JPS5968367A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃性樹脂組成物Info
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- JPS5968367A JPS5968367A JP17862582A JP17862582A JPS5968367A JP S5968367 A JPS5968367 A JP S5968367A JP 17862582 A JP17862582 A JP 17862582A JP 17862582 A JP17862582 A JP 17862582A JP S5968367 A JPS5968367 A JP S5968367A
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- Japan
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- acid
- weight
- flame
- parts
- epoxy resin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は相溶性にすぐれ、かつ難燃性を有する熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
樹脂組成物に関するものである。
ポリエプレンテレフタレー) (PET )およびポリ
ブチレンテレフタレート(PBT )に代表される熱可
塑性ポリエステル位・団旨(以後ポリエステルと略す)
およびポリフェニレンスルフィド(以1ppsと略す)
は耐熱性、耐薬品性にすぐれ、エンジニアリングプラス
チックとして各種の用途に使用されているが、更に広い
用途に使用されるためにはおのおのの樹脂の改良が必要
である。
ブチレンテレフタレート(PBT )に代表される熱可
塑性ポリエステル位・団旨(以後ポリエステルと略す)
およびポリフェニレンスルフィド(以1ppsと略す)
は耐熱性、耐薬品性にすぐれ、エンジニアリングプラス
チックとして各種の用途に使用されているが、更に広い
用途に使用されるためにはおのおのの樹脂の改良が必要
である。
ポリエステルとPPSとのブレンドは前者の耐熱性、耐
加水分解性、難燃■および後者の耐衝撃性および着色性
などのそれぞれの欠点を互いに補完する糸として検討さ
れてきたが、相溶性が十分でないため機械的強度の低下
が大きく、難燃性および成形加工時の作業性も問題であ
り商業的に注目すべきものではなかった。
加水分解性、難燃■および後者の耐衝撃性および着色性
などのそれぞれの欠点を互いに補完する糸として検討さ
れてきたが、相溶性が十分でないため機械的強度の低下
が大きく、難燃性および成形加工時の作業性も問題であ
り商業的に注目すべきものではなかった。
本発明者らは鋭意検討の結果、ポリエステルおよびPP
Sにエポキシ樹脂および特定の難燃剤/Iらびに難燃助
剤を配付してなる組成物が機械的強度、難燃性および成
形加工時の作業性にすぐれることを見い出し本発明に到
達した。
Sにエポキシ樹脂および特定の難燃剤/Iらびに難燃助
剤を配付してなる組成物が機械的強度、難燃性および成
形加工時の作業性にすぐれることを見い出し本発明に到
達した。
すなわち、本発明は+Alポリエステル5〜c>sit
部、(BIPP895〜5M財部、(Clエポキシ樹脂
(囚とf)11との合計10Oル鎗部に対して)0.1
〜20重四部、3(i’折減少開始湛度(5%石偵減少
点)h″−260C以上である雛燃削((A)と(Bl
との合計100重用部に対して)0.1〜50市量部お
よび難燃助剤((A)と(Blとの合計100重量部に
対して)01〜20重が部を配合してなる難燃Vμ樹脂
組成物を提供する、 本発明で使用するポリエステルとしてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルラフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸。
部、(BIPP895〜5M財部、(Clエポキシ樹脂
(囚とf)11との合計10Oル鎗部に対して)0.1
〜20重四部、3(i’折減少開始湛度(5%石偵減少
点)h″−260C以上である雛燃削((A)と(Bl
との合計100重用部に対して)0.1〜50市量部お
よび難燃助剤((A)と(Blとの合計100重量部に
対して)01〜20重が部を配合してなる難燃Vμ樹脂
組成物を提供する、 本発明で使用するポリエステルとしてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルラフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸。
4.4′−ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテ
ルジカルボンし、(χ、β−ビス(4−カルボキシフェ
ノキシ)エタン、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボン酸
又はそのエステル形成往訪導体とエチレングリコール、
プロピレングリコール、フタンジオール、ベンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメ
タツール、ハイドロキノン、ビスフェノールA、2.2
−ビス(4′−ヒドロキシエトキシフェニル)フ恥パン
、キシレングリコール、ポリエチレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、両末端が
水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴマー等のグリコ
ール類とから得られるポリエステルのことであり1通常
はフェノールと四塩化エタンとの6対4なるN量比の混
合溶媒中、30Cで測定した固有粘度〔η〕がOろ〜1
