JPH0361937B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は物理現像により可視画像を得る型の画
像形成材料に関する。 物理現像は潜像をなす金属現像核を被還元性の
金属イオンと還元剤を含む現像液で処理して、成
長した金属粒子からなる可視画像を与える過程を
言う。 近年、銀塩の資源的有限性、並びに、価格の高
騰及び変動から非銀塩感光材料が見直されている
が非銀塩を用いたものは未だ例が少ないものであ
る。例えばFe³⁺がFe²⁺となる反応を利用し、
Fe²⁺により貴金属イオンを還元して金属現像核
とし、物理現像を行なう方法やキノン類、水素供
与体及び核形成可能な金属化合物を用い、露光に
より生成したハイドロキノン類の還元力を利用し
て金属化合物から金属現像核を形成し、物理現像
を行なつて銅を析出させる方法（昭和57年度写真
学会年次大会予稿集）等がその例として挙げられ
る。しかしこれらはいずれもせいぜいプリント基
板に使用されているに過ぎないものである。 本発明者等は物理現像用の画像形成材料として
還元されて金属現像核となる金属化合物とジアゾ
基又はアジド基を有する化合物とを含有する親水
性バインダー層を有する画像形成材料を開示して
いる（特願昭55−182661号）。かかる画像形成材
料においては、金、白金、パラジウム、銀、鉄、
銅などの金属化合物の還元による生成物を現像核
として物理現像を行なう際に、それ自身光分解性
であるジアゾ基又はアジド基を有する化合物を用
いるとそれらの化合物により現像が有効に抑制さ
れるものである。この画像形成材料を用いてパタ
ーン露光、還元及び物理現像を行なうことにより
透過光学濃度が4.0以上ある可視画像が得られ、
階調のある黒色画像も必要に応じて形成でき、各
成分が溶解系であるため解像力が高く、減力可能
である等の利点を有するため、この画像形成材料
はリスフイルムの代替物或いはマスク材などに利
用できるものである。以上のように種々の利点を
有する反面、この画像形成材料を形成する際に用
いる画像形成層用塗料中において金属が析出しや
すく、このため該塗料が変色したり、粘度が増加
する不都合があり、又、現像抑制剤であるジアゾ
基若しくはアジド基を有する化合物と析出した金
属が反応するために画像形成材料における該化合
物の物理現像抑制効果が低下し、このため地カブ
リ（fog）を生じる不都合がある。 本発明者等は上記した従来の欠点に鑑みて種々
研究の結果、前記した金、白金、パラジウム、
銀、鉄、銅等の塩化物、硝酸塩などの水溶性塩を
使用する限り上記の従来の欠点を排除し得ず、こ
れらの金属の錯化合物を用いる事によりバインダ
ーの極性基及び塗料中の他の成分との反応が抑制
されて上記諸欠点の解消が可能であることを見い
出して本発明に到つたものである。 即ち、本発明は基体の表面に画像形成層が形成
され、該画像形成層は還元されて金属現像核とな
る金属錯化合物と現像抑制剤を含有する親水性バ
インダー層からなる画像形成材料をその要旨とす
るものである。 以下、本発明につき詳細に説明する。本発明の
画像形成材料は第１図に示すように基体２の上に
画像形成層３を有するものである。 基体２としてはガラス、木、紙、金属箔、プラ
スチツクフイルム、織布、不織布等の任意の固体
材料が使用可能であるが、なかでもポリエチレン
フイルム、ポリプロピレンフイルム、ポリ塩化ビ
ニルフイルム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、ポ
リビニルアルコールフイルム、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイル
ム、ナイロンフイルム、ポリスチレンフイルム、
エチレン酢酸ビニル共重合体フイルム、エチレン
ビニルアルコール共重合体フイルム、アイオノマ
ー、セルロースジアセテート、セルローストリア
セテート、ポリスルホンフイルム、ポリイミドフ
