JPH068069B2 - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH068069B2
JPH068069B2 JP62143403A JP14340387A JPH068069B2 JP H068069 B2 JPH068069 B2 JP H068069B2 JP 62143403 A JP62143403 A JP 62143403A JP 14340387 A JP14340387 A JP 14340387A JP H068069 B2 JPH068069 B2 JP H068069B2
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leuco dye
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光宏 吉田
重雄 松山
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Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐光性を改良した感熱記録体に関し、更に詳
しくは太陽光や螢光灯などに長時間暴露されても感熱記
録体の画像退色および地肌着色が著しく少ない感熱記録
体に関するものである。
〈従来の技術〉 一般に、無色ないしは淡色のロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色させる顕色剤とを支持体上に塗布してなる感
熱記録体は、特公昭45-14035号等に公開され、広く実用
化されている。この感熱記録体に記録を行うにはサーマ
ルヘツドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる
が、このような感熱記録法は、他の記録法に比べ、(1)
記録時に騒音がない、(2)現像定着の必要がない、(3)メ
インテナンスフリーである、(4)機器が比較的安価であ
りコンパクトであるといつた特徴から、コンピユーター
のアウトプツト、フアクシミリ、電卓等のプリンター、
計測用のレコーダー、自動券売機、感熱記録型ラベルの
プリンター等の分野で広く使用されている。
しかしながら、この種の感熱記録材料を使用した感熱記
録体は、画像部及び地肌部の耐光性に欠点を有してい
る。即ち、太陽光や螢光灯に長時間暴露されると、画像
部の濃度低下、地肌部の変色が起こる。特に自動券売機
用の感熱切符や感熱回数券、感熱記録型ラベル等の用途
では、上記太陽光や螢光灯に曝される可能性がたかく問
題となつている。これらの耐光性を向上させる方法とし
ては従来より、ベンゾフエノン、ベンゾトリアゾール、
サリシレート等の紫外線吸収剤を添加することが公知で
あるが、地肌かぶりが生じたり、画像部の安定性および
地肌変色防止効果が不十分であつたりして、未だ満足な
耐光性を有する感熱記録体が得られていないのが現状で
ある。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは上記の問題に鑑み鋭意研究した結果、感熱
記録体の耐光性の劣化は、単に紫外線による影響だけで
なく、波長600nm以下の可視部を含む光線で起こるこ
とを見出し、従来提案されていた紫外線吸収剤の添加だ
けでは効果が薄かつた耐光性の向上を、下記〔1〕式で
表わされるロイコ染料と下記〔2〕式で表わされる顕色
剤及び下記〔3〕式で表されるベンゾトリアゾール系の
紫外線吸収剤を感熱発色層に配合し、かつ、これら3成
分の配合割合をロイコ染料1重量部に対して顕色剤が1.
5〜5重量部、紫外線吸収剤が0.5〜5重量部とするこ
とにより達成した。
〔1〕式 (式中R1,R2はアルキル基たはシクロアルキル基) 〔2〕式 〔3〕式 (式中にR1,R2,R3は水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基) 本発明における前記〔1〕式のロイコ染料の例を示す
と、例えば、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン、3−エチルイソアミルアミノ−7
−(o−クロロアニリノ)アニリノフルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン
等があげられ、単独ないしは2種以上併用して用いられ
る。本発明では、前記〔1〕式のロイコ染料のみを用い
ることが望しいが、耐光性を損なわないかぎり、他の無
色ないしは淡色のロイコ染料との併用もできる。併用で
きる他のロイコ染料の具体的な化合物の例としては、ク
リスタルバイオレツトラクトン、3−ジエチルアミノ−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−ジクロヘキシルアミノ
−6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジ
ベンジルアミノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−シクロヘキシルメ
チルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−エチルイソアミルアミノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオランなどがあげられる。
本発明における前記〔2〕式の顕色剤は単独で用いるこ
とが好しいが、耐光性を損なわない限りにおいて、以下
に述べる顕色剤の1種または2種以上と併用してもよ
い。併用される顕色剤としては、α−ナフトール、β−