.5 dl/lなる範囲のものが用いられる。
ルジカルボンし、(χ、β−ビス(4−カルボキシフェ
ノキシ)エタン、アジピン酸、セパチン酸、アゼライン
酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等のジカルボン酸
又はそのエステル形成往訪導体とエチレングリコール、
プロピレングリコール、フタンジオール、ベンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、オ
クタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメ
タツール、ハイドロキノン、ビスフェノールA、2.2
−ビス(4′−ヒドロキシエトキシフェニル)フ恥パン
、キシレングリコール、ポリエチレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、両末端が
水酸基である脂肪族ポリエステルオリゴマー等のグリコ
ール類とから得られるポリエステルのことであり1通常
はフェノールと四塩化エタンとの6対4なるN量比の混
合溶媒中、30Cで測定した固有粘度〔η〕がOろ〜1
.5 dl/lなる範囲のものが用いられる。
また、コモノマー成分として、グリコール酸、ヒドロキ
シ酪酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸
、ナフチルグリコール酸のようなヒドロキシカルボン酸
、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン
5カプロラクトンのようなラクトン化合物あるいは熱可
塑性を保持しうろ範囲内でトリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸の
ような多官能性エステル形成性基分をまんでいてもよい
。
シ酪酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフェニル酢酸
、ナフチルグリコール酸のようなヒドロキシカルボン酸
、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン
5カプロラクトンのようなラクトン化合物あるいは熱可
塑性を保持しうろ範囲内でトリメチロールプロパン、ト
リメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸の
ような多官能性エステル形成性基分をまんでいてもよい
。
また、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモテレフタル
酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテレフタル酸5テ
トラクロロテレフタル酸、1,4−ジメチロールテトラ
ブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールA、7−
トラブロモビスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物のような芳香族核に塩素や臭素の如きハロゲン化分物
を置換基として有し、且つエステル形成性基を有するノ
・ロノン化合物を共重合した熱可塑性ポリエステル樹脂
も含まれる。
酸、テトラブロモフタル酸、ジクロロテレフタル酸5テ
トラクロロテレフタル酸、1,4−ジメチロールテトラ
ブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールA、7−
トラブロモビスフェノールAのエチレンオキサイド付加
物のような芳香族核に塩素や臭素の如きハロゲン化分物
を置換基として有し、且つエステル形成性基を有するノ
・ロノン化合物を共重合した熱可塑性ポリエステル樹脂
も含まれる。
特に好ましいポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキサ
メチレンテレフタレート、ポリ(エチレン・ブチレンテ
レフタレート)、ポリ(シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート)、ポリ(ブチレン・テトラメチレン・プレ
フタレート)、2.2−ビス(β−ヒドロギシエトキシ
テトラブロモフェニル)フロパン共車台ポリブチレンテ
レフタレート等が挙げらtする。
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキサ
メチレンテレフタレート、ポリ(エチレン・ブチレンテ
レフタレート)、ポリ(シクロヘキサンジメチレンテレ
フタレート)、ポリ(ブチレン・テトラメチレン・プレ
フタレート)、2.2−ビス(β−ヒドロギシエトキシ
テトラブロモフェニル)フロパン共車台ポリブチレンテ
レフタレート等が挙げらtする。
れる41q成単位を70モル%以以上台ものが好ましく
、その量が70モル%未満ではすぐ第1た特性の組成物
は得難い。
、その量が70モル%未満ではすぐ第1た特性の組成物
は得難い。
硫化ナトリウムとp−ジクロルベンゼンを反応させる方
法が適当である。この際に重合度を調節するためにカル
ボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩ケ添加したり、水
酸化アルカリを添加することは好ましい方法である。共
重合成分R トロ基、フェニル基、アルコキシ基、カルボン酸基また
はなどを含有していてもポリマーの結晶性に犬ぎく影響
しない範囲でかまわIIいが好ましくは共重合成分は1
0モル%以下がよい。特に3官能性以上のフェニル、ビ
フェニル。
法が適当である。この際に重合度を調節するためにカル
ボン酸やスルホン酸のアルカリ金属塩ケ添加したり、水
酸化アルカリを添加することは好ましい方法である。共
重合成分R トロ基、フェニル基、アルコキシ基、カルボン酸基また
はなどを含有していてもポリマーの結晶性に犬ぎく影響
