JPS5987453A - 画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は物理現像を利用した画像形成法の改良に関する
。

物理現像は、潜像をなす金属現像核を被還元性の金属イ
オンと還元剤とを含む現像液（以下。

しばしば「物理現像液」と称する）で処理して成長した
金属粒子からなる可視画像を与える過程を云い、一般に
は調画像を形成する手段として知られている。

近年、銀塩の資源的有限性並びに価格の高騰及び変動か
ら、非銀塩画像形成材料が見直されているが、物理現像
を用いたものとしてはプリント基板にその例が見られる
に過ぎない。

このような事情に鑑み、木質的に非銀塩材料を用いなが
ら、銀Ｅ藷画像形成月料を用いる場合と同等の解像ｌす
、調子再現性を有する画像を与える方法を求めて研究し
た結果、本発明者らは物理現像を利用した一連の画像形
成法を既に開発している（昭和５５年特許願第１８２．
６６０号、同第１８ス６６１号他）。これら方法は、ジ
アゾ基またはアジド基を有する化合物が、光分解性であ
るだけでなく、その存在により上記した物理現像を効果
的に抑制する事実の知見、に基いて開発されたものであ
る。一連の方法中、代表的な画像形成法を一つ挙げると
、これは、支持体上に画像形成層を設けてなり、該画像
形成層が還元されて金属現像核とガる金層化合物と、ジ
アゾ基またはアジド基を有する化合物とを含有する親水
性バインダ一層からなる画像形成材料の画像形成層にパ
ターン露光を行い、次いで画像形成層にホウ素系還元剤
と被還元性の金属イオンを含む第１の物理現像液を接触
させて露光部に金属を析出させ透過濃度０．５以下の可
視像を形成し、更にホウ素系還元剤よりも弱い還元剤と
被還元性の金属イオンを含む第２の物理現像液と接触さ
せて前記可視像の透過濃度を４．０以上とすることを特
徴とするものである（特願昭５６−１９２２７６号）。

上記方法によると第１の物理現像液を用いる第１の物理
現像後の画像を安定化すると共に最終的に透過濃度が４
．０以上で調子再現性も良好左画像が得られる利点を有
するが、一方第１の現像処理において未露光部のジアゾ
化合物若しくはアジド化合物も還元され、これらの化合
物の還元生成物は脱色の困難なものであって、得られる
画像の地力プリとなり、例えばこの地力ブリは波長３６
５１ｍの光に対し、通常、０．２５〜０．３の光学濃度
となり、このような光学濃度の高い地力ブリを有する画
像を用いて焼付、撮影を行なうと露光にを増加させなけ
ればならず、又、肉眼的にも画像のコントラストが低く
、好ましくないものである。

本発明者等は上記従来の方法の欠点を解消せんとして種
々研究の結果、上記の欠点は使用するジアゾ化合物若し
くはアジド化合物として水溶性のものを用いる時にＸ＋
ｉ著に生じるものであシ、油溶性のものを用いる時には
それほど顕著でなく、しかも油溶性の本のを用いた時に
生じる僅かなカブリは１．後露光により消失することが
見い出された。

本発明は上記の甲実に基づくものであって、本発明の画
像形成法は、 基体の表面に画像形成層が形成され、該画像形成層は還
元されて金属現像核となる金層化合物と油溶性現像抑制
剤を含有する親水性バインダ一層からなる画像形成材料
の画像形成層に、まずパターン露光を行ない、次いで還
元剤を含む還元液を接触させて画像形成層の霧光部に金
属現像核を形成させる第１現像処理をマｊない、更に還
元剤と被還元性の金属イオンを含む物理現像液を接触さ
せて４に元部に金属可視像を形成させる第２現像処理を
行なった後、１１Ｊ１像形成層の全面を露光することを
特徴とするものである。

