JPS5993386A - 感熱記録材料 - Google Patents

感熱記録材料

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JPS5993386A
JPS5993386A JP57204379A JP20437982A JPS5993386A JP S5993386 A JPS5993386 A JP S5993386A JP 57204379 A JP57204379 A JP 57204379A JP 20437982 A JP20437982 A JP 20437982A JP S5993386 A JPS5993386 A JP S5993386A
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JP
Japan
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heat
recording material
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acid
higher fatty
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JP57204379A
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English (en)
Inventor
Yukihiro Yuyama
幸博 湯山
Yasuhiro Honda
本多 靖弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/32—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers one component being a heavy metal compound, e.g. lead or iron

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料の改良に関し、その目的は、画像
信頼性、発色性、赤外領域の光学的読取性にすぐれた感
熱記録材料を提供することにある。
一般の感熱記録シートは1紙、フィルム等の支持体」二
に発色剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色
性染料及びこれを熱時発生せしめる顕色剤としてフェノ
ール性化合物(特にビスフェノールA)、有機酸等の酸
性物質からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上
剤、滑剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けた
もので、例えば特公昭43−4160号、特公昭45−
14039号、特開昭48−27736号等に紹介され
、広く実用に供されている。この種の感熱記録シートは
加熱時(加熱には熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンタ
ーやファクシミリ等が利用される)の発色剤と顕色剤と
の瞬間的な化学反応により発色画像を得るものであるか
ら、他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を
施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が得ら
れること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、コス
トが安−いことなどの利点により、図書、文書などの複
写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、テレッ
クス、医療計測機等の種々の情報並びに計測機器の記録
材料として有用である。
しかしながら、このようなロイコ染料とその顕色剤との
間の発色反応を利用した感熱記録材t1においては、そ
の発色反応が可逆性のだめ、画像信頼性に劣り、発色画
像に可塑剤、油、指紋、水などを接触させると、その画
像が消色したり1画像濃度が著しく低下するという欠点
を有している。
また、このような感熱記録材料は、感熱型ラベルとして
、posシステム等にも応用されるが、この場合の発色
は、目視可能な可視領域の発色であるため、・々−コー
ドスキャナーとして、簡便な近赤外領域の半導体レーザ
ーを用いる場合には、その発色を読取ることができない
。
本発明者らは、従来技術における前記欠点を克服すべく
鉛量研究を重ねだ結果1本発明を完成するに到った。
即ち、本発明によれば、支持体上にロイコ染料とその顕
色剤とを含有する感熱発色層を設けたものにおいて、該
感熱発色層に対し、高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒドロキ
シ芳香族化合物、ジフェニルカル・々シト、ジフェニル
カルノ々シン、ヘキサメチレンテトラミン、スピロベン
ゾピラノ及び1−ホルミル−4−フェニルセミカルノ々
シl’の中カラ選ばれる少なくとも1種を含有させると
共に、さらに増感剤としてN−オクタデシル(4−メト
キシカルボニル)ベンズアミド゛を含有させたことを特
徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明で用いる高級脂肪酸第2鉄塩としては、炭素数1
2〜30、好ましくは16〜24の飽和又は不飽和脂肪
族基を有するものが使用される。
本発明においては、殊に、ステアリン酸第2鉄塩の使用
が近赤外発色性の点で好ましい。
本発明で前記高級脂肪酸第2鉄塩とともに用いられる多
価ヒ120キシ芳香族化合物は、1個又は2個以上の芳
香核(ベンゼン核、ナフタレン核等)を含み、かつヒド
ロキシ基(−〇H基)を2個以上含む化合物であり、こ
のようなものには、例えば、タンニン酸、没食子酸、ピ
ロガロール等が含まれる。本発明において、高級脂肪酸
第2鉄塩と組合せて用いる化合物としては、多価ヒドロ
キシ芳香族化合物の他、ジフェニルカル・ぐシト、ジフ
ェニルカルノ々シン、ヘキサメチレンテトラミン、スピ
ロベンゾピラノ、1−ホルミル−4−フェニルセミカル
・々シトが用いられる。
本発明においては、特に、ステアリン酸第2鉄塩と、タ
ンニン酸、没食子酸及び1−ホルミル−4−フェニルセ
ミカル・9シトの中から選ばれる少なくとも1種との組
合せを採用するのが好ましい。