しない範囲でかまわIIいが好ましくは共重合成分は1
0モル%以下がよい。特に3官能性以上のフェニル、ビ
フェニル。
ナフチルスルフィド結合などを共重合に選ぶ場合は3モ
ル%以下、さらに好ましくは1モル%以下がよい。
ル%以下、さらに好ましくは1モル%以下がよい。
かかるPPSは一般的な製造法、例えば+llハロゲン
置換芳香族化会物合価化アルカリとの反応(米国特許第
2513188号明細書、特公昭44−27671号お
よび特公昭45−33(58号参照)(2)チオフェノ
ール類のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合
反応(米国特許第6274165号、英国特許第116
0660号参照)(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのル
イス酸触媒共存下に於ける縮合反応(特公昭46−27
255号、ベルギー特¥’fi29437号参服)等が
挙げられる。
置換芳香族化会物合価化アルカリとの反応(米国特許第
2513188号明細書、特公昭44−27671号お
よび特公昭45−33(58号参照)(2)チオフェノ
ール類のアルカリ触媒又は銅塩等の共存下における縮合
反応(米国特許第6274165号、英国特許第116
0660号参照)(3)芳香族化合物を塩化硫黄とのル
イス酸触媒共存下に於ける縮合反応(特公昭46−27
255号、ベルギー特¥’fi29437号参服)等が
挙げられる。
PPSは現在フィリップスペトロリーム社からライドン
PPSとして市場に供せられている。ライドンPPsに
はその架橋密度および粘度に応じてv−1、P−2、P
−3、P−4、R−6の各グレードがある。ポリエステ
ルとの7昆合の際には、ライドンv−1は架橋度が低い
ものの、低粘度すぎ、又、ライドンR−5、P −4は
粘度が高いものの架橋度が高すぎ良好な相溶性が得られ
ないが、エポキシ樹脂を併用することによって使用に供
せられる。
PPSとして市場に供せられている。ライドンPPsに
はその架橋密度および粘度に応じてv−1、P−2、P
−3、P−4、R−6の各グレードがある。ポリエステ
ルとの7昆合の際には、ライドンv−1は架橋度が低い
ものの、低粘度すぎ、又、ライドンR−5、P −4は
粘度が高いものの架橋度が高すぎ良好な相溶性が得られ
ないが、エポキシ樹脂を併用することによって使用に供
せられる。
本発明においてはエポキシ樹脂がPPSと反応してそれ
を高分子鎚化するのに効果があり、かつポリエステルと
も反応すると考えられる。そのため、従来低粘度である
故に使用できなかった、酸化架橋工程が省略され、着色
の度合のすくないPPSが好適に使用される。PPSの
架橋の程度はポリマーの溶融粘度と非ニュートニアン係
数(Nlとの関係により表わすことができ、一般にNが
大きいほど架橋度が高い。すなわち、本発明に用いるP
PSは粘度潰11定時に得られるせん断速度とせん断応
力のそれぞれの対数値をプロットし、300Cでせん断
速度200(17秒)の点における接線の傾きを非ニュ
ートニアン係数Nと定義した場合、Nが08と1.33
+0.000047X(溶融粘度)の間にあることが特
に好ましい。
を高分子鎚化するのに効果があり、かつポリエステルと
も反応すると考えられる。そのため、従来低粘度である
故に使用できなかった、酸化架橋工程が省略され、着色
の度合のすくないPPSが好適に使用される。PPSの
架橋の程度はポリマーの溶融粘度と非ニュートニアン係
数(Nlとの関係により表わすことができ、一般にNが
大きいほど架橋度が高い。すなわち、本発明に用いるP
PSは粘度潰11定時に得られるせん断速度とせん断応
力のそれぞれの対数値をプロットし、300Cでせん断
速度200(17秒)の点における接線の傾きを非ニュ
ートニアン係数Nと定義した場合、Nが08と1.33
+0.000047X(溶融粘度)の間にあることが特
に好ましい。
更に本発明においては特開昭50−84698号、特開
昭51−144495号により公知である架橋度の少な
い高分子量−ppsも好適に使用できる。
昭51−144495号により公知である架橋度の少な
い高分子量−ppsも好適に使用できる。
本発明に使用するエポキシ樹脂としてはエポキシ基を1
個あるいは2個以上ざむものであり、液体または固体状
のものが使用できろ。たとえばビスフェノールA、レゾ
ルシノール、ハイドロキノン、ヒロカデコール、ビスフ
ェノールF%サリゲニン、1,3.5−4リヒドロキシ
ベンゼン、ビスフェノールS、トリヒドロキン−ジフェ
ニルジメチルメタン、4.4’−ジヒドロキシビフェニ
ル、1.5−ジヒドロキンナフタレン、カシューフェノ
ール、ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン% 2,2,
5.5−fトラキス(4ヒドロキシフエニル)ヘキサン
などのビスフェノールのグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールの代わりにハロゲン化ビスフェノールブタンジオ
ールのジグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル
系、フタル醪グリシジルエステル等のグリシジルエステ
ル系、N−グリシジルアニリン等のグリシジルアミン系
等々のグリシジルエポキシtllllノボラックエポキ
シ樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化大豆油
等の線状系及びビニルシクロヘキセンジオキサイド、ジ
シクロペンタジエンジオギサイド等の環状系の非グリシ
ジルエポキシ樹脂が例示される。
個あるいは2個以上ざむものであり、液体または固体状
のものが使用できろ。たとえばビスフェノールA、レゾ
ルシノール、ハイドロキノン、ヒロカデコール、ビスフ
ェノールF%サリゲニン、1,3.5−4リヒドロキシ
ベンゼン、ビスフェノールS、トリヒドロキン−ジフェ
ニルジメチルメタン、4.4’−ジヒドロキシビフェニ
