JPS5979245A - ジアゾ型感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は記録材料としても使用できるジアゾ型感熱記録
材料に関する。

ジアゾ型感熱記録材料は一般に紙、フィルム等の支持体
上にジアゾ化合・物、カップリング成分および発色剤を
主成分どする感光層を設けたもので、発色剤としては尿
素、トリクロル酢酸ソーダ等の加熱により分解してアル
カリを発生する成分が使われ、さらに必要に応じてバイ
ンダー、酸安定剤等が添加されている。この種のジアゾ
型感熱記録材料はいずれも１５０〜２００℃の加熱によ
り現像されるが、近年感熱記録方式においては記録の高
速化にともない微少熱エネルギーでも十分な発色濃度を
出すことが要求されている。しかるに前記の如く熱分解
によりアルカリを発生する物質を用いる場合は、熱応答
性を翫ぬるためには熱分解温度の低い物質を用いる必要
があり、その結果これらの物質は常温においても分解が
徐々に起こりカブリの原因となり保存性を悪くする。こ
のように従来提案されたものは、熱応答性が不十分であ
ったり、長期保存性が満足し得るものでなかった。

本発明者等は従来提案されたジアゾ型感熱記録材料と異
なり、熱応答性が十分でかつ長期保存性が優れたジアゾ
型感熱記録材料を開発すべく鋭意研究を重ねた結毛、本
発明を完成するに至った、即ち、本発明は支持体トにジ
アゾ化合物、カップリング成分を主成分とする感光層を
設けたジアゾ型感熱記録材料において、カップリング成
分が一般式■ （ただしＲ，Ｒ，、Ｒ２才マよびＲ３け同１つであって
も異っていても、上いＨ，Ｃｔ〜１８の了′ＪレギＪし
基、アラルキル基、シクロアルキル基又はｔ７　ｒ〜４
のヒ１−ロキシフルキル基を示す。ただし全部が１１で
あることはない）で示される化合物であることを特徴と
オるジアゾ型感熱記録材料である 本発明のカップリング成分は従来のジアゾ複写材料のカ
ップリング成分としてよく知られている６、７−シヒド
ロキシナフタしノン−２−スルホン酸を骨格成分とじて
こＡしに脂肪族アミンを作用させて得たレーキであ番１
、それ自身がシャープな融点を有していること、水に難
溶性でり、バインダー等と相溶性があること、発色濃度
が大きい等の性質がある。従って、レーキとして結合さ
せるアミンを適当に選ぶことにより、９０〜１３０°Ｃ
の融点を持つレーキとすることができ、水に不溶性なの
で、その精製の際、付着不純物（無機塩、有機性不純物
）を十分水洗し７て除去でき高純度品が得られる。

このようなカップリング成分を用いることにより、融点
降下剤を使用する必要がないこと、発色助剤となるべき
アミンがカップリング成分と化学的に結合しているため
、カップリング成分と発色助剤の混合型に比べ熱応答性
が高いこと、さらに発色濃度も高いこと、保存中はカッ
プリング成分の反応性がレーキ化されることにより抑制
され、カブリを生ぜず保存性に優れること等の優れた効
果が得られた。

本発明のカップリング成分として使用される前記一般式
（１）の化合物としては６，７−シヒドロキシナフタレ
ンー２−スルホン酸とジ−ｎ−プロピルアミン、トリー
〇−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジーｊｓ
ｏ−ブチルアミン、ジー５ｅｃ−ブチルアミン、ｔ−’
、１−　ＴＩ−ブチルアミン、１へり−ｉ９゜−ブチル
アミン、ｌ−’、Ｉ　−ｓｅ（・−ブチルアミン、シン
クロヘキシルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、ジー１１−オクチルアミン、１−ジー１１
−オクチルアミン、ジベンジルアミン、ジメチルベンジ
ルアミン、ジブチルオクチルアミン、ジブチルオクチル
アミン、ジメチルステアリルアミン、ワウ１１ルトリメ
チルアミンアンモニウ１１り［１リド等のアミンとのレ
ーキが挙られる。その合成法と１．ては、例えば６，７
−シヒドロキシナフタレンー２−スルホン酸水溶液に１
−、記アミンの酢酸水溶液を注入１ノーキーしし、析出
する結晶を濾。

過、水洗、乾燥オろことにより１）られる。

ジアゾ成分とし、では−・般のジアゾ複写材料用のもの
が使用でき、例えば、４−ジアゾ−２，５−ジメｈキシ
フエニルモルホリニ／、４−ジアゾ−２，５−ジェトキ
シフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブ［１
ポキシフ工ニルモルポリン、４−ジアゾ−２゜５−ジブ
トキシフェニルモルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブ
１−キシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、／ｌ−
ジアゾ−２，５−ジエ１−キシーＮ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−ジアゾ−２，５−ジェトキシ−Ｎ−ベンシイ
ルアニライドなどの塩化物の塩化亜鉛塩等が挙られる。

また、本発明においては必要に応じて、補助成分として
酸性物質、塩基性物質、結着剤、その他の助剤を含有さ
せることができる。

即ち、保存性向１−剤とし、ではナフタレンスルホン酸
すｌ〜リウム、ナフタレントリスルホン酸す１〜リウム
、スルホサリチル酸等を使用できる。また酸化防止剤と
してチオ尿素、尿メ・２等、酸安定剤として、クエン酸
、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸等その他にサポニ
ンを少量添加することができる、また結着剤としてポリ
ビニルアルコール、カゼイン、ポＩＪ酢酸ビニル、ポリ
アクリルアミド等の高分子物質が使用できる。さらに画
像濃度向り剤としてシリカ、デンプン、クレーの微粒子
が使用できる。

