JPS6247295B2 - - Google Patents

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JPS6247295B2
JPS6247295B2 JP18266180A JP18266180A JPS6247295B2 JP S6247295 B2 JPS6247295 B2 JP S6247295B2 JP 18266180 A JP18266180 A JP 18266180A JP 18266180 A JP18266180 A JP 18266180A JP S6247295 B2 JPS6247295 B2 JP S6247295B2
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JP
Japan
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metal
image
image forming
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forming layer
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Application number
JP18266180A
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English (en)
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JPS57104929A (en
Inventor
Satoshi Takeuchi
Masanori Akata
Ryohei Takiguchi
Yoshiaki Hida
Hideki Takematsu
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication of JPS57104929A publication Critical patent/JPS57104929A/ja
Priority to US06/468,689 priority patent/US4579804A/en
Publication of JPS6247295B2 publication Critical patent/JPS6247295B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/58Processes for obtaining metallic images by vapour deposition or physical development
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/10Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern
    • H05K3/105Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern by conversion of non-conductive material on or in the support into conductive material, e.g. by using an energy beam
    • H05K3/106Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern by conversion of non-conductive material on or in the support into conductive material, e.g. by using an energy beam by photographic methods

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は物理珟像により可芖画像を埗る型の画
像圢成材料ならびにこれを甚いる画像圢成方法に
関する。 物理珟像は、朜像をなす埮现金属栞を被還元性
の金属むオンず還元剀ずを含む珟像液以䞋、し
ばしば「物理珟像液」ず称するで凊理しお成長
した金属粒子からなる可芖画像を䞎える過皋を云
