JPS5984884A - 新規イミダゾール化合物及び該化合物の合成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明線構造式 で示される１−〔β／（２／・６′−ジアミノトリアジ
ニル−（４／））−エテル−２−メチルイミダゾリウム
−β−カルボキシエチル−ベタインおよヒ該イミダゾー
ル化合物の金線法並びに該化合物を用いるエポキシ樹脂
硬化方法に関するものである。

前記イミダゾール化合物は新規物質であり、下式で示し
たように１−〔β／−（２／　、　ｂｌ−ジアミノトリ
アジニル−（４１Ｊ）−エチＡ・−２−メチルイミダゾ
ールとアクリル酸を付加反応させて見られる。

前記反応式の出発物質となるトリアジニルイミダゾール
化合物は、特公昭４７−３６５９１号公報に記載の方法
によってえらｎる化合物である。

トリアジニルイミダゾール化合物とアクリル酸を反応さ
せるに肖って杜、イミダゾール化合物とアクリル酸のモ
ル比を１．０以上とし、溶剤として６０〜９８％エタノ
ール溶液、好ましくは９０％前後のエタノール溶液を用
い、必要に応じてアクリル酸の重合防止剤を加えて、還
流装置に相当する８０〜９０℃の温度で２〜４時間加熱
すれは良い。

反応の進行に伴なってベタイン化合物が析出し、反応系
の攪拌が困難となるので、ニーダ−を備えた反応装置の
採用が望ましい。

反応生成物は濾取し、６０〜９８％エタノール溶液を用
層てンツクスンー抽出洗滌することＫよって精製するこ
とができる。

本発明に係る新規な１−〔β−（２′・６′−ジアミノ
トリアジニル−（４／））−エチル−２−メチルイミダ
ゾリウム−β−カルボキクエチル−ベタインの特性は次
の通りである。

性質：弱酸性の無色結晶、水、アン千ニア水、酢酸、酢
酸水溶液および希塩酸に易溶、メタノールおよびエタノ
ールに難溶、ピリジンジメチルホルムアミドおよびメ央
ルセルソプに不溶。

融点１８８〜１９０℃ ’ｉ’Ｌｃ（シリカＧ％１ｔＯＨｓ　　Ｉｓ発色）　二
Ｒ７０，００〜０，１０ シロンｒ：　３４０　［１，５３４０，５２１０，５１
４０，１６３０（ｍ５吸収、トリアジン）、１５５（１
（Ｍ＋吸収、トリアジン及びカルボキシレート）、１４
４５（第２吸収１．トリアジン）、１４０５（＃！４ｍ
４吸収ルボキシレート）、１３４０．１２８５．１２ｔ
ＳＯ，１２６５，１１６５，１１ｏ５．１０５０，１０
３０．９９５．９６０．８７０，８４０，８１０（第５
吸収、トリアジン） ＮＭＲ（ｐｓｏ） δ７．３７、Ｓ、　　２Ｉ（（４、５１ｆｆンＯトン＞
　；　４゜５１、ｔ％４Ｂ（１位のα−メチレンと６位
のα−メチレン）；２．９７、ｔ、４Ｈ１１位のβ−メ
チレンと５位のβ−メチレン１；２．５８、日、３Ｈ（
２位メチル） Ｍａｓｓ　！　ｍ／ｅ　　２４７　（Ｍ”−Ｃｏｏ　）
、２１９（２４７０１ａｒ−ＯＨｓ、１３Ｂ　（ジメチ
レン−ジアミノトリアジン） 次に前記の１−〔β’（２’１６’−ジアミノトリアジ
ニル−（４ｒＪ、ｌ−エチル−２−メチルイミダゾリク
ムーβ−カルボキ７エチルーベタイン奮鹸化剤及び硬化
促進剤として用いるエポキシ樹脂硬化方法について述べ
る。

