JPS58178362A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS58178362A
JPS58178362A JP6110282A JP6110282A JPS58178362A JP S58178362 A JPS58178362 A JP S58178362A JP 6110282 A JP6110282 A JP 6110282A JP 6110282 A JP6110282 A JP 6110282A JP S58178362 A JPS58178362 A JP S58178362A
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methyl
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photosensitive layer
azine compound
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Masayuki Shiyoji
正幸 所司
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは、導電性支
持体上に形成せしめ念感光層中に特定の化合物(3−メ
チル−2−インゾチアゾリノンアジン化合物)を電荷搬
送物質として含有せしめた電子写真用感光体に関する。
従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電
性素材として用いらパているものに、セレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛などの無機物質がある。ここにいう1
電子写真方式」とは、一般に、光導電性の感光体をまず
暗所で、例えばコロナ放電によって帯電せしめ、次いで
儂露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散せしめて静
電潜傷を得、この潜像部をトナーと呼ばれている染料、
顔料などの着色材と高分子物質などの結合剤よりなる検
電微粒子などを用いた現倫手段で可視化して面憎を形成
するようにしたi1i儂形成法の一つである。このよう
な電子写真法において感光体に要求される基本的な特性
としては、(1)暗所で適当な電位に帯電できること、
(2)暗所において電荷の逸散が少ないこと、(31光
照射によって速やかに電荷を逸散せしめうろことなどが
あげられる。従来用いられている岐記無機物質は、多く
の長所を持っていると同時にさまざまな欠点を有してい
ることは事実である例えば、現在広く用いられているセ
レンは前記(1)〜(3)の条件は十分に満足するが、
製造する条件がむずかしく、製造コストが高くなり、可
撓性がなく、ベルト状に加工することがむずかしく、熱
や機械的の衝撃に鋭敏なため取扱いに注意を要するなど
の欠点もある。硫化カドミ内ムや酸化亜鉛は、結合剤と
L7ての4F[に分散させて感光体として用いられてい
るが、平滑性、硬度、引張シ強度、耐**性などの機械
的な欠点がある九めにそのままでは反復して使用するこ
とができない。
近年、これら無機物質の欠点を排除−する食めにいろい
ろの有機物質を用いた電子写真用感光体が提案され、実
用に供されているものもある。
例えば、ポリ−N−ビニルカルパン−ルと2゜4.7−
)リニトロフルオレンー9−オンとからなる感光体(米
国特許第3484237 号明細書に記載)、ポリーN
−ビニルヵルノ々ゾールをピリリウム塩系色素で増感し
たもの(特公昭4 g −215658号公報に記載)
、有機顔料を主成分とする感光体(%開昭47−375
43号公報に記載)、染料と樹脂とからなる共晶錯体を
主成分とする感光体(特開昭47−107315号公報
に記載)などである。これらの感光体は優れた特性を有
するものであり、実用的にも価値が高いと思われるもの
であるが、電子写真法において、感光体に対するいろい
ろの要求を考慮すると、まだ、これらの要求を十分に満
足するものが得られていないのが実情である。もつとも
、一方では、これら優れた感光体は、目的により又は作
製方法により違いはあるが、一般的に言って優れた光導
電性物質を使用することにより優れた特性を示している