い、䞀般には銀画像を圢成する手段ずしお知られ
おいる。 近幎、銀塩の資源的有限性から、非銀塩画像圢
成材料が芋盎されおきおいるが、物理珟像を利甚
する画像圢成法ずしお実甚化されおいるものは、
プリント基板ぞの導䜓パタヌン圢成法があるに過
ぎない。 埓来より提案されおいる物理珟像を甚いる画像
圢成法ずしおは、第鉄むオンが光照射により第
鉄むオンになる反応を利甚しお、生成した第
鉄むオンにより貎金属むオンを還元しお金属珟像
栞を぀くり、これを物理珟像する方法がある。こ
の方法に甚いられる珟像栞圢成系には、鉄―金
系、鉄―氎銀系、鉄―銀系すなわちブラりンプ
リントを䞎える系などがある。 又、光還元剀ずしお有機化合物を利甚する方法
も提案されおいる。䟋えば䞀぀の方法では、ゞア
ゟスルホネヌトず栞圢成可胜な氎溶性氎銀化合物
ずの組合せからなる感光剀系を䜿甚するもので、
この系に露光するず、ゞアゟスルホネヌトの亜硫
酞むオンが遊離し、これが䞀䟡の氎銀塩を䞍均化
し、䟡の氎銀が出来、銀の物理珟像液に觊れさ
せるず、その氎銀栞に銀が析出し、可芖像を埗
る。ゞアゟスルホネヌトの代りに、CN-
CNS-NO-S2O3 2-むオンを遊離するような感
光化合物を甚いおも画像が埗られるずされおい
る。特公昭37−3319号公報 しかしながら、これらの方法は氎銀を甚いるこ
ずなどから廃液凊理、操䜜䞊に問題がある。 他の方法ずしおは、特殊なゞアゟニりム塩䟋え
ばヒドロキシベンれンゞアゟニりム塩ず栞圢成可
胜な硝酞銀ずの組合せからなる、感光剀系を䜿甚
するもので、この系に露光するずゞアゟニりム塩
が分解しおプノヌルずなりそのプノヌルの還
元力によ぀お銀栞を圢成し、銀の物理珟像液に觊
れさせるこずにより可芖像を埗る。これは銀を甚
いる䟋である。 䞀方、すでに物理珟像ず感光性暹脂を組合せる
方法を発明者等は提案しおいる。すなわちこの方
法では、感光性暹脂の塗垃局に露光ならびに珟像
凊理を行い、遞択的に暹脂を溶出させおレリヌフ
像を圢成するずずもに、レリヌフ像䞭に金属栞を
含たしめ、次いで物理珟像する。レリヌフ像䞭に
金属栞を圢成するためには、䟋えばレリヌフ像
を、たず塩化パラゞりム酞性氎溶液、次いで塩化
第䞀スズ酞性氎溶液で凊理しお金属パラゞりム栞
を圢成する。 この方法は、感光性暹脂自䜓のレリヌフ・パタ
ヌン圢成胜を䜿甚しお金属朜像をパタヌン化する
ものであるが、レリヌフ像ずするため、充分な解
像性が埗られないずいう難点がある。 又、光還元性物質ずしお、酞化チタン米囜特
蚱第2738272号、同第2929709号各明现曞、アン
スラキノン米囜特蚱第2504593号明现曞、塩化
スズPlating587861971などを䜿甚する
方法も知られ、実甚化されおいるが、これらはい
ずれもプリント基板ぞのパタヌン圢成法ずしお利
甚されるに過ぎない。 酞化チタンを甚いた堎合、非画像郚が透明なも
のが埗られない点があり、アンスラキノン―
―ゞスルホン酞ナトリりムを甚いたものはすで
にプリント基板䜜補に実甚化されおいるがこれは
ギ酞銅、グルコン酞銅のような二䟡の銅塩ず塩化
ニツケル、塩化コバルト硫酞鉄ずの組合せに限ら
れおいる。又塩化スズを䜿甚した堎合、塩化第
スズが倧気䞭の酞玠によ぀お容易に酞化され、寿
呜が短いこず、感光波長が250nm付近でパワヌの
ある光源が利甚出来ないこずなどの問題点があ
る。 本発明の目的は、物理珟像を利甚し぀぀、䞊蚘
した埓来の画像圢成方法ずは異なる原理で働く新
芏な画像圢成方法ずこれに甚いる画像圢成材料を
提䟛するこずにある。 本発明者等は䞊述の目的で皮々の怜蚎の結果、
金、癜金パラゞりム、銀、鉄、銅などの金属の栞
を珟像栞ずする物理珟像がそれ自䜓光分解性であ
るゞアゟ基又はアゞド基を持぀化合物により効果
的に抑制されるこずを芋出した。 この珟像の機構に぀いおは明確ではないがゞア
ゟ基又はアゞド基を持぀化合物自䜓或いはこれら
の化合物の物理珟像液凊理によ぀お埗られた反応
生成物により物理珟像が効果的に抑制されるず掚
定できる。この物理珟像液凊理によ぀お埗られた
化合物の構造は明確ではないが、物理珟像埌には
ゞアゟ又はアゞド基を持぀化合物が光によ぀お分
解をしない点からみお、䜕らかの化孊的倉化をお
こしおいるものず掚定される。 本発明の画像圢成材料は、䞊述の知芋に基づく
ものであり、より詳しくは、支持䜓䞊に画像圢成
局を蚭けおなり、該画像圢成局が、還元されお金