ル、1.5−ジヒドロキンナフタレン、カシューフェノ
ール、ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン% 2,2,
5.5−fトラキス(4ヒドロキシフエニル)ヘキサン
などのビスフェノールのグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールの代わりにハロゲン化ビスフェノールブタンジオ
ールのジグリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル
系、フタル醪グリシジルエステル等のグリシジルエステ
ル系、N−グリシジルアニリン等のグリシジルアミン系
等々のグリシジルエポキシtllllノボラックエポキ
シ樹脂、エポキシ化ポリオレフィン、エポキシ化大豆油
等の線状系及びビニルシクロヘキセンジオキサイド、ジ
シクロペンタジエンジオギサイド等の環状系の非グリシ
ジルエポキシ樹脂が例示される。
本発明において特に好ましいエポキシ樹脂はノボラック
エポキシ樹脂である。ノボラックエポキシ#−,1li
lii、エポキシ基を2個以上訪有するものでありノボ
ラック型フェノール樹)拒にエピクロルヒドリンを反応
させて得らハる、ノボラック型フェノール樹脂はフェノ
ール類とホルムアルデヒドとの縮合反応により得られる
。この原料のフェノール類としては特に制限はないがフ
ェノール、0−クレゾール、m−クレゾール%p−クレ
ゾール、ビスフェノールA、レゾルシノール% p−タ
ーシャリ−ブチルフェノール、ビスフェノールF、ビス
フェノールSおよびこれらの混合物が特に好適に用いら
れる。
エポキシ樹脂である。ノボラックエポキシ#−,1li
lii、エポキシ基を2個以上訪有するものでありノボ
ラック型フェノール樹)拒にエピクロルヒドリンを反応
させて得らハる、ノボラック型フェノール樹脂はフェノ
ール類とホルムアルデヒドとの縮合反応により得られる
。この原料のフェノール類としては特に制限はないがフ
ェノール、0−クレゾール、m−クレゾール%p−クレ
ゾール、ビスフェノールA、レゾルシノール% p−タ
ーシャリ−ブチルフェノール、ビスフェノールF、ビス
フェノールSおよびこれらの混合物が特に好適に用いら
れる。
更に、ポリーP−ビニルフェノールのエポキシ化9勿お
よびこれらのエポキシ樹脂のハロゲン化物もノボラック
型エポギシ樹脂と同様用いることができる。これらエポ
キシ樹脂はル独及び又は、2棹以上の混合物として使用
してもよい。
よびこれらのエポキシ樹脂のハロゲン化物もノボラック
型エポギシ樹脂と同様用いることができる。これらエポ
キシ樹脂はル独及び又は、2棹以上の混合物として使用
してもよい。
エポキシ樹脂の添加量はP可塑性ポリエステルとPPs
の混合物100車縦部に対して0.1〜20重址部縦形
ましくは05〜15it部である。エポキシ樹脂の好適
添加量はPPSの分子量および用途により異なり、一般
に低分子1 ppsの場合や高粘度を必要とする押出成
形用組成物については比較的多くのエポキシ樹脂が必要
と/Iる。かかる量が0.1 i置部未満ではその効果
が少1’x<、また20]警部を越えると機械的特性が
失なわれたり、添加するエポキシ樹脂によっては成形品
表面へのブリードや組成物の溶融流動安定性を著しく低
下させたりするので好ましくない。
の混合物100車縦部に対して0.1〜20重址部縦形
ましくは05〜15it部である。エポキシ樹脂の好適
添加量はPPSの分子量および用途により異なり、一般
に低分子1 ppsの場合や高粘度を必要とする押出成
形用組成物については比較的多くのエポキシ樹脂が必要
と/Iる。かかる量が0.1 i置部未満ではその効果
が少1’x<、また20]警部を越えると機械的特性が
失なわれたり、添加するエポキシ樹脂によっては成形品
表面へのブリードや組成物の溶融流動安定性を著しく低
下させたりするので好ましくない。
一般に、エポキシ樹脂はアミン類、酸無水物、多値化物
、フェノール樹脂などの硬化剤を配合して成形されるが
本発明においては硬化剤を全く使用しないか、あるいは
使用するにしてもその活性水素量がエポキシ基成分の半
分以下のモル比であることが望ましい。通常縫の硬化剤
を併用した場合には、エポキシ樹脂とPPSとの反応が
阻害されるばかりか、エポキシ樹脂と硬化剤との反比:
にょる架橋網目の生成など溶融粘度の安定的な増加が望
めなくなるからである。本発明に於いて、少量の硬化剤
併用の効果としてはエポキシ樹脂添加によるブリード性
や熱的性質の低下を防止すること等が期待できる。
、フェノール樹脂などの硬化剤を配合して成形されるが
本発明においては硬化剤を全く使用しないか、あるいは
使用するにしてもその活性水素量がエポキシ基成分の半
分以下のモル比であることが望ましい。通常縫の硬化剤
を併用した場合には、エポキシ樹脂とPPSとの反応が
阻害されるばかりか、エポキシ樹脂と硬化剤との反比:
にょる架橋網目の生成など溶融粘度の安定的な増加が望
めなくなるからである。本発明に於いて、少量の硬化剤
併用の効果としてはエポキシ樹脂添加によるブリード性
や熱的性質の低下を防止すること等が期待できる。
本発明に使用する難燃剤としてその構造および化学組成
に特に制限はないが、空気中昇温速度10C/分の条件
下で熱京址減少開始渦度が26DC(5%車針減少点)
以上であることが必要であり、280U以上であること
が好ましい。lP重犀減少開始温度が26(JC以下の
場曾、ペレット製造、射出成形などの成形加工時に分解
、昇華などの現象が起こり問題である。当該難燃首11
の具体■(としては、デカブロモジフェニルエーテル、
テカブロムビフェニルテトラブロムビスフェノールAの
2−ヒドロキシエチルエーテル、2,4.6−ドリブロ
モフエノールの重縮合物、エチレンビステトラフロモフ
タルイミド、プートラブロムビスフェノールA&原料と
するボリカーボネートオリゴマートリバイロエチック7
7B(フェロコーポレーション製)5ブロム化ポリスチ
レンなどが挙げられる。
に特に制限はないが、空気中昇温速度10C/分の条件