ここで云うエポキシ樹脂とは分子中に干均１りより多く
のエポキシ基を有３るポリエポキシ化合物の略称である
。

エポキシ樹脂と硬化剤又は硬化剤と酸化促進剤よりなる
系の保存寿命と保存安定性が良好な場合この系は一成分
系エボキシ樹脂配合物あるいは一液性エポキシ樹脂配合
物と呼けれ、糸に含まｎる硬化剤は潜在性硬化剤、同じ
く硬化促進剤は若在性促進剤と呼ばれているが、前記ベ
タイン化合物は潜在性硬化剤及び潜在性促進剤として使
用することができる。

本発明方法によって得らｎる一液性エボキシ樹脂配合物
は、室温下の長Ｊｖｊ保存において、作業性低下の因と
なる系の粘度上昇変化が少なく、また相分離を起しにく
く、糸の安定性が良好であり、また硬化時においては加
熱により迅速かつ効率的に硬化し、電気絶縁性、機械的
強度特性、耐化学薬品性等の諸−与件において調和のと
れた優れた硬化物を与える。

これら硬化物は、ダイオード、トランジスタ等各種半導
体部品及びセラミックコンデンサー、抵抗器等の二Ｖク
トロニクス部品の封止、絶縁被覆に有用である。

また前記ベタイン化合物社、各種硬化剤成分、例えは脂
肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、アミン塩、第四級
アンモニウム塩、ジシアンジアミド−原票、メラばン、
ポリカルボン酸、ポリカルボン酸無水物、多価フェノー
ル類、フェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物及び
ポリカルボン酸ヒドラジン等の硬化促進剤ないし共硬化
剤として用いることができる。

本発明の方法において硬化剤として使用されるベタイン
化合物の配合割合は０．５　ｈ：いし５０　ｐｈｒ（エ
ポキシ樹脂１００Ｊｉｊｔ部幽シの重量部）であり、他
の硬化剤の促進剤あるいは共硬化剤として使用する場合
の適正配合割合は、０，０１ないし５０ｐｈｒで、好ま
しくは０．０５なｈ（、１０ｐｈｒである。

本発明におけるポリエポキシ化合物は１分子尚り〒均１
　ｆｌｉｎｔより多ぐのエポキシ基を含有するものであ
って、この基は分子末端位置にあるＯＨ＊　　０−＼０
′ でもよく、あるいは分子式の途中に介在してこのポリエ
ポキシ化合物線脂肪族、環式脂肪族、芳香族、または複
素環式のものでもよく、そして水酸基、アルキル基、ア
ルコキシ基、エステル基、アセタール基、エーテル基の
ような非妨害性の置換基で置換されていても良い。

最も望ましいポリエポキシ化合物はビスフェノ−ｋＡ、
ビスフェノールＦルゾルシン、ハイドロキノン、４・４
′−ジフェノール、ジヒドロキシジフェニルスルホン、
フェノール、ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール、ホル
ムアルデヒド樹脂のような多価フェノールのポリグリシ
ジルエーテルである。

その他適当なポリエポキシ化合物を例示すると例えはエ
チレングリコール、グロピレングリコール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、１・４−ブタンジオールの
ような多価アルコールのグリシジルエーテル、７タル鍍
、テトラヒドロ７タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチ
ルエンドメチレンテトラヒドロ７タル酸アジピン酸、ダ
イマー酸のような多価カルボン酸のポリグリシジルエス
テル、アニリン、４・ｌ−ジアミノジフェニルメタンの
ようなポリアミンから誘導されるグリシジルアミン類、
ビニルシクロヘキセンジオキザイド、５・４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３・４−エヂキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、ビス−（６・４−エポキシ−６−
メチル７クロヘキシルメチル）−アジペートのようなエ
ポキシ化ポリオレフィン、あるいはエポキシ化植物油な
どである。

本発明方法は必要に応じて顔料、可塑剤、充てん剤、お
よびブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエ
ーテルのようなモノエポキシ化合物の反応性稀釈剤、或
は溶剤などを含む系についても同様の硬化処理を行うこ
とが出来る。