属珟像栞ずなる金属化合物ずゞアゟ基又はアゞド
基を有する化合物ずを含有する芪氎性バむンダヌ
局からなるこずを特城ずするものである。 䞊蚘画像圢成材料は、その画像圢成局に぀い
お、還元による金属珟像栞の圢成工皋、パタヌン
露光工皋ならびに物理珟像工皋を実斜するこずに
より可芖画像を䞎える。しかしお、その金属珟像
栞の圢成には、露光は本質的に関䞎しない。すな
わち、金属珟像栞の圢成のための還元凊理は、露
光工皋の前たたは埌のいずれに行぀おもよい。 したが぀お本発明の画像圢成方法の第は、䞊
蚘画像圢成材料の画像圢成局に、パタヌン露光を
行い、その埌、該画像圢成局を還元剀ず接觊させ
お画像圢成栞を圢成する第珟像工皋金属珟像
栞圢成工皋ず、該画像圢成局を被還元性の金属
むオンず還元剀ずを含む物理珟像液ず接觊させお
露光郚に金属珟像栞を䞭心ずしお前蚘被還元性の
金属むオンの還元により析出成長した金属粒子か
らなる画像を圢成する第珟像工皋物理珟像工
皋ずを実斜するこずを特城ずするものである。
この堎合、第珟像工皋ず第珟像工皋ずは、反
応機構的には逐次に進むものず考えられるが、操
䜜的には、この順序で逐次に行぀おもよいし、物
理珟像液䞭に比范的匷い還元剀を甚いるこずによ
り実質的に同時に行うこずも可胜である。 たた、本発明の画像圢成方法の第は、䞊蚘画
像圢成材料の画像圢成局に、たず還元剀を接觊さ
せお画像圢成局䞭に金属珟像栞を圢成し、次いで
パタヌン露光を行い、曎に物理珟像液ず接觊させ
お画像を圢成するこずを特城ずするものである。 本発明の画像圢成方法におけるパタヌン露光工
皋は、画像圢成局の露光郚においお、遞択的に物
理珟像抑制剀ずしおのゞアゟ基又はアゞド基を有
する化合物を分解しお、その物理珟像抑制効果を
奪う効果を有する。したが぀お、その埌の物理珟
像に際しおは、金属珟像栞の存圚のもずに、物理
珟像液䞭の金属むオンが金属ずしお析出成長す
る。これに察し、非露光郚では、このような金属
の析出成長が起らず、結果的に露光郚に遞択的に
成長した金属粒子からなる可芖画像が埗られる。
このように、埓来は、露光工皋においお金属珟像
栞を発生させおいたのに察しお、本発明では金属
珟像栞は露光ずは無関係に還元により発生させ、
露光工皋では物理珟像抑制剀の分解を行う点に本
発明の画像圢成法の最倧の特城がある。 ゞアゟ基又はアゞド基を有する化合物又は物理
珟像液凊理埌の化合物以䞋、「珟像抑制剀」ず
総称するの物理珟像抑制効果は、以䞋に述べる
珟象から明らかである。 ã‚€ 本発明の画像圢成局から、珟像抑制剀を陀い
たものに、還元凊理しお金属珟像栞を圢成埌、
露光を行わずに物理珟像凊理を行぀た堎合に
は、党面で物理珟像が行われる。 ロ 珟像抑制剀を含む本発明の画像圢成局に露光
を行わずに還元凊理および物理珟像凊理を行぀
た堎合には物理珟像効果が埗られない。 ハ 本発明の画像圢成局にたず還元凊理を行い、
次いでパタヌン露光および物理珟像凊理を行぀
た堎合すなわち、本発明の第の画像圢成法
を実斜した堎合にも所望の画像が埗られる。 ニ 本発明の画像圢成局に、パタヌン露光、還元
凊理および物理珟像凊理を逐次に行぀た堎合
すなわち本発明の第の画像圢成法の兞型的
な態様を実斜した堎合には所望の画像が埗ら
れる。 ホ 本発明の画像圢成局に、パタヌン露光および
物理珟像凊理を行぀お、金属珟像栞発生のため
の還元凊理を別個に行わなか぀た堎合には、物
理珟像凊理が同時に金属化合物を還元しお金属
珟像栞を圢成できる皋床に匷い還元剀を含むず
きのみ所望の画像が埗られる。 䞊述したゞアゟ基又はアゞド基或いは珟像液凊
理埌の化合物を有する化合物の物理珟像抑制効果
は、本発明者らが初めお芋出したものである。な
お、本発明で云う金属珟像栞は、安定的に圢成さ
れた埮现な金属粒子であり、それ自䜓は肉県では
䞍可芖であるが、既に物理珟像栞ずしお䜜甚する
ものである。 以䞋、本発明を曎に詳现に説明する。以䞋の蚘
茉においお、「」および「郚」は、特に断らな
い限り重量基準ずする。 第図は本発明の画像圢成材料の䞀実斜䟋を抂
念的に瀺す、その厚み方向断面図である。 第図に䞀䟋を瀺すように、本発明の画像圢成
材料は、支持䜓䞊に、画像圢成局を蚭けお
なる。 支持䜓ずしおは、ガラス、朚、玙、プラスチ
ツクフむルム、織垃、䞍織垃等の任意の固䜓材料
が甚いられるが、なかでもポリ゚ステルフむル
ム、トリアセテヌトフむルムなどのプラスチツク
フむルムが特に奜たしく甚いられる。これら支持