イルム等のプラスチツクフイルム、とりわけ、ポ
リエステルフイルム、トリアセテートフイルムな
どが好ましく使用される。これら基体２には必要
に応じ、コロナ放電処理、プライマー処理などの
接着性改良のための前処理をしてから、画像形成
層３を設ける。 画像形成層３は、親水性バインダー層中に、還
元されて金属現像核となる金属錯化合物及び現像
抑制剤とを溶解させてなる。 バインダーとしては、たとえば、ゼラチン、カ
ゼイン、グルー、アラビアゴム、セラツクなどの
天然高分子、カルボキシメチルセルロース、卵白
アルブミン、ポリビニルアルコール（部分ケン化
ポリ酢酸ビニル、カルボン酸変性ポリビニルアル
コールも含む）、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオ
キシド、無水マレイン酸共重合体などが用いられ
るが、水溶性ないし親水性樹脂である限りにおい
て、上記以外のものも使用可能である。バインダ
ーに必要な親水性の程度は、画像形成層３を物理
現像液と接触させるときに物理現像液が画像形成
層３に浸透して物理現像が可能となる程度であ
る。 還元されて金属現像核となる金属錯化合物とし
てはパラジウム、金、銀、白金、銅等の貴なる金
属の錯化合物が用いられ、これらの金属のイオン
に対し電子ドナーとなる配位子としては通常知ら
れているものを用いることができ、例えば錯化合
物として次のようなものを挙げることができる； ビス（エチレンジアミン）パラジウム（）
塩、ジクロロエチレンジアミンパラジウム（）
塩、ジクロロ（エチレンジアミン）白金（）
塩、テトラクロロジアンミン白金（）塩、ジク
ロロビス（エチレンジアミン）白金（）塩、テ
トラエチルアンモニウム銅（）塩、ビス（エチ
レンジアミン）銅（）塩。 更に金属の錯化合物を形成する配位子として
は、２カ所以上で配位して環状構造をとるいわゆ
るキレート化剤を用いると、形成される金属錯化
合物の安定性が高いために好適である。キレート
化剤としては第１級、第２級若しくは第３級アミ
ン類、オキシム類、イミン類、ケトン類を挙げる
ことができ、より具体的には次のようなものを挙
げることができる； ジメチルグリオキシム、ジチゾン、オキシン、
アセチルアセトン、グリシン、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ウラミル二酢酸。 上記のキレート化剤を用いたものとしてはビス
（２，2′−ビピリジン）パラジウム（）塩、ビ
ス（アセチルアセトナート）パラジウム（）、
ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン）銅
（）塩、ビス（２，2′−ビピリジン）銅（）
塩、ビス（１，10−フエナントロリン）銅（）
塩、ビス（ジメチルグリオキシマート）銅（）、
ビス（アセチルアセトナート）銅（）、ビス
（アセチルアセトナート）白金（）などが好ま
しい。 現像抑制剤としてはジアゾ基又はアジド基を有
する化合物を用い、ジアゾ基を有する化合物とし
てはジアゾ基を有する塩化亜鉛複塩若しくはホウ
フツ化塩、又はこれらの化合物とパラホルムアル
デヒドより得られる縮合化合物であるジアゾ樹脂
等が好ましく用いられる。より具体的にはｐ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノベンゼンジアゾニウム塩
化亜鉛複塩、ｐ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノベンゼンジアゾニウム塩化亜鉛複
塩、４−モルフオリノ−２，５−ジエトキシベン
ゼンジアゾニウム塩化亜鉛複塩、４−モルフオリ
ノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム塩
化亜鉛複塩、４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジ
エトキシベンゼンジアゾニウム塩化亜鉛複塩、４