本発明者は、これら光導電性物質の研究、検討を数多く
行なった結果、下記一般式(I)さHs (但し、nは0又は1.Arは置換又は無置換ベンゼン
、置換又は無置換多環芳香族、あるいは置換又は無置換
複素環な表わし、ここでの置換基は低級アルキル基、ハ
ロゲン鳩、低級アルコキシ基、低級アルキルアミノ基、
ベンジルアミノ基またはフェニルアミノ基である。) で示される3−メチル−2−(ンゾチアゾリノンアジン
化合物が電子写真用感光体の光導電性物質として有効に
働き、更にまた電荷搬送物質としてすぐれていることを
見い出した。即ち、前記3−メチル−2−ベンゾチアゾ
リノンアジン化合物は、後述するように、種々の材料と
−組み合わされることによって予期しえガい効果を感光
体にもたらすことを見い出した0本発明は、かかる知見
に基づいて完成されたものである。
し蜘して、本発明の目的は従来の欠点をことごとく解消
し九電子写真用感光体を提供することにあ夛、従って、
本発明は導電性支持体上に感光層を設けた電子写真用感
光体において、前記感光層がさきに記載した一般式(I
)で表わされた3−メチル−2−ベンゾチアゾリノンア
ジン化合物を電荷搬送物質として含有せしめていること
を特徴としている。
以下に本発明をさらに詳細に説明すると、前記一般式(
I)で表わされる3−メチル−2−ベンゾチアゾリノン
アジン化合物は常法によって製造することができる。即
ち、必要に応じて、縮合剤として少量の酸(氷酢酸又は
無機酸)を添加し、アルコール中で等分子量の3−メチ
ル−2−ベンゾチアゾリノンヒドラゾンとアルデヒド類
とを縮合反応させることによって得られる。
前記一般式(I)で表わされる3−メチル−2−ベンゾ
チアゾリノンアジン化合物の具体的なものを例示すれば
次のとおりである。なお、これらの例から判るように前
記一般式(I)の定義において、低級アルキル基の具体
例としてはメチル、エチル等が、また低級アルコキシ基
の具体例としてはメトキシ、エトキシ等が挙げられる。
(以下余白) CH。
本発明の感光体は、以上のような3−メチル−2−47
ゾチアゾリノンアジン化合物の少な(とも−糧を感光層
中に含有せしめ虎ものであるが、これら3−メチル−2
−4ンゾチアゾリノンアジン化合物はその応用の仕方に
よって第1図、第2図又は第3図に示したようにして用
いることができる。
第1図の感光体は導電性支持体lの上に3−メチル−2
−ベンゾチアゾリノンアジン化合物、増感染料および結
合剤(樹脂)よシなる感光層2を設けたものである。第
2図の感光体は導電性支持体1の上に電荷発生物質3を
、3−メチル−2−4ンゾチアゾリノンアジン化合物お
よび結合剤からなる電荷搬送媒体4の中に分散せしめた
感光層lを設けたものである。また、第3図の感光体は
導電性支持体lの上に、電荷発生物質3を主体とする電
荷発生層5と3−メチル−2−ベンゾチアゾリノンアジ
ン化合物を含む電荷搬送層4とからなる感光層fを設け
たものである。
第1図の感光体において、3−メチル−2−ベンゾチア
ゾリノンアジン化合物は光導電性物質として作用し、光
減衰に必要な電荷担体の生成および移動は3−メチル−
2−ベンゾチアゾリノンアジン化合物を介して行なわれ
る。しかしながら、3−メチル−2−ベンゾチアゾリノ
ンアジン化金物は、光の可視領域においてはtlとんど
吸収を有してい々いので、可視光で画像を形成する目的
の沈めには可視領域に吸収を有する増感染料を添加して
増感する必要がある。
第2図の感光体の場合には、3−メチル−2−ベンゾチ
アゾリノンアジン化合物が結合剤(又は結合剤と可塑剤
)とともに電荷搬送媒体を形成し、一方、無機又は有機
の顔料のような電荷発生物質が電荷担体を発生する。こ
の場合、電荷搬送媒体は主として電荷発生物質が発生す
る電荷担体を受けいれ、これを搬送する能力を持ってい
る。ここで、電荷発生物質と3−メチル−2−ベンゾチ
アゾリノンアジン化合物とが、たがいに、主として可視
領域−とおいて吸収波長佃域が重ならないというのが基
本的条件である。
これは、電荷発生物質に電荷担体を効率よく発生させる
ためには、電荷発生物質表面まで光を透過させる必要が
あるからである。前記の3−メチル−2−4ンゾチアゾ
リノンアジン化合物は既述のごとく可視領域にほとんど
吸収がなく、一般に可視領域の光線を吸収して電荷担体