䜓には、必芁に応じお、コロナ攟電凊理、プラ
むマヌ凊理などの接着性改良のための前凊理をし
おから、画像圢成局を蚭ける。 画像圢成局は、芪氎性バむンダヌ局䞭に、還
元されお金属珟像栞ずなる金属化合物および珟像
抑制剀を分散、奜たしくは溶解させおなる。 バむンダヌずしおは、たずえば、れラチン、カ
れむン、グルヌ、アラビアゎム、セラツクなどの
倩然高分子、カルボキシメチルセルロヌス、卵癜
アルブミン、ポリビニルアルコヌル郚分ケン化
ポリ酢酞ビニル、ポリアクリル酞、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリ゚チレン
オキシド、無氎マレむン酞共重合䜓などが甚いら
れるが、氎溶性ないし芪氎性暹脂である限りにお
いお、䞊蚘以倖のものも䜿甚可胜である。バむン
ダヌに必芁な芪氎性の皋床は、画像圢成局を圢
成しお、物理珟像液ず接觊させるずきに、物理珟
像液が画像圢成局に浞透しお物理珟像が可胜ず
なる皋床である。 還元されお金属珟像栞を䞎える金属化合物ずし
おは、パラゞりム、金、銀、癜金、銅等の貎なる
金属の塩化物、硝酞塩などの氎溶性塩、たずえば
無電解メツキのアクチベヌタヌ液䞭に含たれる塩
化パラゞりム、硝酞銀、塩化氎玠金などの氎溶
性塩が甚いられる。なかでもパラゞりム、金、癜
金、銅の氎溶性塩、特にパラゞりムの氎溶性塩が
奜たしく甚いられる。 画像圢成局は、奜たしくは䞊述した金属化合
物の氎溶液垂販される無電解メツキ甚のアクチ
ベヌタヌ液をそのたた甚いるこずができるを、
珟像抑制剀ずずもにバむンダヌ氎溶液ず混合し
お、塗垃に適した粘床10〜1000センチポむズ皋床
の液ずし、これを支持䜓䞊に塗垃し、也燥する
こずにより、通垞0.1〜30Όの塗膜ずしお埗られ
る。溶媒ずしおは䞊述した氎以倖にも、氎ず䜎玚
アルコヌル、ケトン、゚ヌテル等の氎混和性溶媒
ずの混合溶媒も甚いられる。 珟像抑制剀ずしお甚いるゞアゟ基又はアゞド基
を有する化合物ずしおは、たずえば、ゞアゟ基を
有するものずしお、ゞアゟ基を有する氎溶性の塩
化亜鉛耇塩、硫酞塩、リン酞塩あるいはこれらか
ら埗られるゞアゟ暹脂が奜たしく甚いられる。よ
り具䜓的には、――ゞ゚チルアミノベン
れンゞアゟニりムクロリド塩化亜鉛耇塩、―
―゚チル――β―ヒドロキシ゚チルアミノベン
れンゞアゟニりムクロリド塩化亜鉛耇塩、―
―ゞメチルアミノベンれンゞアゟニりムク
ロリド塩化亜鉛耇塩、―モルフオリノベンれン
ゞアゟニりムクロリド塩化亜鉛耇塩、―モルフ
オリノ――ゞ゚トキシベンれンゞアゟニり
ムクロリド塩化亜鉛耇塩、―モルフオリノ―
―ゞブトキシベンれンゞアゟニりムクロリ
ド塩化亜鉛耇塩、―ベンゟむルアミノ―
―ゞ゚トキシベンれンゞアゟニりムクロリド塩化
亜鉛耇塩、―4′―メトキシベンゟむルアミ
ノ――ゞ゚トキシベンれンゞアゟニりム
クロリド塩化亜鉛耇塩、――トルむルメル
カプト――ゞメトキシベンれンゞアゟニ
りムクロリド塩化亜鉛耇塩、―ゞアゟゞプニ
ルアミン塩化亜鉛耇塩、―ゞアゟ―4′―メトキ
シゞプニルアミン塩化亜鉛耇塩、―ゞアゟ―
―メトキシ―ゞプニルアミン塩化亜鉛耇塩、
䞊蚘塩化亜鉛耇塩に察応する硫酞塩ならびにリン
酞塩など、ならびにこれらゞアゟニりム化合物ず
パラホルムアルデヒドの反応生成物であるゞアゟ
暹脂などが奜適に䜿甚できる。たたアゞド化合物
ずしおは、䟋えば、―アゞドベンザルアルデヒ
ド、―アゞドアセトプノン、―アゞド安息
銙酞、―アゞドベンザルアセトプノン、―
アゞドベンザルアセトン、4′―ゞアゞドカル
コン、―ビス―4′―アゞドベンザル―
アセトン、4′―ゞアゞドスチルベン―
2′―ゞスルホン酞、―アゞドベンゟむルクロリ
ド、―アゞド無氎フタル酞、4′―ゞアゞド
ゞプニルスルホン、―アゞド桂皮酞、
4′―ゞアゞドベンゟむルアセトン―2′―スル
ホン酞ナトリりムなどが甚いられる。 たた、珟像抑制剀ずしおは、氎溶性でゞアゟ基
たたはアゞド基を有する限りにおいお䞊蚘以倖の
化合物を甚いるこずもできる。 画像圢成局䞭には、䞊蚘したバむンダヌ100
郚に察しお金属化合物を0.1〜100郚、特に〜
10郚、珟像抑制剀を〜100郚、特に20〜50郚の
割合で含たせるこずが奜たしい。 画像圢成局を圢成埌、物理珟像凊理䞭の珟像
液ぞのバむンダヌの溶出を抑制するため、望たし
くは硬膜凊理を行う。硬膜凊理は、䟋えば䞋蚘の
化合物を画像圢成局の圢成甚塗垃液䞭にバむン