下で熱京址減少開始渦度が26DC(5%車針減少点)
以上であることが必要であり、280U以上であること
が好ましい。lP重犀減少開始温度が26(JC以下の
場曾、ペレット製造、射出成形などの成形加工時に分解
、昇華などの現象が起こり問題である。当該難燃首11
の具体■(としては、デカブロモジフェニルエーテル、
テカブロムビフェニルテトラブロムビスフェノールAの
2−ヒドロキシエチルエーテル、2,4.6−ドリブロ
モフエノールの重縮合物、エチレンビステトラフロモフ
タルイミド、プートラブロムビスフェノールA&原料と
するボリカーボネートオリゴマートリバイロエチック7
7B(フェロコーポレーション製)5ブロム化ポリスチ
レンなどが挙げられる。
これら!l#P剤の添加量は、ポリエステルとPPSの
組成割分および必敷な難撚性を勘案して決められるか、
両樹脂の合計ID0ffi量部に対し01〜50車量部
であることが必要である。この搦未満であると雉燃杵が
不十分であり、UL規格のV−O5v−1を達成せず、
又、50重#g](を越えると、W的強度が低下し問題
となる。
組成割分および必敷な難撚性を勘案して決められるか、
両樹脂の合計ID0ffi量部に対し01〜50車量部
であることが必要である。この搦未満であると雉燃杵が
不十分であり、UL規格のV−O5v−1を達成せず、
又、50重#g](を越えると、W的強度が低下し問題
となる。
本発明において用いらねるS燃剤は金績酸化物からなる
難燃助剤とともに)Iいることが必要である。難燃助剤
の具体例としては二酸化アンチモン、五酸化アンチモン
、二硫化アンチモン、三基化アンチモン、五塩化アンチ
モン、三臭化アンチモン、五臭化アンチモン、メタホウ
酸バリウム、ホウ酸鉛、水酸化アルミニウム、酸化ジル
コニウム、酸化モリブデン等を挙げることができ、特に
三酸化アンチモンが好適である。またその惜はポリエス
テルとPPSの合計量1υo *tytに対し0.1〜
20油量部であることが必要である。
難燃助剤とともに)Iいることが必要である。難燃助剤
の具体例としては二酸化アンチモン、五酸化アンチモン
、二硫化アンチモン、三基化アンチモン、五塩化アンチ
モン、三臭化アンチモン、五臭化アンチモン、メタホウ
酸バリウム、ホウ酸鉛、水酸化アルミニウム、酸化ジル
コニウム、酸化モリブデン等を挙げることができ、特に
三酸化アンチモンが好適である。またその惜はポリエス
テルとPPSの合計量1υo *tytに対し0.1〜
20油量部であることが必要である。
本発明組成物はガラス=維、炭素繊維、チタン酸カリウ
ム、アスベスト、炭化ケイ素、セラミック繊維、合端繊
維、窒素化ケイ素などの繊維状強化剤:鎖酸バリウム、
価醪カルシウム、カリオン、クレー、パ・rロフイライ
ト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、
雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アタルバルジャイ
ト、ウオラストナイト、プロセスドミネラルファイバー
(PMF)、フェライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄
、二硫化モリブデン、黒鉛、石コウ、ガラスパウダー、
ガラスピーズ、ガラスバルーン、石英、石英ガラスなど
の無機系充填剤、アラミド繊維などの有機系の強化充填
剤を組成物中80M量%まで含有せしめることができろ
。これらの強化剤又は充填剤を加える場合、公知のシラ
ンカップリング剤を用いることができろ。また、フッ素
樹脂、モリブデン化合物などの潤滑剤も用いることがで
きる。
ム、アスベスト、炭化ケイ素、セラミック繊維、合端繊
維、窒素化ケイ素などの繊維状強化剤:鎖酸バリウム、
価醪カルシウム、カリオン、クレー、パ・rロフイライ
ト、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、マイカ、
雲母、ネフェリンシナイト、タルク、アタルバルジャイ
ト、ウオラストナイト、プロセスドミネラルファイバー
(PMF)、フェライト、硅酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄
、二硫化モリブデン、黒鉛、石コウ、ガラスパウダー、
ガラスピーズ、ガラスバルーン、石英、石英ガラスなど
の無機系充填剤、アラミド繊維などの有機系の強化充填
剤を組成物中80M量%まで含有せしめることができろ
。これらの強化剤又は充填剤を加える場合、公知のシラ
ンカップリング剤を用いることができろ。また、フッ素
樹脂、モリブデン化合物などの潤滑剤も用いることがで
きる。
また、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範
囲で少惜の離型剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤
。
囲で少惜の離型剤、着色剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤
。
発泡剤、防錆剤をバ有せしめることができる。更に、不
発fIA組成物は同様にF記の如き重合体を混什して使
用できる。
発fIA組成物は同様にF記の如き重合体を混什して使
用できる。
こハも重合体としては、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ペンテン、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン
、スチレン、 tl−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、(メタ)アクリロニトリルなどの車量体の単独重合体
または共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリサルホ
ン、ボリアリールサルホン、ポリエーテルサルホン、ポ
リアリ−レート、ポリフェニン/オキシド、ポリフェニ
レンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン5ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、シリコーンipHLフェノキシ
樹脂、フッ素樹脂、ポリアリールエーテルなどの草独重
合体、共車合体またはブロック及びグラフト共重合体を
挙げることができる。
ン、ペンテン、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン
、スチレン、 tl−メチルスチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル
、(メタ)アクリロニトリルなどの車量体の単独重合体
または共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリサルホ
ン、ボリアリールサルホン、ポリエーテルサルホン、ポ
リアリ−レート、ポリフェニン/オキシド、ポリフェニ
レンエーテル、ポリエーテルエーテルケトン5ポリイミ
ド、ポリアミドイミド、シリコーンipHLフェノキシ
樹脂、フッ素樹脂、ポリアリールエーテルなどの草独重
合体、共車合体またはブロック及びグラフト共重合体を
挙げることができる。
本弁明組成物の訓製は種々の公知の方法で川面である。
例えば原料を予めタンブラ−又はヘンシェルミキサーの
ような混合機で均一に混合した優、1軸または2軸の押
出機に供給し230〜400cで浴融混練した峰、ペレ
ットとして調製する方法がある。また、押出混練する際
にエポキシ樹脂を2回以上に分け5押出縁作も2回以上
行なうこともPPSとエポキシ樹脂との反応を促進する
ために好ましい。また、PPSとノボラック型エポキシ
@脂をドライブレンドレ射出成形機中で溶融混練するこ
とも可能である。
ような混合機で均一に混合した優、1軸または2軸の押
出機に供給し230〜400cで浴融混練した峰、ペレ
ットとして調製する方法がある。また、押出混練する際
にエポキシ樹脂を2回以上に分け5押出縁作も2回以上
行なうこともPPSとエポキシ樹脂との反応を促進する
ために好ましい。また、PPSとノボラック型エポキシ
@脂をドライブレンドレ射出成形機中で溶融混練するこ
とも可能である。
本発明組成物は射出成形、圧縮成形だけでなく、押出成
形、中空成形、発泡成形が可能であり、フィルム、シー
ト、モノフィラメント、繊維に加工することができる。
形、中空成形、発泡成形が可能であり、フィルム、シー
ト、モノフィラメント、繊維に加工することができる。
特に電子部品刺止用に好適に使用できる。
/′
/・′
/
/
本発明に於ける組成物の燃焼性の評価は米国のアンダー
ライターズOラボラトリーズの規格のサブジェクト 9
4(UL94)に準じて決められる。具体的には先づ、
試片として射出成形法により長さ5×巾/2〃×厚さ/
16〃又は/32〃 のものを作製し、用いる。火源
としてメタンガスを主成分とする1000BTUのガス
を使用し、内径3/8〃、長さ4“ のバーナーを用い
て黄色のチップのない青色炎の高さを5/4〃に調節す
る。試片は長さ方向を垂直になるように固定し、試片の
下端とバーナー上端との距離・6 か/8〃となるようにセットする。試片に10秒間接炎
降炎を取り去り、その後の試片の燃焼している時間(第
1回目の燃焼時間)を記録する。次いで、消火すると即
座に再度、10秒間接炎し、炎を取り去った後の第2回
目の燃焼時間を記録する。又、接炎時或いはその後の燃
焼時間、残光時間の間に試片の溶融した部分が下方に落
下するか否かを観察する。
ライターズOラボラトリーズの規格のサブジェクト 9
4(UL94)に準じて決められる。具体的には先づ、
試片として射出成形法により長さ5×巾/2〃×厚さ/
16〃又は/32〃 のものを作製し、用いる。火源
としてメタンガスを主成分とする1000BTUのガス
を使用し、内径3/8〃、長さ4“ のバーナーを用い
て黄色のチップのない青色炎の高さを5/4〃に調節す
る。試片は長さ方向を垂直になるように固定し、試片の
下端とバーナー上端との距離・6 か/8〃となるようにセットする。試片に10秒間接炎
降炎を取り去り、その後の試片の燃焼している時間(第
1回目の燃焼時間)を記録する。次いで、消火すると即
座に再度、10秒間接炎し、炎を取り去った後の第2回
目の燃焼時間を記録する。又、接炎時或いはその後の燃
焼時間、残光時間の間に試片の溶融した部分が下方に落
下するか否かを観察する。
次に、本発明を史に粁細に説明するために実施例および
比較例を挙げる。尚、例中での機械的物性はASTM規
格に準じて6(11定した。
比較例を挙げる。尚、例中での機械的物性はASTM規
格に準じて6(11定した。
実施例−1
PBT (ノバドウル500 B、三菱化成■製)s
o、H部、PPS (ライドンv−i、フィリップスペ
トローリアム社製)50.*、N部、エポキシ樹脂(エ
ピクロンN−695−大日本インキ化学工業(作製)5
1量部、難燃剤としてFIRE MAS1’ER,■
TSA [Velsieol Corp、 (米)Br
含輩65重量%5重量減少開始温度(5重量70損失)
370C(空気中、昇温速度 10C15+)〕77重
量部び難燃助剤として三酸化アンチモン3重量部を均一
に予備混合した。次いで、3.00Cに加熱したベント
付4(1m胃押出機で混練してペレットを得た。このペ
レットを射出成形機にてプ゛ストピースを作成した。成
形品の外観はクリーム色を呈し相浴性の優れたものであ
った。物性を測定したところ曲げ強度は820 K9/
crrL”であり、難燃t9(UL−94)古インチで
V−0であった。
o、H部、PPS (ライドンv−i、フィリップスペ
トローリアム社製)50.*、N部、エポキシ樹脂(エ
ピクロンN−695−大日本インキ化学工業(作製)5
1量部、難燃剤としてFIRE MAS1’ER,■
TSA [Velsieol Corp、 (米)Br
含輩65重量%5重量減少開始温度(5重量70損失)