を発生する電荷発生物質と組合わせた場合、特に有効に
電荷搬送物質として働くのがその特長である。
第3図の感光体では、電荷搬送@4を透過した光が電荷
発生層5に到達しその領域で電荷担体の発生が起こり、
一方、電荷搬送層4は電荷担体の注入を受けその搬送を
行なうものであり、光減衰に必要な電荷担体の発生は電
荷発生物質3で行なわれ、また、電荷担体の搬送は電荷
搬送媒体(主として本発明の3−メチル−2−4ンゾチ
アゾリノンアジン化合物が働く)で行なわれるという機
構は第2図に示した感光体の場合と同様である。ここで
63−メチル−2−ベンゾチアゾリノンアジン化合物は
電荷搬送物質として働く。第1図の感光体を作製するに
は、結合剤を溶かした溶液に3−メチル−2−ベンゾチ
アゾリノンアジン化合物を溶解し、さらに必要に応じて
、増感染料を加えた液を調製し、これを導電性支持体1
上に塗布、乾燥して感光層2を形成する。第2図の感光
体を作製するには、3−メチル−2−−4ンゾチアゾリ
ノンアジン化合物と結合剤とを溶解した溶液に電荷発生
物質の微粒子を分散せしめ、これを導電性支持体1上に
塗布、乾燥して感光層lを形成する。また、第3図の感
光体を作製するには、導電性支持体1上に、電荷発生物
質を真空蒸着するか、あるいは、電荷発生物質の微粒子
を必要に応じて結合剤を溶解した適当な溶媒中に分散し
tものを塗布、乾燥し、更に必要があれば、例えばパフ
研磨などの方法によって表面仕上げを行ない又は膜厚を
調整するかして電荷発生層5を設け、その上に、3−メ
チル−2−ベンゾチアゾリノンアジン化合物および結合
剤を含む溶液な塗布、乾燥して電荷搬送層4を設け、積
層の感光層fを形成することによって得られる。塗布は
通常の手段、例えばドクターブレード、ワイヤーパーな
どを用いて行なう。
感光層の厚さは第1図および第一2図のものでは3〜5
0μ、好ましくは5〜20J1である。
また第3図のものでは、電荷発生層6の厚さは、Sμ以
下好ましくは2μ以下であや、電荷搬送層4の厚さは3
〜IsOμ好ましくはIs〜20μである。
更に、第1図の感光体において、感光層2に占める3−
メチル−2−ベンゾチアゾリノンアジン化合物の量は、
30〜TO重量%好ましくは約50重量%である。また
、可視領域に感光性を与えるために用いられる増感染料
の感光層2に占める量は0.1〜5重量%、好ましくは
0.5〜3重量うである。第2図の感光体において、感
光層2に占める3−メチル−2−堅ンゾチアゾリノンア
ジン化合物の景は10〜95重量%、好ましくは30〜
90重量%であり、會た、電荷発生物質30割合は0.
1〜50重量%好ましくは1〜20重量%である。第3
図の感光体にきける電荷搬送層4に占める3−メチル−
2−ベンゾチアゾリノンアジン化合物の量は、第2図の
感光体の感光層の場合と同様に、10〜95重量%好ま
しくは3G〜90重量%である。なお、第1〜3図のい
ずれの感光体の作製においても、結合剤とともに可塑剤
を用いることができる。
本発明の感光体に訃いて、導電性支持体1としては、ア
ル1=ウムなどの金属板又は金属箔、アルミニウム表ど
の金属を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは、導
電処理を施した紙壜どが用いられる。
結合剤としては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエス
テル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーゼネートな
どの縮合樹脂や、ポリ−ニルケトン、ポリスチレン、ポ
リ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルア建ドのよ
うなビニル重合体などが用いられるが、絶縁性でかつ接
着性のある樹脂はすべて使用できる。
可塑剤としてはハロゲン化ノセラフイン、ポリ[化ビフ
ェニル、ジメチルナフタリン、ジブチルフタレートなど
が用いられる。
また、第1図の感光体に用いられる増感染料としては、
ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーB1メチルバ
イオレット、クリスタルバイオレット、アシッドバイオ
レット6Bのようなトリアリールメタン染料、ローダミ