本発明における硬化温度Ｆｉ６０乃至２４０℃であり、
好ましくは１００乃至１８０℃の範囲である。

以下実施例により本発明方法を具体的に説明する。なお
単位は特定しない限り！ＮＫよって表示したものである
。

実施例１ ジアミノトリアジニルイミダゾール１モル（２１９Ｆ）
と９０％エタノール７０３禽／’ｌステンレス製２ｅ容
量のニーダ−に仕込み、ニーダ−のジャゲットに冷却水
ｆ、流して冷却しながら、アクリル酸１．１　モル（７
９，２１）　、ハ（ド胃＃／１０．８ｆ及び９０％エタ
ノール７８　ｇ！よりなる混合溶液を１０分間かけて分
割仕込を行っｆｃｇ、５分子ＭＪに５秒間の割合で攪拌
し乍ら、合計４時＠ＭｆＮ、を行った（内温８８゛Ｃ前
後）。その後、糸を冷却し析出結晶を遠心分離器で２７
１１（９５％収率）濾取した。ここで見られた結晶の融
点は１８４〜１）、０．２０〜０．５０（極く薄い。未
反応ジアミノトリアジニルイミダゾール相ａ）、ｏ、ｓ
ｏ〜０．３５（極く薄い。未反応アクリル酸相歯）であ
った。

また濾取結晶の一部をソックスレー抽出器を用い９５％
エタノールで少時抽出洗滌し、抽出残を１−〔β／［２
／、６／−ジアミノトリアジニル−（４ｙ）〕−〕エチ
ルー２−メチルイミダゾリクムーβカルボキシエチル−
ベタインの同定に刺（ｍ、ｐ、　１ａ８〜１９０℃）と
した。

実施例２ ソックスレー抽出器の円筒濾紙に仕込まれたジアミノト
リアジニルイミダゾール１モル（２１９ｇ）をアクリル
酸１．１モル（７９，２ｆ）、ノ・イドロキノン０．７
ｇ及び９０％エタノール８００−よりなる混合溶剤で３
時間抽出し、抽出液のみを更に１時間加熱還流したのち
、冷却し、析出結晶を遠心分離器で濾取し、粗製１−〔
β′−（２′・６′−ジアミノトリアジエルー（４／）
）−エチル−２−メチルイミダゾリウム−β−カルボキ
シエチル−ベタイン２０９．５１７２９６収車）をえた
。この結晶の融点は１８５〜１８８℃であり、ＴＬＯは
実施例１と同一であった。

実施例３ １−〔β′−（２′、６′−ジアミノトリアジニル−（
４／））−エチル−２−メチルイミダゾリウム−β−カ
ルボキシエチル−ベタインを硬化剤として単独使用した
場合について述べる。

エポキシ樹脂（商品名：エピコート８２８、油化フェル
１製）１００部とベタイン化合−１０部とコロイダルシ
リカ（商品名：エロジル３００、日本アエロジルＬＬ製
）２部とを三本ロールＦＩｋを通すことにより均一な配
合物となし、配合物の保存安定性を２０℃の温度で貯蔵
して、その粘度変化を測定し、粘度が初期値の１０倍に
達した時点をもって終点とし、終点に至る迄の日数とし
て調べまたゲル化時間を１５０＊Ｑ、５℃に予め設定さ
れた熱鉄板上に試料約０．７ｇを置き、ステンレス製ヘ
ラで試料を約２ｏｘｓｏｍｖｌの大きさに拡げ、約２秒
間に１往復の速さで試料を均等に押付は乍ら練り合せ、
時々へ２を持ち上けて試料とへうの間に糸を曳かない状
態になる迄の時間として求めた結果、前記配合物のゲル
化時間Ｉｆｉ、７８秒であり保存安定性は１２０日以上
を示すものであった。

実施例４ エポキシ樹脂（商品名：エビコー）８２８）１００部と
１−〔βＩ−（２／　、　６／−ジアミノトリアジニル
−（４）’））−エチル−２−メチルイミダゾリウム−
β−カルボキシエチル−ヘタ４フ８部ト：ｌ　。

イダルシリ力（曲品名：エロジル５０Ｑ）１部を実施例
１と同様の方法で混合して均一な配合物を造った。この
組成物は桃白色の比重１．１８１　／ａｘｓ２５℃にお
ける粘度２２，０００ｃｐｓｆ：示す液体であり、その
ゲル化時間は１５０℃で１１９秒５℃及び２０℃におけ
る保存安定性はいづれも１２０℃以上を示すものであっ
た。