本発明の方法によりカブリが消失する理由は画像形成材
料に使用されている油溶性のジアゾ化合物若り、　＜は
油溶性のアジド化合物が第１現像処理においても殆んど
還元されず、元の状態を保っているため、その後の全面
露光により、効ν卓＜良く分解が進むためと考えられる
。

以下に、本発明で用いるｉＩ！！Ｉ像形成材料と、画像
形成法につき、Ｊｌｉｉを追って説明する。

ｉｉ１＋ｉ像形成材料 本発明において用いるｉ＋Ｔｉｉ像形成祠料は第１図に
１９式的に示すような断面構造をなしており、画像形成
飼料１は基体２の一ヒに画像形成層３を冶するものであ
る。

基体２としてはガラス、木、紙、金属箔、プラスデック
フィルム、織布、不織布等の任意の固体材料が（ｉ１４
用可能であるが、々がでもポリエチレンフィルｌＸ、ボ
リプし７ビレンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リ塩化ビニリデンフィルム、ホリヒニルアルコールフィ
ルム、ボリエヲルンテレフタレートフィルム、ポリカー
ボイ・−トフィルム、ナイロンフィルム、ポリスチレン
フィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体）ィルム、エチ
レンビニルアルコール共重合体フィルム、アイオノマー
、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート
、ポリスルホンフィルム、ポリイミドフィルム等のプラ
スチックフィルム、とりわけ、ポリエステルフィルム、
トリアセテートフィルムなどが好ましく使用される。こ
れら基体２には必要に応じ、コロナ放電処理、ブライマ
ー処理などの接着性改良のための前処理をしてから５画
像形成層３を設ける。

画像形成層３は、親水性バインダ一層中に。

還元されて金属現像核となる金属化合物および油溶性現
像抑制剤を分散、好ましくは溶解させてなる。

バインダーとしては、たとえば、ゼラチン、カゼイン、
グルー、アラビアゴム、セラックなどの天然高分子、カ
ルボキンメチルセルロース、卵白アルブミン、ポリビニ
ルアルコール（部分ケン化ポリ酢酸ビニル、カルボン酸
変性ポリビニルアルコールモ含む）、ポリアクリル酸、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチ
レンオキシド、無水マレイン酸共重合体などが用いられ
るが、水溶性ないし親水性樹脂である限りにおいて、上
記以外のものも使用可能である。バインダーに必要な親
水性の程度は、画像形成層３を物理現像液と接触させる
ときに物理現像液が画像形成層３に浸透して物理現像が
可能となる程度である。

油溶性現像抑制剤としては、ジアゾ基を有するポウフッ
化塩若しくは該ポウフッ化塩とパラホルムアルデヒドよ
り得られる縮合化合物であるジアゾ樹脂力どが好ましく
用いられる。よシ具体的には、Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノベンゼンジアゾニウムホウフッ化庸、Ｐ　−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノベンゼンジアゾ
ニウムポウフッ化塙、Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベン
ゼンジアゾニウムホウフッ化塩、４−モルフメリノベン
ゼンジアゾニウムホウフッ化塩、４−モルフォリノ−２
，５−ジェトキシベンゼンジアゾニウムホウフッ化塩、
４−モルフォリノ−２，５−ｉ）ブトキシベンゼンジア
ゾニウムホウフッ化塩、４−ベンゾイルアミノ−２，５
−ジェトキシベンゼンジアゾニウムホウフッ化塩、４−
（４′−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−シェド
キンベンゼンジアゾニウムホウフッ化塩、４−（Ｐ−）
ルイルカブト）−２，５−ジメトキシベンゼンジアゾニ
ウムホウフッ化塩、４−ジアゾフェニルアミンホウフッ
化塩、４−ジアゾ−４／−メトキンジフェニルアミンホ
ウフッ化塩、４−ジアゾ−３−メトキン−ジフェニルア
ミンホウフッ化塙ならびにこれらジアゾニウム化合物と
パラポルムアルデヒドの反応生成物であるリス型の画像
形成材料を得るにはジアゾ樹脂を用いるのがよいが、地
力ブリの観点からはジアゾ樹脂以外のジアゾ化合物を用
いる１１１が好ましい。また油溶性アジド化合物である
、ｐ−アジドアセトフェノン、４，４′−ジアジドカル
コン、２．６−ビス−（４′−アジドベンザル）−アセ
トン、２，６−ビス−（４′−アジドベンザル）−シク
ロヘキサノン、２，６−ビス−（４′−アジドヘンザル
）−４−メチルシクロヘキザノン、２．６−ビス−（４
′−アジドスチリル）−アセトン、アジドピレン等も用
いることができる。