ナフトール、4−t−ブチルフエノール、4−t−オク
チルフエノール、4−フエニルフエノール、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフエニル)プロパン、2,2−ビス(p
−ヒドロキシフエニル)ブタン、4,4′−シクロヘキシ
リデンジフエノール、2,2−ビス(2,5−ジブロム−4−
ヒドロキシフエニル)プロパン、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2−t−ブチルフエノール)、2,2′−メチ
ルビス(4−クロロフエノール)、4,4′−スルホニル
ジフエノール、4,4′−チオビスフエノール、安息香
酸、サリチル酸、酒石酸、没食子酸等の誘導体等があげ
られる。
本発明における前記〔3〕式のベンゾトリアゾール系紫
外線吸収剤としては、従来公知のものが用いられ、例え
ば、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル)ベ
ンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−t
−ブチル−5′−メチルフエニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−5′−t−オクチルフエ
ニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−
3′5′−ジ−t−アミルフエニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−ブ
チルフエニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒド
ロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフエニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキ
シ−3′,5′−ジ−t−ブチルフエニル)−5−クロ
ロベンゾトリアゾール等があげられるが、これらのもの
に限定されるものではない。
本発明では、前記〔1〕式のロイコ染料1重量部に対す
る前記〔2〕式の顕色剤の配合比率を1.5から5重量
部、前記〔3〕式のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
の配合比率を0.5〜5重量部と規定している。これは、
前記〔2〕式の顕色剤の配合比率が所定量より少ないと
画像部の光退色が激しく、多いと地肌変色が激しくな
り、逆に、前記〔3〕式のベンゾトリアゾール系の紫外
線吸収剤の配合比率が所定量より少ないと地肌変色が激
しく、多いと画像退色が激しいためである。
本発明は、前記〔1〕式のロイコ染料、前記〔2〕式の
顕色剤及び前記〔3〕式の紫外線吸収剤を所定量含む塗
液を、支持体、例えば、紙、合成紙、樹脂フイルム、又
はこれらの複合体上に塗布し感熱発色層を形成すること
を特徴としている。これら支持体に結着するための材料
すなわち感熱発色層のバインダーとしては、水溶性又は
非水溶性樹脂結着剤が使用できるが、水溶性樹脂類の方
が好ましく、例えば、カゼイン、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、でん粉、変性でん
粉、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹
脂、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、更に、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、SBR,N
BR等のエマルジヨン、ラテツクスなどが単独又は混合
して使用される。又、必要に応じ、耐水化剤を添加する
ことも可能である。
また、本発明でいう感熱発色層には、慣用の充填剤とし
ての無機及び有機顔料、例えば、重質および軽質炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、サチ
ンホワイト、カオリナイト、ポリオレフイン粒子、ポリ
スチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を添加し発
色画像の鮮明性を向上させることができる。
さらにまた、本発明においては、記録感度を向上させる
ために、必要に応じて慣用の種々の熱可塑性物質を感熱
発色層に添加できる。熱可融性物質としては、適当な融
点を持つ有機化合物があげられ、例えば、ステアリン酸
アミド等の高級脂肪酸アミド、密ロウ、シエラツクロウ
などの動物性ワツクス、カルナバロウなどの植物性ワツ
クス、モンタンワツクスなどの鉱物性ワツクス、パラフ
インワツクス、マイクロクリスタリンワツクス等のワツ
クス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、ジメチルテ
レフタレート、ジフエニルフタレート等の芳香族カルボ
ン酸エステル、アルキルナフタレン誘導体、アルキルジ
フエニル誘導体、アルキルターフエニル誘導体等が用い
られる。
その他、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等
の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて添
加される。
本発明の感熱記録体を構成する感熱発色層の上には、更
に、耐薬品性を向上させるべく従来公知である保護層を
設けることが可能である。この結果、耐光性のみならず
耐薬品性も向上し、保存特性も格段と向上する。