−（4′−メトキシベンゾイルアミノ）−２，５−ジ
エトキシベンゼンジアゾニウム塩化亜鉛複塩、４
−（ｐ−トルイルメルカプト）−２，５−ジメトキ
シベンゼンジアゾニウム塩化亜鉛複塩、４−ジア
ゾ−4′−メトキシジフエニルアミン塩化亜鉛複
塩、４−ジアゾ−３−メトキシ−ジフエニルアミ
ン塩化亜鉛複塩等、若しくは以上のような塩化亜
鉛複塩の代わりにホウフツ代塩も使用できる。ア
ジド基を有する化合物としてはｐ−アジドアセト
フエノン、４，4′−ジアジドカルコン、２，６−
ビス−（4′−アジドベンザル）−アセトン、２，６
−ビス−（4′−アジドベンザル）−シクロヘキサノ
ン、２，６−ビス−（4′−アジドベンザル）−４−
メチルシクロヘキサノン、２，６−ビス−（4′−
アジドスチリル）−アセトン、アジドピレン等が
使用できる。或いはジアゾ基若しくはアジド基を
有する限り上記以外の化合物を使用することもで
き、又、上記したジアゾ基若しくはアジド基を有
する化合物を任意に２種以上併用することも差支
えない。 以上説明した金属錯化合物及び現像抑制剤の画
像形成層３中の含有量について説明すると、バイ
ンダー100重量部に対して金属錯化合物0.1〜100
重量部、特に１〜20重量部であり、現像抑制剤１
〜100重量部、特に20〜50重量部である。金属錯
化合物が0.1重量部未満であると、濃度が充分上
がらず、又100重量部を越える場合は非画像部の
地カブリが生じやすくなる。又、現像抑制剤が１
重量部未満の場合は現像抑制効果が少ない為、地
カブリが生じやすく、又100重量部を越えると濃
度を十分上げる為の現像処理時間が長くなつてし
まう。 画像形成層３は上記した含有量になるよう金属
錯化合物及び現像抑制剤をバインダーの水溶液と
混合して、塗布に適した粘度10〜1000c.p.程度の
コーテイング液とし、基体２の表面に公知の塗布
方法により塗布し、乾燥して形成することがで
き、通常は厚み0.1〜30μｍである。溶媒としては
水以外にも、水と低級アルコール、ケトン、エー
テル等の水混和性溶媒との混合溶媒も用いられ
る。又、本発明において用いる金属錯化合物のう
ち、前記したキレート化剤を貴なる金属との錯化
合物は一般に水に対して難溶性であり、このよう
な錯化合物を単にバインダー水溶液に混合して用
いると得られる画像形成材料の解像力が低く、か
つ、画像の透過光学濃度も低いため、錯化合物を
多量に添加して画像の透過光学濃度を上げなけれ
ばならない。このような難溶性の錯化合物を用い
る場合の欠点は難溶性の錯化合物を水混和性の有
機溶媒中で溶解した後、バインダー水溶液と混合
すると改良され、具体的な有機溶媒としては前記
の他、セロソルブアセテート、メチルセロソルブ
アセテート、メチルセロソルブ、DMF、アセト
ニトリル、THF、ピリジン、メチルエチルケト
ン、イソホロン等を挙げることができる。 現像抑制剤として前記した中でもジアゾニウム
化合物のホウフツ化塩やアジド化合物は油溶性で
あるので、上記の錯化合物と同様に一旦、前記と
同様な水混和性の有機溶媒中で溶解した後、バイ
ンダー水溶液と混合するとよく、更に溶解を促進
する意味で現像抑制剤の粒径を小さくする事が望
ましい。 画像形成層３には、物理現像処理又は水洗処理
することから、バインダーの溶解又は含有成分の
溶出などを防止する目的でその形成後硬膜処理を
行なうとよく、硬膜処理は、例えば下記の化合物
を画像形成層３の形成用塗布液中にバインダー
100部に対してたとえば0.1〜50部の割合で混合す
るが、あるいはその水溶液を画像形成層上に塗布
することにより行われる； カリ明バン、アンモニウム明バン等のAl化合
物；クロム明バン、硫酸クロム等のCr化合物；
ホルムアルデヒド、グリオキザル、グルタルアル
デヒド、２−メチルグルタルアルデヒド、サクシ
ナルデヒド等のアルデヒド類；ｏ−ベンゾキノ
ン、ｐ−ベンゾキノン、シクロヘキサン−１，２
−ジオン、シクロペンタン−１，２−ジオン、ジ
アセチル、２，３−ペンタンジオン、２，５−ヘ