また、ジアゾ基又はアジド基を有する化合物としては、
油溶性でジアゾ基またはアジド基を有する限りにおいて
上記以外の化合物を用いることもできる。

史に、本発明においては上記油溶性のジアゾ基若しくは
アジド基を有する化合物に加えて、水溶性のジアゾ基若
しくはアシド基を有する化合物を添ＩＪ１］することも
でき、このように油溶性、水溶性の化合物を併用すると
両者の長所を活かすことができて好ましい。

上記しだ油溶性の現イψ抑制剤のみを用いるとへ（ｉ、
その製造」二、まず有１幾溶媒中で溶解した後、親水性
バインダーの水溶液に添加するのが一般的であるが、水
溶液中に流力］」する際に現像抑制剤は微粒子状に析出
するため、水溶性現像抑制剤にくらべると解像性及び感
度の点で若干不利である。このような不利は油溶性、水
溶性の現像抑制Ｍ１１をイフ（用することにより解消さ
れ、油溶性現像抑制剤１００重Ｍ部に対し、水溶性現像
抑制剤を１〜５００爪傾部、好ましくは１０〜２００重
量部添加することができる。

画像形成層３は還元されて金属現像核を勾える金属化合
物として、例えばパラジウム、金、鎖、白金、銅等のＦ
ｉ　＆る金属のハロゲン化物、硝酸塩などの水溶性塩を
前記油溶性現像抑制剤とともにバインダー水溶液と混合
して、塗布に適した粘度１０〜］、　ＯＯＯセンチポイ
ズ程度の液とし、これを基体２上に塗布し、乾燥するこ
とによυ、通常０．１〜３０μ　の塗膜とシ１．て得ら
れる。溶媒としては」二連した水以外にも、水と低級ア
ルコール、ケトン、エーテル等の水混和性溶媒との混合
溶媒も用いられる。」二記において水溶性塩としては無
電解めっきのアクチベータ・　−液中に含まれる塩化パ
ラジウム、硝酸銀、４塩化水素金なども用いることがで
きる。

画像形成層３中には５．ト記（またバインダー１００部
に対して金属化合物を０．１〜１００部、特に１〜１０
０部、特に２０〜５０部の割合で含ませることが好まし
い。

本発明においては油溶性現像抑制剤を親水性バインダ一
層に分散、好ましくは溶解させるために油溶性現像抑制
剤ｔまず、水ど相溶性を有する溶媒に一旦溶解し、しか
る後、得られた溶液をその他の成分と共に混紳するどよ
い。油溶性現像抑制剤を溶解し、かつ、水と相溶性を有
する溶媒としてはセロソルブアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、メチルセロンルブ、１）ＭＰ、メチル
アルコール、エチルアルコール、アセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、ピリジン、メブールエチルヶトン、イ
ソホロン等が挙げられろ。