保護層は、耐薬品性に優れた造膜性の良好な樹脂類を主
体に設けられる。保護層の樹脂としては水溶性高分子が
好ましく、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷんお
よびその誘導体、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリ
ルアミド等の樹脂が使用される。また、該保護層には耐
水性を高めるために、耐水化剤としてグリオキザール、
クロム明バン、メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒ
ド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド一エピクロルヒド
リン樹脂等が添加される。更に、必要に応じ、顔料、ワ
ツクス類等が感熱記録ヘツドとのマツチングのために添
加される。
〈実施例〉 以下実施例で本発明を詳細に説明する。なお部数は全て
重量部を示すものとする。
実施例1 下記組成よりなる混合物を各々ボールミルで1日粉砕・
分散して〔A〕〜〔D〕液を調整した。
〔A〕液 3−ジブチルアミノ−7−(o− 30部 クロロアニリノ)フルオラン 5%ヒドロキシエチルセルロース 50部 水溶液 水 20部 〔B〕液 ビス−(3−アリル−4−ヒドロ 30部 キシフエニル)スルホン 5%ヒドロキシエチルセルロース 50部 水溶液 水 20部 〔C〕液 2−(2′−ヒドロキシ−5′− 30部 メチルフエニル)ベンゾトリアゾ ール 5%ヒドロキシエチルセルロース 50部 水溶液 水 20部 〔D〕液 軽質炭酸カルシウム 40部 10%ポリビニルアルコース水溶 20部 液 水 40部 以上のようにして得られた〔A〕〜〔D〕液を用い、下
記配合の感熱発色層塗料を調整し、秤量45g/m2の上質
紙に乾燥塗布量5〜6g/m2となるように塗工し乾燥し
た。更に、感熱発色層の平滑度が400〜600秒とな
るようにカレンダーで処理し、本発明の感熱記録体を作
成した。
感熱発色層塗料 〔A〕液 30部 〔B〕液 60部 〔C〕液 30部 〔D〕液 135部 10%ポリビニルアルコール 100部 水溶液 実施例2 実施例1において、〔A〕液のロイコ染料を3−ジエチ
ルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオランにし
た以外は同様にして本発明の感熱記録体を作成した。
実施例3 実施例1において、〔C〕液の紫外線吸収剤を2−
(2′ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチルフ
エニル)ベンゾトリアゾールにした以外は同様にして本
発明の感熱記録体を作成した。
比較例1 実施例1において、〔A〕液のロイコ染料を3−シクロ
ヘキシルメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オランにした以外は同様にして比較例1のサンプルを調
整した。
比較例2 実施例1において、〔B〕液の顕色剤を2,2−ビス(p
−ヒドロキシフエニル)ブタンにした以外は同様にして
比較例2のサンプルを調整した。
比較例3 実施例1において、〔C〕液の紫外線吸収剤を2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフエノンにした以外は同様
にして比較例3のサンプルを調整した。
比較例4〜7 実施例1の〔A〕液〜〔D〕液を用い、以下に示す配合
部数で感熱発色層塗料を調整し、実施例1と同様にして
比較例4〜7のサンプルを調整した。
次に、実施例1〜3、比較例1〜7のサンプルについ
て、熱傾斜試験機(東洋精機製)により130℃の熱板
を1000g/cm2の圧力で3秒間接触させることにより発色
画像を作成した。この発色画像部および地肌部の反射濃
度をマクベス反射濃度計で測定し試験前の値とした。
耐光性試験として太陽光光線に20時間露および5000Lu
xの螢光灯光線に500時間暴露し、発色画像部および
地肌部の反射濃度をマクベス反射濃度計で測定し試験後
の値とした。実施例および比較例の試験結果を表−1に
示した。
以上の結果よりわかるように、本発明の感熱記録体は耐
光性が極めて優れており、耐光性を要求される感熱切符
や感熱回数券、感熱記録型ラベル等の用途に有利に適用
しうることが確認された。
〈発明の効果〉 本発明は以上のごとき構成を有するので感熱記録体に極
めて優れた耐光性を付与することが可能となつた。更
に、上記感熱発色層上に公知の保護層を設けることによ
り、耐光性はもとより、耐薬品性をも向上できる。この
ような特性を利用し、太陽光や螢光灯に曝される可能性
が高く、耐光性を要求される感熱切符や感熱回数券、感
熱記録型ラベル等の用途に有利に適用することができ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上に、下記〔1〕式で表わされるロ
    イコ染料と下記〔2〕式で表わされる顕色剤と下記
    〔3〕式で表わされる化合物とを含有する感熱発色層を
    有し、かつ、該感熱発色層に〔1〕式で表わされるロイ
    コ染料1重量部に対して〔2〕式で表される顕色剤が1.
    5〜5重量部、〔3〕式で表される化合物が0.5〜5重
    量部含まれることを特徴とする感熱記録体。 〔1〕式 (式中R,Rはアルキル基またはシクロアルキル
    基) 〔2〕式 〔3〕式 (式中R,R,Rは水素原子、ハロゲン原子また
    はアルキル基)
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