩を
配合してなる改良された含フツ素熱可塑性ゴムの
組成物。２含フツ素熱可塑性ゴムが、エラストマー性ポ
リマー鎖セグメント40〜95重量部および非エラス
トマー性ポリマー鎖セグメント５〜60重量部から
成る特許請求の範囲第１項記載の組成物。