又、油溶性現像抑制剤は溶解を促進する意味でその粒径
を小さくする事が望ましい。

画像形成層３には、物理現像処理又は水洗処理すること
から、バインダーの溶解又は含有成分の溶出などを防止
する目的でその形成後硬膜処理を行なうとよく、ｈ１０
膜処理は、例えば下記の化合物を画像形成層２の形成用
塗布液中にバインダー１００部に対してたとえば０．１
〜５０部の割合で混合するが、あるいはその水溶液を画
像形成層上に塗布することにより行われる；カリ明パン
、アンモニウム明パン等のＡｌ化合物；クロム明パン、
硫酸クロム等のＣｒ化合物；ホルムアルデヒド、グリオ
キザル、グルタルアルデヒド、２−メチルグルタルアル
デヒド、サクシナルデヒド等のアルデヒド類；０−ベン
ゾキノン、ｐ−ベンゾキノン、シクロヘキザター１．２
−９オン、シクロペンタン−１，２−ジオン、ジアセチ
ル、２，３−ペンタンジオン、２，５−ヘキサンジオン
、２，５−ヘキセンジオン等のジケトン；トリグリシジ
ルイソシアヌル酸塩などのエポキシド；テトラフタロイ
ルクロリド、４゜４′−ジフェニルメタンジスルフォニ
ルクロリド、４．４′−ジクロロ−６−ヒドロキシ−８
−）リアジン、ならびに一般式 （ここでＲは炭素数２〜６のアルキル基、Ｗは（ＣＨｓ
）ｓＮト（Ｃ）］５）、Ｘ−基、ＸはＦ又はＣ１，ｎは
１又は２）で表わされるリン化合物又はカルボジイミド
：スチレン／マレイン酸共重ハ体、ビニルピロリドン／
マレイン酸共重合体、ビニルメチルエーテル／マレイン
Ｍ　共重合体、エチレンイミン／７１ツイン酸共重合体
、メタクリル酸／メタクリロニトリル共重合体、ポリメ
タクリルアミド、メタクリル酸エステル共重合体等の樹
脂類。ジカルボン酸としてグルタル酸、コハク酸、ヒド
ロキシカルボン酸とし７てりんご酸、乳酸、クエン酸、
アスパラギン酸、ゲルコール酸、酒石酸等の有機カルボ
ン酸、ジメチロール尿素、トリメヂロールメラミン等の
ジメチロ、−ル化合ノ肉なども使用できる。

以上、本発明で用いる画像形成材料について第１図を参
照しつつ説明したが、更に次のような改変を行なったも
のでもよい。

第１に画像形成材料の１…１像形成層３の表面には第２
図に示すごとく保護層４を設けてもよい。

保護層４としては画像形成層３を構成するのと同様な親
水性バインダーを用いて構成するか、或いは親油性バイ
ンダーのうち透水性を有するもの若しくは（！ＩＪ　’
ｎ充周剤を添加してなるものでもよい。又、この保Ｒφ
層４には帯電防止剤を添加し、帯電防止の役割を持たせ
てもよい。保設層４は必要に応じ硬膜してもよく、以上
のような保護層４を設けることにより傷付きの防止、画
像形成層を構成する成分の溶出の防止、或いは画像部が
金属であるための密着露光時の光の反射によるカプリ防
止、ニュートンリングの発生の防止ができる。

第２に、基体２の裏面に帯電防止層５を設けてもよく、
帯電防止層５としては前記した親水性バインダー、若し
くは適宜な親油性バインダーに帯電防止剤を添加してな
る塗ネ・［を用いて塗布し形成するとよい。

第３に、第４図に示すように基体２と画像形成層３との
間にプライマ一層６を適宜外材料と方法により設けても
よく、プライマ一層としては一例として、ポリエステル
フィルム上に、クロロブレンゴムとポリイソプレン・−
トを２５：１に混合し、ＭＥＫ　：　）ルエン−１：１
の混合溶媒で希釈し、厚み１μｍになるよう塗布し、乾
燥することにより設けることができ、以上のようなプラ
イマ一層はＰ　Ｖ　Ａ　　樹脂系のバインダーを用いて
画像形成層を設けるのに適しズいる。