ンB1 ローダミン6G、 ローダミンGエキストラ、
エオシン8、エリトロシン、ローズ4ノガル、フルオレ
セインのようなキサンチン染料、メチレンブルーのよう
なチアジン染料、シアニンのようナシアニン染料、2 
、6−ジフェニル−4−(N、N−ジメチルアミノフェ
ニル)チアビリリウムノぜ−クロレート、ベンゾピリリ
ウム塩(特公昭48−25658号公報に記載)などの
ピリリウム染料などが挙げられ石。
第2図および第3図に示した感光体に用いられる電荷発
生物質3は、例えばセレン、セレン−テルル、硫化カド
9ミウム、硫化カド0ずラム−セレノなどの無機額料、
有機顔料としては例えばシーアイピグメントゾル−25
(カラーインデックスC121180)、シーアイピグ
メントレッド41 (Cl21200 ) 、クーアイ
アシッドレッド52 (CI 4510G )、シーア
イベーシックレッド3 (C143210)、カルバゾ
ール骨核な有するアゾ顔料(4I開昭58−95033
号公報に記載)、スチリルスチルベン骨核を有するアゾ
顔料(41開昭53−183445号公報に記載)、ト
リフェニルアミン骨核を有するアゾ顔料(%開昭158
−132347号公報に記載)、ジペンゾチオフェン骨
核を有するアゾ顔料(特開昭54−21728号公報に
記載)、オキサジアゾール骨核を有するアゾ顔料(特開
昭34−12742号公報に記載)、フルオレノン骨核
を有するアゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記
載)、ビススチル(ン骨核を有するアゾ顔料(特開昭5
4−1773部号公報に記載)、ジスチリルオキ廿ジア
ゾール骨核を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号
公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨核を有するア
ゾ顔料(特開昭54−14967号公報に記載)などの
アゾ顔料、例えばシーアイピグメントブルー1・6 (
CI 7410G)などのフタロシアニン系顔料、例え
ばシーアイパットブラウン5 (CI  7341G 
)、シーアイパットダイ(CI 73030)などのイ
ンジゴ系顔料、アルゴスカーレットfJ(Aイニル社f
i)、イ。
ンダンスレンスカーレットR(バイエル社111)など
のペリレン系顔料などである。
なお、以上のようにして得られる感光体には、導電性支
持体lと感光層2.2′又はfとの間に、必要に応じて
接着層又はバリヤ層を設けることができる。これらの層
に用いられる材料としては、ポリアミド、ニトロセルロ
ース、III化アシアル1ニウムがあり、また膜厚は1
μ以下が好ましい。
本発明の感光体を用いて複写を行なうには、感光面に帯
電、露光を施し友後、現gIを行ない、必要によって、
紙などへ転写を行なう。
本発明の感光体はさきにあげ九0的を十分達成するもの
であり、加えて、感度が高く、また可撓性に富むなどの
優れた利点を有している。
次に実施例−を示す。なお、ここでの部はすべて重量部
である。
実施例! 電荷発生物質としてダイアンブルー(シーアイピグメン
トブルー 2 Is、 CI  2t180 ) 76
部、ポリエステル樹脂(パイロン200.(&)東洋紡
績製)の2%テトラヒドロフラン溶液1260部および
テトラヒドロフラン3700部を一−ルばル中で粉砕混
合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエス
テルペースよりなる導電性支持体のアルミニウム面上に
ドクターブレードを用いて塗布し、自然乾燥して厚さ約
1μの電荷発生層を形成した。
一方、電荷搬送物質として前記1%1の3−メチル−2
−4ンゾチアゾリノンアジン化合物2部、ポリカーゼネ
ート樹脂(パンライトK 1300、(株)音大製)2
部およびテトラヒドロフラン16部を混合溶解して溶液
とし念後、これを前記電荷発生層上にドクターブレード
を用いて塗布し、80℃で2分間、ついで100℃で5
分間乾燥して厚さ約20μの電荷搬送層を形成せしめて
感光体Nalを作成し次。
実施例2−13 表−1に示す電荷発生物質および前記の電荷搬送物質を
用い九他は実施例1と全く同様にして感光体N2〜13
を作成した。
(以下余白) 実施例14 厚さ約300μのアル電ニウム板上に、セレンを厚さ約