次いで前記配合物を１００℃の温度で２時間、更に１５
０℃の温度で４時間夫々加熱して熱硬化させ、その硬化
物の特性を調らべたところ、下表の通りであった。

実施例５ 本発明ベタイン化合物をジシアンジアミドの硬化促進に
用いた接着用配合例を説明する。

エピコート８２８の７０部、エピコート８５４の３０部
、チクソトロビック性付Ｊ５斉」（商品名ベントン５８
、ナショナルレッド製）の２部、体質顔料（商品名　満
タルＰ１土屋カオリンＲ）３０部、ジシアンジアミド６
部、及び１−〔β／−（２／・６′−ジアミノトリアジ
ニル−（４）’）−エチル−２−メチルイミダゾリウム
−β−カルボキクエテル−ベタイン２部を３本ロール機
によって均一に混練し、接着用配合物をえた。このもの
は、４０゛Ｃで１ゲ月μ上の保存安定性を示し、１２０
’０１１上の温度で急速に硬化し強固な接着力を示した
。実施例４と同様に熱硬化させた硬化物の諸元を表示す
る。

実施例６ 本発明ベタイン化合物を１＆無水物の促進剤として用い
た電機注型用配合例について述べる。

エピコート８２８の１００部、酸無水物系硬化剤（商品
名　エピクロンＢ−５７０、大日本インキ化学工業製）
の８０部及び１−〔β／　　［２／、　６／−ジアミノ
トリアジニル−を制’）　、Ｉ−エチル−２−メチルイ
ミダゾリウム−β−カルボキシエチル−ベタイン０．５
部を攪拌機（声涙鉄工製ハイど−）で攪拌し配合物をえ
た。この配合物は注型用μ外にフィルムコンデンサー、
イグニションコイルなどの含浸ワニスとしても使用可能
と認めらｎ。

８０℃で２時間、１２０’Ｃで１時間、更に１５０℃で
１時間熱硬化させた級化物の特性は下表の通特許出願人 二Ｊ ニー 手続主甫正書（自　発） 昭和５８年１２月１３日 特許庁長官　若杉和夫殿 １、　事件の表示 昭和５７年特許願第４７９００号 ２、　発明の名称 新規イミダゾール化合物、該化合物の合成法および該化
合物を用いるエポキシ樹脂硬化方法 ３、補正をする者 事件との関係：特許出願人 ４、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の憫 ５、補正の内容 別紙の通り 以上 （別紙） 補正後の特許請求の範囲 ラム−β−カルボキシエチル−ベタイン、構造式で示さ
れる新未イミダゾールヒ金物。

（２）構造式 で示されるトリアジニル−イミダゾールとアクリル酸を
付加させることを特徴とする豊北縫水の乞（１）に−己
　のイミダゾールヒム　の合　法。

（３）硬化剤ないし硬化促進剤として豊ｉ’ｆ　ｍ玉（
７）　’Ｑ（１）に記　のイミダゾ−Ｊレヒ合　を用％
Ｘるエボ土之梃版硬囮友抜・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　構造式 で示される１−（β’＋　（２／・６′−ジアミノトリ
   アジニル−（４／））−エチル−２−メチルイミダゾリ
   ウム−β−カルボキクエテル−ベタイン。 （２）構造式 で示されるトリアジニル−イミダゾールとアクリル酸を
   付加させることを特徴とする１−〔β′−（２′・６′
   −シアばノトリアジニルー（４７））−エテル−２−メ
   チルイミダゾリウム−β−カルボキシエチル−ベタイン
   の合成法。 （８）　　硬化剤ないし硬化促進剤として構造式で示さ
   れる１−（〆−（２／　、　６／−ジアミノトリアジニ
   ル−（４）’））−エテル−２−メチルイミダゾリ、タ
   ム−β−カルボキシエチル−ベタインを用いることを％
   徴とするエポキシ樹脂硬化方法。