キサンジオン、２，５−ヘキセンジオン等のジケ
トン；トリグリシジルイソシアヌル酸塩などのエ
ポキシド；テトラフタロイルクロリド、４，4′−
ジフエニルメタンジスルフオニルクロリド、４，
4′−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジ
ン、ならびに一般式 R₂NPOX₂、（R₂N）_oPOX_3-o、

【式】

【式】およびＲ −Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−R′ （ここでＲは炭素数２〜６のアルキル基、R′は
（CH₃）₃N⁺（CH₃）₃X^-基、ＸはＦ又はCl、ｎは１
又は２）で表わされるリン化合物又はカルボジイ
ミド；スチレン／マレイン酸共重合体、ビニルピ
ロリドン／マレイン酸共重合体、ビニルメチルエ
ーテル／マレイン酸共重合体、エチレンイミン／
マレイン酸共重合体、メタクリル酸／メタクリロ
ニトリム共重合体、ポリメタクリルアミド、メタ
クリル酸エステル共重合体等の樹脂類。ジカルボ
ン酸としてグルタル酸、コハク酸、ヒドロキシカ
ルボン酸としてりんご酸、乳酸、クエン酸、アス
パラギン酸、グルコール酸、酒石酸等の有機カル
ボン酸、ジメチロール尿素、トリメチロールメラ
ミン等のジメチロール化合物なども使用できる。 以上、本発明の代表的な実施態様について第１
図を参照しつつ説明したが、更に本発明は次のよ
うな改変を行なつてもよい。 第１に本発明の画像形成材料の画像形成層３の
表面には第２図に示すごとく保護層４を設けても
よい。保護層４としては画像形成層３を構成する
のと同様な親水性バインダーを用いて構成する
か、或いは親油性バインダーのうち透水性を有す
るもの若しくは無機質充填剤を添加してなるもの
でもよい。又、この保護層４には帯電防止剤を添
加し、帯電防止の役割を持たせてもよい。保護層
４は必要に応じ硬膜してもよく、以上のような保
護層４を設けることにより傷付きの防止、画像形
成層を構成する成分の溶出の防止、或いは画像部
が金属であるための密着露光時の光の反射による
カブリ防止、ニユートンリングの発生の防止がで
きる。 第２に、基体２の裏面に帯電防止層５を設けて
もよく、帯電防止層５としては前記した親水性バ
インダー、若しくは適宜な親油性バインダーに帯
電防止剤を添加してなる塗料を用いて塗布し形成
するとよい。 第３に、第４図に示すように基体２と画像形成
層３との間にプライマー層６を適宜な材料と方法
により設けてもよく、プライマー層としては一例
として、ポリエステルフイルム上に、クロロプレ
ンゴムとポリイソシアネートを25：１に混合し、
MEK：トルエン＝１：１の混合溶媒で希釈し、
厚み1μｍになるよう塗布し、乾燥することによ
り設けることができ、以上のようなプライマー層
はPVA樹脂系のバインダーを用いて画像形成層
を設けるのに適している。 このほかプライマー塗料のベヒクルとしては、
フエノール樹脂、レゾルシノール樹脂、尿素樹
脂、エチレン尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の熱硬化性樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリアセター
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン酢酸ビニル
共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等の熱可塑
性樹脂、天然ゴム、SBR、アクリロニトリルブ
タジエンゴム、クロロプレンゴム、ポリイソプレ
ン・イソブチレンゴム等のゴム系接着剤等より選
択して用いることができる。以上のうち熱硬化性
樹脂を用いると加熱処理が必要であり、又、熱可
塑性樹脂も接着時にガラス転移温度以上に加熱す
ることが必要であり、いずれも感光成分の熱劣化
を招く恐れがあるため、室温よりも低いガラス転