本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤に加えて、
高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒドロキシ芳香族化合物等の
特定化合物とを感熱発色層に含有させたことにより、感
熱発色に際しては、高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒPロキ
シ芳香族化合物等の特定化合物とが熱時溶融反応してコ
ンプレックス発色体を形成し、その結果、安定性が高く
かつ発色領域が可視光〜近赤外の発色画像を与える。ま
た、本発明においては、さらに、感熱発色層には増感剤
として、N−オクタデシル(4−メトキシカルボニル)
ベンズアミドを含有させる。このアミド化合物を併用し
ない場合、ロイコ染料と顕色剤からなる発色系と、脂肪
酸第2鉄塩と多価ヒ1? 5− ロキシ芳香族化合物等の特定化合物とからなる発色系と
の間では発色感度に相違があり、サーマルヘッド等で熱
発色を行う場合、ロイコ染料系の方が選択的に発色する
ため、感熱記録材料の発色特性と画像信頼性については
不十分である。これに対し、本発明により、N−オクタ
デシル(4−メトキシカルボニル)ベンズアミドを添加
する時には、前記のような欠点はなくなり、画像信頼性
が高く、かつ可視光より近赤外領域の発色領域の範囲に
おいて、同レベルの高吸収度を示す感熱記録材料を得る
ことができる。
また、本発明においては、前記アミド化合物は、必要に
応じ、他の熱可融性物質と併用することができる。この
ような熱可融物質としては、例えば。
以下のようなものを挙げることができる。
密ロウ、セラックロウなどの動物性ワックス類、カルテ
・セロウなどの植物性ワックス類、モンタンワックスな
どの鉱物性ワックス類、ノぐラフインワックス、微晶ワ
ックスなどの石油ワックス類、高級脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、高級アミド。
 6− 高級アミン、脂肪酸とアミンの縮合物、合成・ξラフイ
ン、塩素化・ξラフイン、高級直鎖グリコール、3.4
−工ぽキン−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級脂
肪酸の金属塩等。
また、本発明においては、感熱発色層−にには、必要に
応じ、白色顔料を含有する保護層を設け、表面白色度を
高めることができる。この場合、白色顔料としては、酸
化チタン、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、シリカ、
アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム等の無機系のもの及びポリスチレン、尿
素−ホルマリン樹脂等の有機系のものが挙げられるが、
殊に、酸化チタンや炭酸カルシウムの使用が好ましい。
この白色顔料は、水溶性樹脂、その他の高分子結着剤と
共に感熱発色層上に倹布されるが、この時の付着量は、
02〜3g/m2、好ましくは05〜2.0g/m2で
ある。この保護層には、必要に応じ、ヘッドマツチング
性向上のために有機フィラーを含有させてもよく、さら
に、熱感度向上のだめの慣用の助剤などを含有させるこ
とができる。
本発明におけるロイコ染料としては、この種の感熱記録
材料に慣用されているものが適用され、殊に、 3−(N−(p−トリルアミノ))−7−アニリノフル
オラン、3 (N(p−)リル)−N=メチルアミノ)
−7−アニリノフルオラン、3−(N−cp−トリル)
−N−エチルアミノ)−7−アニリノフルオラン、3(
N−(p−トリル)−N−プロピルアミン)−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−(p−トリル)−N−ブチ
ルアミノ)−7−アニリノフルオラン、3−ジメチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミンー6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン。
3−ピ投すジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、3−ピペラジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−N−(N’−メチルピペラジノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン、3−モルホリノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジベンジルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチ
ル−N−シクロヘキシル)−6−メチル−7−アニIJ
 / 7 /l/オラン、3−(N−シクロヘキシルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン等の使用
が好ましい。
まだ、顕色剤としては、ロイコ染料に対して従来から適
用されているものが使用され、例えば、以下に示すよう
なフェノール性物質や、有機及び無機酸あるいはそれら
の塩やエステル等が適用される。
フェノール性物質; 3.5−キシレノール、チモール、p −jerl =
ブチルフェノール、4−ヒPロキシフエノキシド、メチ
ル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセ
トフェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコ
ール、レゾルシン、ヒドロキノン、4  tcrt−オ
クチルカテコール、4.4−一9= see−7”チリデンフェノール、  2 、2’−ジ
ヒドロギシジフェニル、2,2−メチレンビス(4−メ
チル−6−+ert−ゾチルフェノール)、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ソロノぐン、4,4−イ
ソゾロビリデン−ビス(2−1erl−ブチルフェノー
ル)、4.4−sec−ブチリデンジフェノール、ピロ
ガロール、フロログルシン、フロログルシンカルゼン酸
、4−1erl−オクチルフェノール、4−フェニルフ
ェノール、2,2−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ブ
タン、  4 、4’−シクロへキシリチンジフェノー
ル、2.2−ビス(2゜5−Iフロム−4−ヒP口キン