本発明のジアゾ型感熱記録材料を作るにはジアゾ化合物
、カップリング成分および他の添加物を溶解または分散
した水溶液を紙、フィルム等の支持体に通常の塗布法に
より塗布軸力ｖ・シフてｆ＝Ｉ着軍２．５〜１５（Ｈ／
ｎｒの一層型感光層を設けるかまたはカップ１１ング成
分および添加物の−・部を溶解または分散した水溶液を
支持体−１−に塗布乾燥してｆ；１着栖２〜ＩＯｐ／ｒ
ｒｒのプレツー１〜層を設け、さｒ）にその］−にジア
ゾ化合物才；よびその他の添加物を溶解または分散した
水溶？ｆシを塗布乾燥して（；１着ｌＶ！′０．５−５
Ｈ／ｎｆの感光層を設けて２層型にしてもよい７、ジア
ゾ化合物とカップリング成分の比率は１：０．５〜５．
０（重年）が適当である。

以下実施例で本発明をさらに詳し７く説明するが本発明
はこ］ｌに限定されるものではない。例中［部」け弔量
部を示す。

６．７−シヒドロキシナフタレンー２−スルホン酸ジ−
ｎ−ブチルアミンレーキ　　　　　　　　４部シリ力粒
子　　　　　　　　　　　　　　　　３部ポリビニール
アルコール１０％水溶液１０部水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部よりな
る混合物をボールミルで分散微粒子化し、プレコート液
とし、これをジアゾ型感熱記録材料用の原紙の表面にワ
イヤバーを用いて塗布乾燥し。

付着量４几／Ｔ１？のプレコート層を設けた後、その上
にさらに ４−ジアゾ−２，５−ジブ１〜キシフ工ニルモルホリン
塩化物’、！／！ＺｎＣｊ２　　　　　１．５部チオ尿
素　　　　　　　　　　　　　　　　１部イソプロピル
アルコール　　　　　　　　　　３部クエン酸　　　　
　　　　　　　　　　　　　１部サポニン　　　　　　
　　　　　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００部よりなる感
光液をガラスドクターを用いて塗布乾燥し、付着量１ｇ
／イの感光層を設けてジアゾ型感熱記録材料を作成した
。

実施例２ ６．７−シヒドロキシナフタレンー２−スルホン酸ジ−
ｎ−ブチルアミンレーキ４部の代りに６．７−シヒドロ
キシナフタレンー２−スルホン酸ジェタノールアミン４
部を使用した以外は実施例１と全く同じようにしてジア
ゾ型感熱記録材料を作成した。

実施例 ６．７−シヒドロキシナフタレンー２−スルホン酸ジ−
ｎ−ブチルアミンレーキ４部の１１１に６，７−シヒド
ロキシナフタレンー２−スルホン酸トリエタールアミン
４部を使用し、た以外は実施例１と全く同【−ようにし
てジアゾ型感熱記録材料を作成した。

実施例４ ６．７−ジヒド［１キシナフタレン−２−スルホニノ酸
ジーｒ１−ブチルアミンレーキ４部の代りに６，７−シ
ヒドロキシナフタレンー２−スルホン酸ラウリル１〜リ
メチルアミンＬ７一キ４部を１・１！用した以＋１は実
ＪＩｉ！ｉ例１と全く回し、よ）にしてジアゾ型感熱記
録１オ料を作成し、た。

［１コ中３例　１ 一方比較のためカップラーとして６，７−シヒドロキシ
ナフタレンー２−スルホン酸４部と発色剤として尿素２
部を加えた以外は実施例１と全く同しようにしてジアゾ
型感熱、！ｉ２録材料を作成し、た。

次に以トの各サンプルに原稿を虫ねて紫外線露光し、つ
いで赤外線ヒーターを用いて１１０°Ｃ３秒加熱して青
色画像を形成し、その濃度を測定した。

また保存安定性を試験するため、各サンプルを恒温室（
５０℃、５０％Ｒ，Ｈ）に２４時間保存し、て促進試験
した後取出し、蛍光灯を全面露光し、て感光層のジアゾ
化合物を分解し、地肌濃度を測定し、これを促進試験し
ないで同様に処理した地肌濃度と比較した。なお両像濃
度オンよび地肌濃度の」り定はマクベス濃度計によった
。その結果を表１に示す。

表■ この表から判るように本発明によるジアゾ型感熱記＃ｐ
材料は画１１１１濃度才９よび保存安定性に優れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体１−にジアゾ化合物、カップリング成分を主成分
   とする感光層を設けたジアゾ型感熱記録材料において、
   カップリング成分が一般式１（ただしＲ，Ｒ，、Ｒ２お
   よびＲ３は同じであっても異−〕でいてもよいＩＩ、Ｃ
   ７〜１８のアルキル基、アラルキル基、シクロアルキル
   基又は（二、〜４のヒドロキシアルキル基を示す。ただ
   し全部がＩＩであることはない）で示される化合物であ
   ることを特徴とするジアゾ型感熱記録材料。