移点を持つゴム系接着剤が好ましい。 本発明の画像形成材料に画像を形成する方法を
説明すると画像形成層３にたとえば、第５図に示
すように透過原稿７を介して、パターン露光を行
なう。これにより、露光部３Ａにおいて選択的に
且つ露光量に応じた程度にジアゾ基又はアジド基
を有する化合物を分解させる。光源としては前記
したジアゾ基又はアジド化合物を分解できる光源
ならば任意のものが用いられる。 次いでこのようにしてジアゾ基又はアジド基を
有する化合物がパターン状に分解された潜像を有
する画像形成層３に還元剤水溶液を浸漬ないしは
塗布により接触させて、画像形成層３中にほぼ一
様に金属現像核を発生させる。還元剤としては塩
化第１スズ、硫酸第１スズ、水素化ホウ素ナトリ
ウム、ジメチルアミンボラザン、ジエチルアミン
ボラザン、トリメチルアミンボラザン、その他ボ
ラザン誘導体、ボラン、ジボラン、メチルボラン
等のボラン誘導体、ヒドラジン等を用いることが
できる。特に好ましくは、酸性塩化第１スズ溶
液、硫酸第１スズ溶液（Weiss液）あるいは市販
の無電解メツキ用のセンシタイザー液などが用い
られるが、一般には強力な還元剤であればすべて
使用できる。この還元処理は、還元剤の強度によ
つても異るが一般に還元剤を0.1〜50ｇ／の濃
度で含む還元剤溶液を用い、常温ないし加温下で
10秒〜400秒程度行われる。 更にこのようにして得られた金属現像核と、ジ
アゾ基又はアジド基を有する化合物の選択的分解
による潜像を有する画像形成層３に物理現像液を
浸漬ないし、塗布により接触させて、露光部に金
属現像核を中心として現像液中の金属が還元して
析出した第６図に示すような可視像３Ｂを形成す
る。 物理現像液としては、水溶性の被還元性重金属
塩および還元剤を含む水溶性が必要に応じて加温
した状態で使用される。 被還元性重金属塩としては、例えばニツケル、
コバルト、鉄及びクロム等のｂ族金属、銅等の
ｂ族金属の水溶性塩が単独で又は混合して使用
される。適当な水溶性の被還元性重金属塩として
は、例えば以下のものが用いられる。 塩化第一コバルト、ヨウ化第一コバルト、臭化
第一鉄、塩化第一鉄、臭化第二クロム、ヨウ化第
二クロム、塩化第二銅等の重金属ハライド；硫酸
ニツケル、硫酸第一鉄、硫酸第一コバルト、硫酸
第二クロム、硫酸第二銅等の重金属硫酸塩；硝酸
ニツケル、硝酸第一鉄、硝酸第一コバルト、硝酸
第二クロム、硝酸第二銅等の重金属硝酸塩； これら被還元性重金属塩は物理現像液中に、た
とえば10〜100ｇ／の割合で含まれる。 還元剤としては、例えば次亜リン酸、次亜リン
酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ヒドラ
ジン、ホルマリン、ジエチルアミンボラン、ジメ
チルアミンボラン、トリメチルアミンボラン、ボ
ラン、ジボラン、メチルジボラン、ジボラザン、
ボラゼン、ボラジン、ｔ−ブチルアミンボラザ
ン、ピリジンボラン、２，６−ルチジンボラン、
エチレンジアミンボラン、ヒドラジンジボラン、
ジメチルホスフインボラン、フエニルホスフイン
ボラン、ジメチルアルシンボラン、フエニルアル
シンボラン、ジメチルスチビンボラン、ジエチル
スチビンボランなどが使用できる。 これら還元剤は、物理現像液中に、たとえば
0.1〜50ｇ／の割合で用いられる。 物理現像液中には、前記した被還元性重金属塩
の溶解によい生成する重金属イオンが水銀化物と
して沈澱するのを防止するために、有機カルボン
酸類を錯塩化剤として含むとよく、更に物理現像
液中には保存性、操作性等の向上のため、PH調節
剤、緩衝剤、防腐剤、界面活性剤などが常法に従
い、添加される。 以上、本発明においては還元されて金属現像核
となる物質として金属錯化合物を用いつために、
画像形成材料作成の際の塗料の安定性が良く、従
つて塗料の保存安定性が向上し、塗料の粘度も変
化せず、又、金属錯化合物が現像抑制剤、バイン
ダー、及び塗料中の他の成分と反応しにくいため