370C(空気中、昇温速度 10C15+)〕77重
量部び難燃助剤として三酸化アンチモン3重量部を均一
に予備混合した。次いで、3.00Cに加熱したベント
付4(1m胃押出機で混練してペレットを得た。このペ
レットを射出成形機にてプ゛ストピースを作成した。成
形品の外観はクリーム色を呈し相浴性の優れたものであ
った。物性を測定したところ曲げ強度は820 K9/
crrL”であり、難燃t9(UL−94)古インチで
V−0であった。
実施例−2
実施例−1に於いてPBTの代りに極限粘度、1.06
のPET火用いたところ成形品外観は良好であり、曲げ
強度850 h/cm”、難燃a(UL−94)5イン
チでv−。
のPET火用いたところ成形品外観は良好であり、曲げ
強度850 h/cm”、難燃a(UL−94)5イン
チでv−。
であった。
比較例 1〜2
実施例1〜2に於いて難燃剤及び難燃助剤を添加しなか
ったとζろ、曲げ強度は各々830 K9Aズ” 、
8 d OK9/crn”であり、成形品外観は良好で
あったが、離燃性(UL−94)は両方ともへインチで
滴下しないものの消火せすHBの判定であった。
ったとζろ、曲げ強度は各々830 K9Aズ” 、
8 d OK9/crn”であり、成形品外観は良好で
あったが、離燃性(UL−94)は両方ともへインチで
滴下しないものの消火せすHBの判定であった。
実施例−6
実施例1に於いてガラス紘維(グラスロンC803MA
411、旭ガラス■#)75mt部を追加したところ、
成形品外観は良好で曲げ強度1850 kg/cmζ引
張強度1450にp/crr?、アイゾツト衝撃強度(
ノツチ付)8.5に’−9・rs/cu*であり、難燃
性(UL−94)gインチでv−0であった、 実施例−4 実施flI3ニ於いてPBT3011部、PPS 70
重f部及び難燃剤としてパイロチェック77 B [F
erro Corp、(米)Br含鎗77重量%、重音
減少開始温度(5重量%損失)348C]4!量部に変
更したところ、成形品外観は良好で1曲げ強度1900
K9/cm”、引張強度1480KM菌−アイゾツト
衝撃強度(ノツチ付)9.OK9・(7)/iであり、
難燃性(TJL−qa)5インチでv−0であった。
411、旭ガラス■#)75mt部を追加したところ、
成形品外観は良好で曲げ強度1850 kg/cmζ引
張強度1450にp/crr?、アイゾツト衝撃強度(
ノツチ付)8.5に’−9・rs/cu*であり、難燃
性(UL−94)gインチでv−0であった、 実施例−4 実施flI3ニ於いてPBT3011部、PPS 70
重f部及び難燃剤としてパイロチェック77 B [F
erro Corp、(米)Br含鎗77重量%、重音
減少開始温度(5重量%損失)348C]4!量部に変
更したところ、成形品外観は良好で1曲げ強度1900
K9/cm”、引張強度1480KM菌−アイゾツト
衝撃強度(ノツチ付)9.OK9・(7)/iであり、
難燃性(TJL−qa)5インチでv−0であった。
比較例−6
実施例4に於いて難燃剤及び靜燃助削を添加しなかった
ところ、成形品は曲げ強度1880 K9/ctr?、
引張強度14ろOkg/am’、アイゾツト衝撃強度8
5に2・α/iであり成形品外観は良好であったが、雛
、Ptg:、(UL−94)ばf?。
ところ、成形品は曲げ強度1880 K9/ctr?、
引張強度14ろOkg/am’、アイゾツト衝撃強度8
5に2・α/iであり成形品外観は良好であったが、雛
、Ptg:、(UL−94)ばf?。
インチで滴下しないものの?r′(火せずHBの判定で
あった。
あった。
比較fi1−4
実施(qa4に於いて難燃剤なテトラブロムビスフェノ
ールA[Bじ惰5B8重佃%、単堵減少開始渦度(5重
量%川失)240C15車量部に変更したところ押出機
での混練及び射出成形時に分解ガス臭が激しく、成形品
は暗褐色を呈した。又、成形品は曲げ強度1250 k
P/m”、引張強度850 h/ca”、アイゾツト衝
撃強度(ノツチ句)4.OK2・27価と低く、難燃性
(UL−1)古インチV−1の判定であった。
ールA[Bじ惰5B8重佃%、単堵減少開始渦度(5重
量%川失)240C15車量部に変更したところ押出機
での混練及び射出成形時に分解ガス臭が激しく、成形品
は暗褐色を呈した。又、成形品は曲げ強度1250 k
P/m”、引張強度850 h/ca”、アイゾツト衝
撃強度(ノツチ句)4.OK2・27価と低く、難燃性
(UL−1)古インチV−1の判定であった。
比較例−5
実施例4に於いて難燃剤をヘキサブロムベンゼン[Br
宮−87宙量%、ル財減少開始温度(5M量%損失)2
50C35,5卓’4一部に変更したところ、押出機で
の混練及び射出成形時に昇華が激しく成形品に白い曇り
が発生した。成形品は曲げ強度1500 Kg/cm’
、引張強度1100に9パ。
宮−87宙量%、ル財減少開始温度(5M量%損失)2
50C35,5卓’4一部に変更したところ、押出機で
の混練及び射出成形時に昇華が激しく成形品に白い曇り
が発生した。成形品は曲げ強度1500 Kg/cm’
、引張強度1100に9パ。
アイゾツト衝撃強度(ノツチ付)5.5Kp・−2七と
低く、難燃14(UL−94)も古インチV−1の判定
であった。
低く、難燃14(UL−94)も古インチV−1の判定
であった。
ジ
/′−9
手続補正書
■、小事件表示
昭和57年特許願第178625号
2、発明の名称
難燃性樹脂組成物
3、補11丁をする者
事件との関係 特許出廓人
〒174 東京都板橋区坂−ト三丁目35番58号(2
8B)大日本インキ化学工業株式会社代表考 川 利
茂 f′19 4、代理人 〒103 東京都中央区11本橋二「目7番20号大
日本インキ化学工業株式会社内 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補i「の内容 (2)同書第8頁第13〜14行ルび第9頁第4行の1
低粘度」を「熔融粘度が低粘度Jに訂iFする。
8B)大日本インキ化学工業株式会社代表考 川 利