ダヌ100郚に察しおたずえば0.1〜50郚の割合で混
合するか、あるいはその氎溶液を画像圢成局䞊に
塗垃するこずにより行われる カリ明バン、アンモニりム明バン等のAl化合
物クロム明バン、硫酞クロム等のCr化合物
ホルムアルデヒド、グリオキザル、グルタルアル
デヒド、―メチルグルタルアルデヒド、サクシ
ナルデヒド等のアルデヒド類―ベンゟキノ
ン、―ベンゟキノン、シクロヘキサン―
―ゞオン、シクロペンタン――ゞオン、ゞ
アセチル、―ペンタンゞオン、―ヘ
キサンゞオン、―ヘキセンゞオン等のゞケ
トントリグリシゞルむ゜シアヌル酞塩などの゚
ポキシドテトラフタロむルクロリド、4′―
ゞプニルメタンゞスルフオニルクロリド、
4′―ゞプニルメタンゞスルフオニルクロリドな
どの酞無氎物タンニン酞、没食子酞、―
ゞクロロ――ヒドロキシ――トリアゞン、な
らびに䞀般匏 R2NPOX2、R2NoPOX3-o、
【匏】
【匏】および― ―R′ここでは炭玠〜のアル
キル基、R′はCH33N+CH33X-基、は又
はCl、は又はで衚わされるリン化合物
又はカルボゞむミドスチレンマレむン酞共重
合䜓、ビニルピロリドンマレむン酞共重合䜓、
ビニルメチル゚ヌテルマレむン酞共重合䜓、゚
チレンむミンマレむン酞共重合䜓、メタクリル
酞メタクリロニトリル共重合䜓、ポリメタクリ
ルアミド、メタクリル酞゚ステル共重合䜓等の暹
脂類。ゞカルボン酞ずしおグルタル酞、コハク
酞、ヒドロキシカルボン酞ずしおりんご酞、乳
酞、ク゚ン酞、アスパラギン酞、グルコヌル酞、
酒石酞等の有機カルボン酞も䜿甚出来る。 次に䞊蚘のようにしお圢成された本発明の画像
圢成材料を甚いお行う本発明の画像圢成方法に぀
いお説明する。 本発明の第䞀の画像圢成方法に埓えば、たず画
像圢成局にたずえば第図に瀺すように透過原
皿を介しお、パタヌン露光を行う。これによ
り、露光郚においお、遞択的に䞔぀露光量に
応じた皋床に珟像抑制剀を分壊させる。光源ずし
おは、前蚘したゞアゟ化合物たたはアゞド化合物
を分壊できる光源ならば任意のものが甚いられ
る。䟋えば、超高圧氎銀灯、高圧氎銀灯、䜎圧氎
銀灯、メタルハラむド灯、アヌク灯、ケミカルラ
ンプ、キセノン灯、Arレヌザヌなどが䜿甚でき
る。所望の画像階調に応じお、たずえば䞭心波長
が405nmの玫倖光を甚いた堎合、1wm2〜
300wm2の匷床で10〜200秒露光すればよい。 次いでこのようにしおパタヌン露光により、珟
像抑制剀がパタヌン状に分壊された朜像を有する
画像圢成局に還元剀氎溶液を浞挬ないしは塗垃
により接觊させお画像圢成局䞭にほが䞀様に金
属珟像栞を発生させる。還元剀ずしおは、塩化第
スズ、硫酞第スズ、氎玠化ホり玠ナトリり
ム、ゞメチルアミンボラザン、ゞ゚チルアミンボ
ラザン、トリメチルアミンボラザン、その他ボラ
ザン誘導䜓、ボラン、ゞボラン、メチルゞボラン
等のボラン誘導䜓、ヒドラゞン等を甚いるこずが
できる。特に望たしくは、酞性塩化第スズ溶
液、硫酞第スズ溶液Weiss液あるいは垂販
の無電解メツキ甚のセンシタむザヌ液などが甚い
られるが、䞀般には匷力な還元剀であればすべお
䜿甚できる。この還元凊理は、還元剀の匷床によ
぀おも異るが䞀般に還元剀を0.1〜50の濃
床で含む還元剀溶液を甚い、垞枩ないし加枩䞋で
10秒〜400秒皋床行われる。 曎に、このようにしお埗られた金属珟像栞ず珟
像抑制剀の遞択的分解による朜像を有する画像圢
成局に、物理珟像液を浞挬ないし塗垃により接
觊させお、露光郚に金属珟像栞を䞭心ずしお珟像
液䞭の金属が還元により析出した第図に瀺すよ
うな可芖像を圢成する。 物理珟像液ずしおは、氎溶性の被還元性重金属
塩および還元剀を含む氎溶液が必芁に応じお加枩
した状態で䜿甚される。 被還元性重金属塩ずしおは、䟋えばニツケル、
コバルト、鉄及びクロム等のVIb族金属、銅等の
Ib族金属の氎溶性塩が単独で又は混合しお䜿甚さ
れる。適圓な氎溶性の被還元性重金属塩ずしお
は、䟋えば以䞋のものが甚いられる。 塩化第䞀コバルト、ペり化第䞀コバルト、臭化
第䞀鉄、塩化第䞀鉄、臭化第二クロム、ペり化第
二クロメム、塩化第二銅等の重金属ハラむド硫
酞ニツケル、硫酞第䞀鉄、硫酞第䞀コバルト、硫
酞第二クロム、硫酞第二銅等の重金属硫酞塩硝
酞ニツケル、硝酞第䞀鉄、硝酞第䞀コバルト、硝
酞第二クロム、硝酞第二銅等の重金属硝酞塩フ
゚ラスアセテヌト、コバルタスアセテヌト、クロ
ミツクアセテヌト、キナヌプリツクフオルメヌト