カブリが生じないので明瞭な画像を与え得る画像
形成材料を提供できる。 以下に本発明をより具体的に示すためを実施例
を掲げる。 実施例 １ 下記組成の感光液を混合調製し、下引き処理さ
れたポリエステルフイルム（東レ製、ルミラーＱ
−82）上にワイヤーバーNo.36により塗布し乾燥し
て感材を作成した。 カルボン酸変性ポリビニルアルコール樹脂（日
本合成化学工業製、ゴーセナールＴ− 330）10
％水溶液 20重量部 Pd−EDTA錯体塩酸酸性水溶液（1000ppm）
10 〃 ジアゾモノマー（レシペケミカル製、No.10）10
％水溶液 １ 〃 ジアゾレジン（シンコー技研、Ｄ−011）20％
水溶液 0.5 〃 Ｎ，Ｎ−ジメチロールウレア２％水溶液
1.0 〃 硫酸アンモニウム10％水溶液 1.0 〃 得られた感材の塗布面側にネガフイルムを密着
させ、超高圧水銀灯を１ｍの距離より照射するこ
とにより露光を行なつた。 次いで、40℃の還元浴（奥野製薬製、シバニツ
ケル）に10秒間浸漬し、更にその後、20℃の物理
現像液（奥野製薬製、TMP化学ニツケル）に60
秒間浸漬することにより透過光学濃度4.0以上の
ポジ画像を得、発色しない部分の透過光学濃度は
0.1でありカブリが見られなかつた。 なお、以上で用いた感光液の粘度は調製直後で
120c.p.s.であり、調製後24時間経過した後も
150c.p.s.であつて塗布に支障がなく、又、感光液
の変色も認められなかつた。 比較例 １ 実施例１の感光液中Pd−EDTA錯体の代わり
にPdCl₂塩酸酸性水溶液（1000p.p.m.）を使用し、
その他は実施例１と全く同様にして行なつた。感
光液の調整直後の粘度は330c.p.s.であつたが、調
整後８時間経過した後の粘度は690c.p.s.となり、
塗布の際に希釈する必要があつた。又、８時間経
過後には感光液の色も最初の黄色から赤褐色に変
色しており、この変色した感光液を用いて作成し
た感材を用いて画像を形成するとカブリが生じ、
地の部分の透過光学濃度が0.25あつた。 実施例 ２ 実施例１のポリビニルアルコール樹脂を日本合
成化学工業製、ゴーセナールNH−26（ケン化度
98％以上）とした以外は実施例１と同様にして同
様の結果を得た。 しかしながら更にPd−EDTA錯体も変更して
PdCl₂塩酸酸性水溶液とすると、調製後30分経過
後、Pdの析出が見られた。 実施例 ３ 感光液として以下の組成のものを調整した。 ポリビニルアルコール樹脂（日本合成化学工業
製、ゴーセナールＴ−330）10％ 水溶液
20重量部 PdEDTA錯体塩酸酸性水溶液（1000p.p.m.）
10 〃 ジアゾモノマー（大東化学製、DA−300BF₄）
10％メチルセロソルブ溶液 2.0 〃 ジアゾレジン（シンコー技研、Ｄ−011）20％
水溶液 1.0 〃 グリオキザール５％水溶液 0.5 〃 硫酸アンモニウム10％水溶液 上記感光液の調整直後の粘度は95c.p.s.であり、
又、調整後24時間経過後の粘度は110c.p.s.であつ
た。なお、調整直後、及び調整後24時間経過後の
感光液を用いておのおの感材を作成し、画像を形
成したところ、現像等の処理時間も同じであり、
画像の透過光学濃度も同様であり、又、いずれに
もカブリは生じなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の画像形成材料の実施
例を示す断面図、第５図及び第６図は本発明の画
像形成材料を用いて画像を形成する各工程を示す
断面図である。 １……画像形成材料、２……基体、３……画像
形成層、４……透明合成樹脂層、５……帯電防止
層、６……プライマー層、７……透過原稿。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 基体の表面に画像形成層が形成され、該画像
   形成層は還元されて金属現像核となる金属錯化合
   物と現像抑制剤を含有する親水性バインダー層か
   らなる画像形成材料。