このほかプライマー塗料のベヒクルとしては。

フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹脂、エチ
レン尿素樹脂、メラミン樹脂、エポギシ樹脂、不飽和ポ
リニスデル樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂
、ポリアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン酢
酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール１４　脂等の
熱可塑性樹脂、天然ゴム、ＳＤＲ、アクリロニトリルブ
タジェンゴム、クロロプレンゴム、ポリイソプレン・イ
ソブチレンゴム等のゴム系接着剤等より選択して用いる
ことができる。以上のうち熱硬化性樹脂を用いると加熱
処理が必要であり、又、熱可塑性樹脂も接着時にガラス
転移１’ｌ’Ｍ度以上に加熱することが必要であり、い
ずれも感光成分の熱劣化を招く恐れがあるため、室温よ
りも低いガラス転移点を持つゴム系接着剤が好ましい。

画像形成法 上記の画像形成材料に１１１ＩＪ像を形成する方法を説
明すると画像形成層３にたとえば、第５図に示すように
透過原稿７を介して、パターン露光を行なう。これによ
り、露光部３Ａにおいて選択的に且つ露光ｍに応じた稈
度にジ・アゾ基又はアジド基を有する化合物を分解させ
る。光源としては前記したジアゾ基又はアジド化合物を
分解できる光源ならば任意のものが用いられる。

例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタ
ルハライド灯、アーク灯、ケミカルランプ、キセノン灯
、　Ａｒレーザーなどが使用できる。所望の両件階調に
応じて、たとえば中心波長が４０５　ｎｍの紫外光を用
いた場合、１〜Ｖｎ２〜３００　Ｗ／ｍ’の伸度で１０
〜２００秒１％光すればよい。

次いでこのようにしてジアゾ基又け、アジド基を有する
化合物がパターン状に分解された潜像を有する画像形成
層３に還元剤水溶液を浸漬ないしは塗布により接触さＵ
−て、画像形成層３中にほぼ一様に金属現１象核を発生
さぜる。円元剤としては塩化第１スズ、（＋１１を酸第
１スズ、水素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラ
ザン。

ジエチルアミンボラザン、トリメチルアミンボラザン、
その他ボラザン時導体、ボラン、ジポラン、メチルジボ
ラン等のボラン誘導体、ヒドラジン等を用いることがで
きる。酸性塩化第１スズ溶液、硫酸第１スズ溶液（Ｗｅ
ｉｓｓ液）あるいは市販の無電解メッキ用のセンシタイ
ザ−液なども用いることができ、一般には強力な還元剤
でを）ればすべて使用できる。この還元処理は、還元剤
の強度によっても異るが一般に還元剤を０．１〜５０　
Ｖｌ　の濃度で含む還元剤溶液を用い、常温ないし７加
温下でｌＯ秒〜４００秒程度行われる。

」二記の第１現像処理は又、次のように水溶性の被還元
性金属塩およびホウ素系還元剤を含む水溶液を必要に応
じ加温した状態で使用することによって行なってもよい
。

被還元性金属塩としては、例えばニッケル、コバルトお
よび鉄ならびにクロム等の■ｂ　　族の金属等の貴金属
以外の重金属の水溶性塩が単独でまたは組合せて使用さ
れる。具体的には、例えば以下のものが用いられる。

塩化２ｔ−コバルト、ヨウ化第−コバルト、臭化第一鉄
、塩化第一鉄、臭化第ニクロム、ヨウ化第ニクロム、等
の正金属ハライド；硫酸ニッケル、硫酸第一鉄、硫酸第
一コバルト、硫酸第二クロノ・、等の重金属硫酸塩；硝
酸ニッケル。

硝酸第一鉄、硝酸第一コバルト、硝酸第ニクロム、等の
重金屈硝酸塩；酢酸シー鉄、酢酸第一コバルト、酢酸第
二クロノ・等の重金属の有機酸塩。

これら被還元性金属塩は第】現像液中に、たとえば１〜
１００り／ｌのｔす合で含まれる。

また第１現イψｌｊタ中に含ませるホウ素系還元剤とし
ては、たとえば、水素化ホウ素ナトリウノ・。

ヒドラジン、亡ンエチｌレアミンボラン、ジメチルアミ
ンボラン、トリメチルアミンボラン、ボラン、ジポラン
、メチル？ンボラン、ジボラヂン、ボラゼン、ボラジン
、ｔ−ブチルアミンボラザン、ピリジンボラン、２，６
−ルチシンボラン、エチレンジアミンボラン、ヒドラジ
ンジボラン、ジメチルボッフィンボラン、フェニルホス
フィンボラン、ｆンメチルアルジンボラン、フェニルア
ルシンボラン＋ジメチルスヂビンボラン、ジエチルスチ
ビンボランなどが使用できる。