等の重金属の有機酞塩。 これら被還元性重金属塩は物理珟像液䞭に、た
ずえば10〜100の割合で含たれる。 還元剀ずしおは、䟋えば次亜リン酞、次亜リン
酞ナトリりム、氎玠化ホり玠ナトリりム、ヒドラ
ゞン、ホルマリン、ゞ゚チルアミンボラン、ゞメ
チルアミンボラン、トリメチルアミンボラン、ボ
ラン、ゞボラン、メチルゞボラン、ゞボラザン、
ボラれン、ボラゞン、―ブチルアミンボラザ
ン、ピリゞンボラン、―ルチゞンボラン、
゚チレンゞアミンボラン、ヒドラゞンゞボラン、
ゞメチルホスフむンボラン、プニルホスフむン
ボラン、ゞメチルアルゞンボラン、プニルアル
ゞンボラン、ゞメチルスチビンボラン、ゞ゚チル
スチビンボランなどが䜿甚できる。 これら還元剀は、物理珟像液䞭に、たずえば
0.1〜50の割合で甚いられる。 物理珟像液䞭に有効な還元剀のいく぀かは、金
属珟像栞の発生のための還元剀ず重耇するもので
ある。したが぀お、比范的匷い還元剀を含む物理
珟像液を甚いる堎合は、露光埌に金属珟像栞発生
のための還元凊理を行わず、盎接に物理珟像液で
凊理しお、金属珟像栞の発生ず物理珟像を実質的
に同時に行うこずもできる。ただし、二段階に分
けお行うず、還元反応ず金属析出反応をそれぞれ
枩床、反応時間で正確にコントロヌル出来る利点
がある。 物理珟像液䞭には、前蚘した被還元性重金属塩
の溶解により生成する重金属むオンが氎酞化物ず
しお沈柱するのを防止するために、たずえばモノ
カルボン酞ゞカルボン酞リンゎ酞、乳酞等の
ヒドロキシカルボン酞コハク酞、ク゚ン酞、ア
スパラギン酞、グリコヌル酞、酒石酞、゚チレン
ゞアミンテトラ酢酞、グルコン酞、糖酞、キニン
酞等の有機カルボン酞からなる錯塩化剀の䞀皮又
は二皮以䞊を含たせるこずができる。これら錯塩
化剀は、物理珟像液䞭にたずえば〜100
の割合で甚いられる。 曎に、物理珟像液には、珟像液の保存性および
操䜜性ならびに埗られる画像の質を改善するため
に、酞及び塩基等のPH調節剀、緩衝剀、防腐剀、
増癜剀、界面掻性剀などが垞法に埓い必芁に応じ
お添加される。 次に本発明の第の画像圢成法によれば、第
図に瀺したような画像圢成材料に、金属珟像栞発
生のための還元凊理、パタヌン露光凊理、物理珟
像凊理をこの順序で逐次に行う。個々の凊理工皋
は第の画像圢成法による堎合ず特に異るもので
はない。この方法のように金属珟像栞発生のため
の還元凊理を露光前に行うこずは、前述したよう
に、金属珟像栞発生のために露光を必須ずした埓
来の各皮方法では考えられなか぀たこずである。
この方法は、第の画像圢成法に比べお、露光前
に氎掗也燥が必芁なため、工皋が倚くなるずいう
問題があるが、いずれも同様の画像が埗られる。 このようにしお、本発明の画像圢成方法によれ
ば、第の方法および第の方法のいずれの堎合
も透過光孊濃床が以䞊もあり必芁に応じお階調
のある黒色画像が圢成可胜であり、珟像抑制剀の
溶解液を甚いるため解像力も高く、銀塩写真法に
よる画像ず代替し埗る画像が埗られる。又、画像
は、金属画像であるため、赀血塩ずチオ硫酞ナト
リりムからなるフアヌマヌ枛力液、コダツク―
などの枛力液を甚いお修正が可胜である。この
ような特城を生かしお本発明法により埗られる画
像材料は、リスフむルムの代替物あるいはマスク
材などずしお䜿甚可胜である。たた物理珟像を、
たずえば第珟像をホり玠系還元剀を甚いたニツ
ケルメツキ济で、第珟像を次亜リン酞ナトリり
ムを還元剀を甚いた65℃から90℃の高枩ニツケル
メツキ济又は銅メツキで高速メツキする条件で行
えば、バむンダヌ衚面に金属光沢を持぀金属画像
を圢成できる。しかも埗られた画像を、たずえば
塩酞又は硝酞の氎溶液で分間凊理する
こずにより非画像郚のバむンダヌを遞択的に陀去
できるためプリント基板ずしおも䜿甚が可胜であ
る。 以䞋、実斜䟋により本発明をより具䜓的に説明
する。 実斜䟋  PdCl22を、HCl20mlずずもに氎1000c.c.䞭に溶
解し、埗られたPdCl2液の20を甚いお䞋蚘組成
の感材画像圢成局圢成甚塗垃液を調補した。 䞊蚘組成のPdCl2æ¶² 20 れラチン新田れラチン補―2151 30氎
溶液 10 ゞアゟレゞンシンコヌ技研―011 20
氎溶液 2.5 グルタル酞 0.12 䞊蚘感材を30℃〜40℃に枩床調敎し、あらかじ
めプラズマ凊理を行な぀たポリ゚ステルフむルム
東レ・ルミラヌ・100に塗垃し也燥しお