1μに真空蒸着して電荷発生層を形成せしめた0次いで
、電荷搬送物質として前記−21の3−メチル−2−ベ
ンゾチアゾリノンアジン化合物2部、ポリエステル樹脂
(デュポン社製、ポリエステルアドヒーシデ49000
 ) s部およびテトラヒvc1フラン45部を混合溶
解して電荷搬送層形成液をつくり、これを上記の電荷発
生層(セレン蒸着層)上にVフタ−ブレードを用いて塗
布し、自然乾燥した後、減圧下で乾燥して厚さ約10μ
の電荷搬送層を形成せしめて、本発明の感光体−14を
作成した。
実施例15 実施例14で用い九セレンの代りにペリレン系顔料 をアル電ニウム板上に厚さ約O,S Sに真空蒸着して
電荷発生層を形成せしめ九0次いで、電荷搬送物質とし
て前記Na48の3−フキルー2−ペンゾチアゾリノン
アジン化合物を用いt以外は実施例14の場合と同様に
して感光体−15を作成した。
実施例16 ダイアンプル−(実施例1で用いたものと同じ)1部に
テトラヒドロ7ラン158部を加えた混合物をメールミ
ル中で粉砕混合した後、これに前記嵐48の3−メチル
−2−ベンツチアゾリノンアジン化合物12部、ポリエ
ステル樹脂(デュポン社製、ポリエステルアドヒーシブ
49000 ) ls部を加えて、さらに混合して感光
層形成液を調製した。これをアル電ニウム蒸着ポリエス
テルフィルム上にドクターブレードを用いて、塗布し、
100℃で30分間乾燥して厚さ約16Aの感光層を形
成せしめて、本発明の感光体−16を作成した。
実施例17〜22 電荷発生物質および前記の電荷搬送物質として夫々表−
2に示すものを用い比以下は実施例16と全く同様にし
て感光体−17〜22を作成し九。
(以下余白) 以上のようにして得られ九感光体Nil〜島22につい
て市販の静電複写紙試験装置(川口電機製作所社製、8
P42S型)を用いて一6Kv又は+6KVのコロナ放
電ttgo秒間行なって帯電せしめた後、20秒間暗所
に放置し、その時の表面電位Vpo(Jルト)v測定し
、ついで、タングステンランプ党を感光体表面の照度が
20ルツクスになるよう照射して、その表面電位がVp
・の鍔になる迄の時間(秒)を求め、露光量E54(ル
ックス・秒)を算出し友、その結果を表−3に示す。
また、以上の各感光体を市販の電子写真複写機を用いて
帯電せしめ友後、原図を介して光照射を行なって静電層
glt−形成せしめ、乾式現惨剤を用いて現慣し、得ら
れた画潰を普通紙上に静電転写し、定着したところ、鮮
明な転写1iii債を得た。現書剤として湿式現儂剤】
に用いた場合も同様に鮮明な転写画備を得た。
表        3
【図面の簡単な説明】
第1図〜第3図は本発明にかかわる電子写真用感光体の
厚さ方向に拡大しt断面図である。 1・・・導電性支持体 2 、 f、 f・・・感光層 3・・・電荷発生物質 4・・・電荷搬送媒体又は電荷搬送層 5・・・電荷発生層

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、導電性支持体上に下記一般式(IICl。 (但し、nは0又は1;Arは置換又は無置換ベンゼン
    、置換又は無置換多環芳香族、あるいは置換又は無置換
    複素環を表わし、ここでの置換基は低級アルキル基、−
    ・ロゲン基、低級アルコキシ基、低級アルキルアミ〕基
    、インジルアミノ基またはフェニルアミノ基である。) で示される3−メチル−2−ベンゾチアゾリノンアジン
    化合物を電荷搬送物質として含有せしめ良悪光層が設け
    られていることを特徴とする電子写真用感光体。
JP6110282A 1982-04-14 1982-04-14 電子写真用感光体 Pending JPS58178362A (ja)

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JP (1) JPS58178362A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0557820A3 (en) * 1992-02-25 1994-08-17 Bayer Ag Azine neutromethine compounds

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