茂 f′19 4、代理人 〒103 東京都中央区11本橋二「目7番20号大
日本インキ化学工業株式会社内 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補i「の内容 (2)同書第8頁第13〜14行ルび第9頁第4行の1
低粘度」を「熔融粘度が低粘度Jに訂iFする。
(3) 同害第8頁最千行〜第9頁第1行の[良好な
相溶性が得られないが、エポキシ樹脂を併用することに
よって使用に供−1られる。」を「良々Tな相溶性が得
られなかったのである。」に訂IIする。
相溶性が得られないが、エポキシ樹脂を併用することに
よって使用に供−1られる。」を「良々Tな相溶性が得
られなかったのである。」に訂IIする。
f41 間書第10頁第2トドと第3行との間に次の
文を挿入する。
文を挿入する。
「尚、十記ポリエステル及びP PS 4;l:41]
ii性の点から11−いに同稈度の熔融粘度であり、目
つほとんど架18されていないものが6rましい。」(
5)同書第19頁第1行の ルン1′シ・射出成形機中」を「レンドし射出成形を幾
中Jに訂1[する。
ii性の点から11−いに同稈度の熔融粘度であり、目
つほとんど架18されていないものが6rましい。」(
5)同書第19頁第1行の ルン1′シ・射出成形機中」を「レンドし射出成形を幾
中Jに訂1[する。
(以 上)
Claims (1)
- fAJ熱可塑性ポリエステル5〜95市量部、(Blポ
リフェニレンスルフィド95〜5重量部、(Clエポキ
シ樹脂(仏)と(Blとの合計100重量部に対して)
01〜20重量部、重量減少開始温度(5%重量減少点
)が260C以上である難燃剤((A)と(Blとの合
計100i量部に対して)0.1〜50M址部および難
燃助剤((Alと(Blとの合計1oo重量部に対して
)0.1〜201量部を配合してなる難燃性樹脂組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17862582A JPS5968367A (ja) | 1982-10-12 | 1982-10-12 | 難燃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17862582A JPS5968367A (ja) | 1982-10-12 | 1982-10-12 | 難燃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5968367A true JPS5968367A (ja) | 1984-04-18 |
| JPH0358383B2 JPH0358383B2 (ja) | 1991-09-05 |
Family
ID=16051718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17862582A Granted JPS5968367A (ja) | 1982-10-12 | 1982-10-12 | 難燃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5968367A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5023293A (en) * | 1989-02-09 | 1991-06-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin paint composition |
| JP2010024299A (ja) * | 2008-07-16 | 2010-02-04 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2015072216A1 (ja) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | 東レ株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品 |
-
1982
- 1982-10-12 JP JP17862582A patent/JPS5968367A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5023293A (en) * | 1989-02-09 | 1991-06-11 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polyarylene sulfide resin paint composition |
| JP2010024299A (ja) * | 2008-07-16 | 2010-02-04 | Toray Ind Inc | 樹脂組成物およびその製造方法 |
| WO2015072216A1 (ja) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | 東レ株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物および成形品 |
| KR20160088292A (ko) | 2013-11-18 | 2016-07-25 | 도레이 카부시키가이샤 | 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물 및 성형품 |
| US11319436B2 (en) | 2013-11-18 | 2022-05-03 | Toray Industries, Inc. | Thermoplastic polyester resin composition and molded article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0358383B2 (ja) | 1991-09-05 |
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