Όの塗膜を埗た。 䞊蚘で埗られた感材フむルム画像圢成材料
に超高圧氎銀灯2kWプリンタヌ光源からの距
離100cmを甚い分間ネガフむルムを密着露光
した。次いで30℃の䞋蚘還元济に分間浞挬しお
還元凊理した。 SnCl2  HCl 40ml H2O 100c.c. 次いで、䞋蚘組成の90℃の物理珟像液で凊理し
お金属を析出せしめ、黒色の画像を圢成した。 塩化ニツケル 30 次亜リン酞ナトリりム 10 オキシ酢酞ナトリりム 50 æ°Ž 900 同じ感材フむルムを甚いお、還元济30℃に
浞挬し氎掗也燥した埌、超高圧氎銀灯2kWプリ
ンタヌ光源からの距離100cmを甚い分間ネ
ガフむルムを密着露光した。 次いで䞋蚘に組成を瀺す90℃の物理珟像液無
電解メツキ液により凊理を行な぀お金属を析出
せしめ、黒色の画像を埗た。 硫酞ニツケル 30 次亜リン酞ナトリりム 10 ク゚ン酞ナトリりム 10 æ°Ž 950 同様の感材フむルムを超高圧氎銀灯2kWプリ
ンタヌ光源からの距離100cmを甚い分間ネ
ガフむルムを密着しお露光した。次いで特別の還
元凊理を行うこずなく65℃のホり玠―ニツケル系
メツキ济シバニツケル原液、奥野補薬補に50
秒間浞挬し珟像し也燥した。 埗られた画像は黒色で300線網点を解像し
た。この珟像凊理では還元ず珟像が同時に行なわ
れおいる。以䞋぀ほど同様の䟋をあげる。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお感材フむルムを䜜成し、
ネガフむルムを介しお露光した埌、䞋蚘の組成の
物理珟像液に30℃で分間浞挬しお珟像し、黒色
画像を埗た。 塩化ニツケル 0.1モル ゞメチルアミンボラン 0.1モル コハク酞 0.5モル NaOHでPHを7.0に調節した。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお感材フむルムを䜜成なら
びに露光し、䞋蚘の組成の液ず液を䜿甚盎前
にで混合しお埗た物理珟像液Narcussの
無電解メツキ济に22℃で10分間浞挬しお珟像
し、黒色画像を埗た。  æ¶² 硫酞銅 60 硫酞ニツケル 15 硫酞ヒドラゞン 45  æ¶² 硫酞化ナトリりム 45 酒石酞カリりムナトリりム 180 炭酞ナトリりム 15 実斜䟋  実斜䟋ず同様に䜜補した感材フむルムを塩酞
ヒドラゞンN2H2・HClを1.0molの割合で
含む還元济に40℃で分間浞挬した。 その感材フむルムを氎掗也燥し、超高圧氎銀灯
2kWプリンタヌ光源からの距離100cmを甚い
分間露光した。次いで䞋蚘に瀺す無電解メツキ
液で分間凊理をしお金属光沢のある画像を埗
た。 塩化ニツケル 50 次亜リン酞ナトリりム 10 ク゚ン酞ナトリりム 10 同様に 実斜䟋の感材フむルムを、超高圧氎銀灯
2kWプリンタヌ光源からの距離100cmを甚
い、分間露光した。次いでN2H2・HClの
1.0mol濃床・溶液により40℃で分間凊理
し、曎に䞋蚘の組成でPH5.5の無電解メツキ液に
より21℃で分間凊理した。 次亜リン酞ニツケル 26 ホり酞 12 硫酞アンモニりム 2.6 酢酞ナトリりム 20 以䞊の操䜜により均䞀で黒色の画像を埗た。 実斜䟋  実斜䟋ず同様にしお䜜補したPdCl2塩酞氎溶
液を甚い䞋蚘の組成にお感材を調補し、以䞋、実
斜䟋ず同様にしおポリ゚ステルフむルム䞊に塗
垃し、也燥しお感材フむルムを䜜補した。 PdCl2塩酞氎溶液日本カニれン 20 れラチン新田れラチン補―2151 30氎
溶液 10 ゞアゟレゞンシンコヌ技研―011 20
氎溶液 2.5 グルタルアルデヒド 50氎溶液 0.05 この感材フむルムに超高圧氎銀灯2kWプリン
タヌ光源からの距離100cmを甚い分間ネガ
フむルムを密着露光し、次いで65℃のホり玠―ニ
ツケルメツキ济シバニツケル原液、奥野補薬
補に150秒間浞挬し珟像し也燥した。 珟像時間が実斜䟋よりも長くなるが、膜の密
着性が良く珟像䞭に手で膜面をこす぀おも膜が剥
離するこずがない。画質は良奜で300線網点
を解像した。 実斜䟋  䞋蚘組成にお感材を調補し、これから実斜䟋
ず同様に感材フむルムを䜜補した。 PdCl2塩酞氎溶液日本カニれン レツドシナ
ヌマ 20 PVA日本合成ゎヌセノヌルNH―14 10
氎溶液 20 ゞアゟレゞンシンコヌ技研―013 20
氎溶液 2.5 りんご酞 0.08 䞊蚘の感材フむルムをゞアゟコピヌ甚ランプ