これらホウ素系還元剤は、物理現像液中に、たとえば０
．１〜５０　’ｈ’ｌ　の割合で用いられる。

第１現像液中には、上記した被還元性金属塩およびホウ
素系還元剤に加えて、被還元性金属塩の溶解により生成
する重金属イオンが水酸化物として沈澱するのを防上す
るために、たとえばモノカルボン酸ニジカルボン酸；リ
ンゴ酸、乳酸等のヒドロキシカルボン酸；コハク酸、ク
エン酸、アスパラギン酸、グリコールｏ、酒石酸、エチ
レンジアミンテトラ酢酸、グルコン酸、糖酸、キニン酸
等の有機カルボン酸から彦る錯塩化剤の一種または二種
以上を含ませることができる。これら錯塩化剤は、第１
現像液中にたとえば１〜ｌ　ＯＯ（１／ｌ　の割合で用
いられる。

更に、第１現像液には、現像液の保存性および操作性な
らびに得られる画像の質を改善するために、酸および塩
＄等のｐＨ調節剤、緩挿ｊ剤。

防腐剤、増白剤、界面活性剤などが常法に従い必要に応
じて添加される３ 第１現像工程後の画像３ｒ＋（シャドウ部）の透過濃度
は好ましくは０．５以下に抑える。これを超えて現像を
進めると１画像形成層中に物理現像核が多く生成し５、
その後のＷ、２現像液による処理に際【−で、現像抑制
剤の抑制能力を超え。

非画像部に地力ノリを生ずる。したがって、最終的に得
られる画像の解像度および階ＩＡ（再現性が悪くなる。

画像３Ｂの濃度の下限は、可視像として感知できるもの
であれば充分であり、通常は透過濃度（）０８以上とす
る。このようにすれば、金属現像核を中心として金属粒
子が成長し、搬送用のロールに多少接触しても活性を失
うことがない。但１７、それでも、両像形成層のロール
等への４″に触はできるだけ避けるようにしだ方がよい
ことは云うまでもない、 第１現像後の可視画像３Ｂを有する画像形成材料は、次
いで第２現像工程に搬送され、ここで被還元性金属塩お
よび第１現像工程で用いたホウ素系還元剤よりも弱い還
元剤を含む第２現像液で更に処理することにより、可視
画像３Ｂの透過濃度を４０以」二に向上した可視画像３
Ｃを形成する（第７図）。

第２現像液中の被還元、性金属塩としては、第１現像液
中に用いたニッケル、コバルト、鉄およびクロム等の水
溶性塩に加えて、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、鏑、白
金、銅５金などの重金属の水溶性塩も用いられる。これ
は、第２現像液中の還元剤は弱いため、比較的還元され
やすく、これら金属の塩も安定に含まれ得るからである
。具体的には、第１現像液中に用いられるものに加えて
、塩化第−銅、塩化金等のハロゲン化物；硫酸銅の硫酸
塩；硝酸銅等の硝酸塩；ギ酸銅等の有機酸塩なども用い
られる。第２現像液中の被還元性金属塩は第１現像液中
のそれと、同じでも異ってもよく、二種以上の併用も可
能である。

これら被還元性金８塩は第２現像液中に、たとえば１〜
１　ｏ　ｏ　ｙ／ｌの濃度で用いられる。

また第２現像液中の還元剤としては、たとえば次亜リン
酸ナトリウム、ヒドラジン、ホルマリン、酒石酸、ブド
ウ糖、亜リン酸などが用いられる。これら迫元剤は、第
２現像液中に、たとえば０．１〜１００　ｆＺ／ｌ　　
の割合で用いられる。