フェニル)フロノξン、4,4′−イソプロピリデンビ
ス(2−tert −ブチルフェノール)、2.2’−
メチレンビス(4−クロロフェノール)等。
酸性物質又はその塩; 安息香酸、没食子酸、サリチル酸、サリチル酸亜鉛、1
−ヒPロキシー2−ナフトエ酸、o−ヒドロキシ安息香
酸、m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒ)oキシ安息酸ヘ
ンシル、2−ヒドロキノンー 10 = p−)ルイル酸、酒石酸、蓚酸、マレイン酸、クエン酸
、コハク酸、ステアリン酸、4−オキシシフタル酸1ホ
ウ酸等。
本発明においては、支持体上に、前記したロイコ染料、
顕色剤、高級脂肪酸第2鉄塩及び多価ヒドロキシ芳香族
化合物等の特定化合物、さらに。
N−オクタデシル(4−メトキシカル昶ニル)ベンズア
ミドを含む感熱発色層を設けるが、感熱発色層に対し、
必要に応じ、さらに慣用の補助成分、例えば、無機又は
有機系の填料、増感剤等を添加することができる。感熱
発色層の付着量は4〜10g/m2、好捷しくは6〜8
g/m2であり、感熱発色層成分の比率に関しては、ロ
イコ染f”11重fTt部に対し、顕色剤3〜4重量部
、高級脂肪酸第2鉄塩0.3〜20重量部、好ましくは
0.5〜1重1■部、多価ヒドロキシ芳香族化合物等の
特定化合物1〜4重量部、好捷しくは25〜35重量部
の割合である。また、増感剤として用いる前記アミド化
合物0.5〜4重量部、好ましくは1〜2重量部であり
、また必要に応じて用いる前記熱可融性物質は0.2〜
1.0部眼部の割合である。
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す「部」及び「%」はいずれも重量基準で
ある。
実施例 1 下記成分組成の分散液A、−Dを常法により調製した。
A、液: 5%ポリビニルアルコール水溶液       150
部水                       
  200部B液: ビスフェノールA          I20部5%り
?リビニルアルコール水溶液       120部水
                        2
00部C液ニ ステアリン酸第2鉄       120部5%ポリビ
ニルアルコール水溶液       120部水   
                     200部
り液: 没食子酸            120部5%ポリビ
ニルアルコール水溶液       120部水   
                     200部
次に、A液10部、B液30部、C液10部及びD液3
0部に、10%ポリビニルアルコール水溶液20部を混
合して感熱塗布液を調製した。
次に、この感熱塗布液を坪N52g/m2の上質紙上に
乾燥重量が7g/m2となるように塗布乾燥して感熱発
色層を形成して感熱記録材料を得だ。
実施例 2 実施例1で得られた感熱記録材料の感熱発色層の上に、
下記成分組成のE液を乾燥重量で1g7m2になるよう
に塗布乾して保護層を形成して感熱記録材料を得た。
E液: 炭酸カルシウム         120部 13− 10%ポリビニルアルコール水溶液      100
部耐水化剤              1部実施例 
3 実施例1において、B液のN−オクタデシル(4−メト
キシカル昶ニル)ベンズアミド120部の代りに、N−
オクタデシル(4−メトキシカル昶ニル)ベンズアミド
90部とステアリン酸アミド30部を用いた以外は同様
にして感熱記録材料を得た。
比較例 1 実施例1において、B液中のN−オクタデシル(4−メ
トキシカル昶ニル)ベンズアミドの代11)にステアリ
ン酸アミPを用いた以外は同様にして感熱記録材料を得
た。
比較例 2 実施例1において、B液中のN−オクタデシル(4−メ
トキシカル昶ニル)ベンズアミドの代すにモンタンワッ
クスを用いた以外は同様にして感−14= 熱記録材料を得た。
以上の感熱記録材料をスー・ぐ−ギヤレンダーで表面処
理したものについて、その発色性、耐可塑剤性、耐油性
、耐水性等を評価した。その結果を表−1に示す。
なお、前記特性の評価は次のようにして行った。
発色性  ・ ザーマルラインヘツ13を持つファクシ
ミリで発色させ(ヘッド電圧12V)、その濃度をマク
ベス濃度計で測定した。
耐可塑剤性 ・ 発色性テストで得だサンプルを可塑剤
を含有する食品ラップフィルムで被覆し、40rの環境
下で100g/cm2の荷重を伺加して24時間後の発
色部濃度をマクベス濃度計で測定した。
耐 油 性 ・・ 発色性テストで得だサンプルの発色
部に綿実油を付着させ、40[の環境下に24時間放置
後の濃度をマクベス濃度計で測定した。
耐 水 性 ・・ 発色性テストで得たサンプルを20
Cの水に2時間浸漬した後の濃度をマクベス濃度計で測
定した。
地肌濃度  未発色部をマクベス濃度計で測定した。
赤外吸収性 ・ ファクシミリで発色した部分を分光光
度計(波長領域700〜150 onm、)で吸収度を
測定した。
表−1 特許出願人 株式会社リコー 代理人 弁理士 池 浦 敏 明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  支持体上にロイコ染料とその顕色剤とを含有
    する感熱発色層を設けたものにおいて、該感熱発色層に
    対し、高級脂肪酸第2鉄塩と多価ヒドロキシ芳香族化合
    物、ジフェニルカルノ々ジ1゜ジフェニルカルノセゾン
    、ヘギサメチレンテトラミン、スピロベンゾピラノ及び
    1−ホルミル−4−フェニルセミカルノ々シトの中から
    選ばれる少なくとも1種を含有させると共に、さらに増
    感剤としてN−オクタデシル(4−メトキシカルゼニル
    )ベンズアミドを含有させたことを特徴とする感熱記録
    材料。
JP57204379A 1982-11-19 1982-11-19 感熱記録材料 Pending JPS5993386A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4729983A (en) * 1985-07-10 1988-03-08 Jujo Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4729983A (en) * 1985-07-10 1988-03-08 Jujo Paper Co., Ltd. Heat-sensitive recording material

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