リコヌハむスタヌトで40秒間ネガフむルム
ず重ね合せお露光し、SnCl21塩酞氎溶液日
本カニれンピンクシナヌマからなる還元济に垞
枩で分浞挬しお党面に物理珟像栞を圢成した。 次に物理珟像济ずしお、次亜リン酞系無電解メ
ツキ液ブルヌシナヌマヌ奥野補薬補を甚い65
℃で分間凊理し、露光郚に黒色の画像を埗た。 同様に、䞊蚘感材フむルムに぀いお䞊蚘還元济
にあらかじめ凊理しおから氎掗也燥しおゞアゟコ
ピヌ甚のランプでパタヌン露光を行ないその埌ブ
ルヌシナヌマヌにお珟像凊理を行な぀おも露光郚
に黒色の画像を埗た。 たた䞊蚘感材フむルムに露光埌、還元济凊理を
行なわないで䞋蚘の珟像济NaOHによりPHを
12.5に調節。枩床40〜50℃で分間凊理するこ
ずにより䞀济で還元および物理珟像を行い良奜な
黒色の画像を埗た。 硫酞ニツケル 20 酒石酞カリりムナトリりム 40 氎玠化ホり玠ナトリりム 2.3 æ°Ž 1000 実斜䟋  䞋蚘の組成感材を甚いお感光性フむルムを実斜
䟋ず同様に䜜補した。 HAuCl4・4H2O 塩酞氎溶液 20 れラチン新田れラチン補―2222 30氎
溶液 6.7 ゞアゟレゞンシンコヌ技研―011 20
氎溶液 2.5 酒石酞 0.05 露光条件、還元济条件、珟像济条件すべお実斜
䟋ず同様にしお行な぀た結果、通りの方法の
いずれを甚いた堎合も黒色の画像が埗られる。 実斜䟋  䞋蚘の組成にお感材を䜜成し、実斜䟋ず同様
に感材フむルムを䜜補した。 レツドシナヌマヌ 20 れラチン―2152B新田れラチン 20氎
溶液 10 4′―ゞアゞドゞプニルスルホン 20氎
溶液 2.0 ムコクロル酞 0.06 露光条件、還元条件、珟像条件はすべお実斜䟋
ず同様に行な぀た結果、通りの方法のいずれ
を甚いた堎合も黒色の画像が埗られた。
【図面の簡単な説明】
第図は、本発明の画像圢成材料の積局構造を
瀺す厚み方向暡匏断面図、第図および第図は
第図図瀺の画像圢成材料を甚いる本発明の画像
圢成方法の䞭間工皋を瀺すための同様な暡匏断面
図である。   支持䜓、  画像圢成局  露
光郚、  可芖像、、  透過原皿、 
 画像圢成材料。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に画像圢成局を蚭けおなり、該画像
    圢成局が、還元されお金属珟像栞ずなる金属化合
    物ずゞアゟ基又はアゞド基を有する化合物ずを含
    有する芪氎性バむンダヌ局からなるこずを特城ず
    する、画像圢成材料。  支持䜓䞊に画像圢成局を蚭けおなり、該画像
    圢成局が還元されお金属珟像栞ずなる金属化合物
    ずゞアゟ基又はアゞド基を有する化合物ずを含有
    する芪氎性バむンダヌ局からなる画像圢成材料
    の、該画像圢成局にパタヌン露光を行ない、その
    埌、該画像圢成局を還元剀ず接觊させお画像圢成
    局䞭に金属珟像栞を圢成させる第珟像工皋ず、
    該画像圢成局を被還元性の金属むオンず還元剀ず
    を含む物理珟像液ず接觊させお露光郚に金属珟像
    栞を䞭心ずしお前蚘被還元性の金属むオンの還元
    により析出成長した金属粒子からなる画像を圢成
    する第珟像工皋ずを実斜するこずを特城ずす
    る、画像圢成方法。  パタヌン露光埌、前蚘第珟像工皋および第
    珟像工皋を、この順序で逐次に行う䞊蚘第項
    の方法。  パタヌン露光埌、画像圢成局を前蚘物理珟像
    液ず接觊させお物理珟像液䞭の還元剀の䜜甚によ
    り金属珟像栞を発生させるこずにより、第珟像
    工皋ず第珟像工皋を実質的に同時に行う䞊蚘第
    項の方法。  支持䜓䞊に画像圢成局を蚭けおなり、該画像
    圢成局が還元されお金属珟像栞ずなる金属化合物
    ずゞアゟ基又はアゞド基を有する化合物ずを含有
    する芪氎性バむンダヌ局からなる画像圢成材料
    の、該画像圢成局に、還元剀を接觊させお画像圢
    成局䞭に金属珟像栞を圢成し、次いでパタヌン露
    光を行い、曎に被還元性の金属むオンず還元剀ず
    を含む珟像液ず接觊させお露光郚に金属珟像栞を
    䞭心ずしお前蚘被還元性金属むオンの還元により
    析出成長した金属粒子からなる画像を圢成するこ
    ずを特城ずする、画像圢成法。
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