上記以外の点については、第２現像液は第１現像液と特
に異るものでたく、第１現像液におけると同様に錯化剤
、ｐＨ調節斉１１、緩衝剤、防腐剤、界面活性剤等の助
剤を必要に応じて含み得る。

第２現像は、解像１−１ｔおよび階調［１）現性の低下
を招くことなく、第１現像で形成したＢＪ視両画像濃度
を向上するために行うものであり、１ｉＩＩＪ像形成層
を必要に応じて加温した上記第２現像液と接触処理する
ことにより進められる。この際、画像形成層上に水素気
泡が発生するのでこれを除去する必要がある。第２現像
処理中の水素気泡除去処理は、たとえば画像形成材料を
対向ロール間に通すことによっても可能である。第２現
像液による処理は、必ｇ々濃度が得られるまで、たとえ
ば、現像液の温度にもよるが、５秒〜１８０秒程度を行
う。

第２現像後、画像形成材料を、必決に応じて、水洗、乾
燥等の後処理をすることにより、透過濃度が４．０以上
で且つ調子■与現性も良好な黒色画像が得られ、第２現
像を比較的長期に行うことにより金属色画像も形成可能
である。

第２現像後、画像形成材料の画像形成層に全面にζに光
を行なう。露光用光源と［７ては前記したパターン露光
用光源と同様なものが使用でき５波長３００〜４５０１
ｍ程度のものを使用する。

この全面斧Ｓ光は、独５’Ｌ　シた工程として行なって
もよいが、水洗・乾燥時の乾燥機や、自動現像機の乾燥
ゾーンに光源を設置しておいだシ、水洗後、ケミカルラ
ンプ等を設置したライトテーブル上に置くことにより行
々うと取り扱いが簡単であり、露光用としては３６５１
ｍの波長ではゾ５０　ｍＪ／ｃＪ　　以上である。

以上の本発明によればジアゾ化合物及びアジド化合物と
して油溶性のものを使用し、現像後、全面に露光を行な
うのでカブリを解消しうる。

実施例１ 下記組成の感光液を調製した。

感光液 −に記組成の感光液を、予めプラズマ処理を施したポリ
エステルフィルム（東し製、７１１ミラーＴ−１００、
厚み１００　Ａｍ　）にワイヤーノ；−を用いて乾燥後
の塗布喰が４．０　！ｙ’ｒｒ？となるよう塗布し、乾
燥した。

得られた感光性フィルムの塗布面にイ・ガフイルムを介
して超高圧水銀灯（２ｋＷ）を用い、距１１１１１Ｔｒ
Ｌで３０秒間密着露光した。

（Ａｌ液 奥野製薬製、シバニッケル にッケル塩及びホウ素系還元剤の水溶液）（Ｂ）液 （ａｌＪＰ！野製薬製、’Ｉ’　ＤＡ　Ｐ化学ニッケル
Ａにッケル塩の水溶液） （１））奥野ＩＩ！！薬製、ｉ”　Ｍ　Ｐ化学ニッケル
Ｂ（次亜リン酸系還元剤及びｐｌＩ調節剤としてのＮＨ
、水溶液） 」二記（ａｌ及び（１〕）の１：１混合液次いで上記（
Ａｌ液中に５秒間、ｆＢｌ液中に６０秒間、露光後の感
光フィルムを液温２５℃で浸清し、水洗、乾燥して、光
学濃度４．２の黒色画像を得た。−り記の争件では（Ａ
ｌ液中で処理後、光学濃度０．３の可視像が得られてい
る。

上記の（Ａ）液及びｆＢｌ液による現像後の地の部分は
黄色であったが、ケミカルランプを装着したライトデー
ブルーＬに１分間放置すると、黄色が消失し、又、波長
３６５　ｎｍの光を用いたときの透過）１６学濃度は０
１５であった。

比較例１ 実施例１の感光＃、ＸＣｔ成中ジア成上ジアゾモノマー
の塩化亜鉛禎塩（大東化学製、ＤＨ−３００）の１０％
水溶液に置き換えて用いた以外は実施例１と同様に行な
ったところ、（Ａ）液中で処理することにより生じた地
の着色（茶色）は、後の全面露光によつ゛（も消失せず
、波長３　（ｉ　５　ｎｍの光で測定（また光学濃度は
０．２５であった。

実施例２ 感光液 上記即成１の感光液な、予めプライマー処理を施したポ
リエステルフィルム（東し製、ルミラーＱ−８０．厚み
１００μｍ）に乾燥後の塗布漿が４、０　Ｙ／ｍ’とな
るよう塗布、し、乾燥した。

得られた感光性フィルムに実施例１と同様にパターン露
光を行ない、まず、ホウ素系還元剤水溶液（奥野製薬製
、ナイクラ、ドア５４−ＴＬ２を１０倍に水で希釈した
もの）中に室温で５秒間浸漬し、次いで下記の処理液に
３０℃で６０秒間浸漬して透過濃度４．０以上のｈＹ視
両画像得た。

処理液 以」二の現像後、地の部分はジアゾニウム塩によシ黄色
に着色しており、現像後、超高圧水鍜月を用い、実施例
１と同様の条件で３０秒間露光すると着色が消失し、波
長３６５０ｍにおける透過濃度は約０．１５であった。

実施例３ 感光性フィルみとしては実施例１と同様に作成したもの
を用い、パターン露光後、還元浴→現像浴−艷硬膜浴−
水洗浴の４つの浴と多数の対向ロールからなる自動現像
機を用い、かつ、乾燥ゾーンにジアゾコピー機用のメタ
ルノ＼ライドランプ（リコー製、）１イスタート４）４
木を取り付けて、現像を行なった。得られた画像部の光
学濃Ｉ￥は４．０以上、地の部分の光学濃度は約０．１
３（いずれも波長３６５　ｒｌｍにおいて）であった。

（Ｄ、　ｔ／、各浴、乾（ｔゾーンでの処理条件は次の
通りである。

澗　　　処　理　ｔ（￥　　　　　　　　　温度　処理
時間還元浴　　シバニッケル　　　　　２５℃　１０秒
乾燥ゾーン　　　　　　　　　　　　　３５℃　６０秒

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明で用いる画像形成材料の例を示
す断面図５第５１図〜第７図は本発明の画像形成法の各
工程を示す断面図である。 １・・・・・・・・・画像形成材料 ２・・・・・・・・・基体 ３・・・・・・・・・画像形ｅ、１病 ４・・・・・・・・・透明合成樹脂層 ５・・・・・・・・・帯電防［ヒ層 ６・・・・・・・・・プライマ一層 ７・・・・・・・・・透過（９稿 特Ｗ「出願人　大日木印刷株式会社 牙１図 ２２図 才８図 才４図 牙　５　図 牙６図 牙　７　図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）基体の表面に画像形成層が形成され、該画像形成
   層は還元されて金属現像核と々る金属化合物と油溶性現
   像抑制剤を含有する親水性バインダ一層からなる画像形
   成材料の画像形成層に、まずパターン露光を行ない１次
   いで還元剤を含む還元液を接触させて画像形成層の露光
   部に金属現像核を形成させる第１現像処理を行ない、更
   に還元剤と被還元性の金属イオンを含む物理現像液を接
   触させて露光部に金属可視像を形成させる第２現像処理
   を行なった後、画像形成層の全面を露光することを特徴
   とする画像形成法。
2. （２）第１現像処理は還元剤と被還元性の金属イオンを
   含む還元液を使用して行ない、第１現像処理において透
   過濃度０．５以下の可視像を形成させることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項記載の画像形成法。