JPS5996171A

JPS5996171A - 桂皮酸エステル誘導体青色アゾ色素

Info

Publication number: JPS5996171A
Application number: JP20618782A
Authority: JP
Inventors: Daisaku Matsunaga; 代作松永; Tadashi Matsuo; 正松尾
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1982-11-26
Filing date: 1982-11-26
Publication date: 1984-06-02
Also published as: JPH0334502B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、式（式中、Ｒ１は１〜５個の酸素原子によって中断されて
いてもよい直鎖又は枝分れした１〜１４個の炭素原子を
有するアルキル、シクロアルキル、炭素数１〜８のアル
キル又は炭素数１〜８のアルコキシで置換されていても
よいアリールを表わし、Ｒ２は水素、弗素、塩素、メチ
ル、エチル、メトキシ、エトキシ又はシアノを表わし、
Ｒ３，Ｒ，４は同−又は相異なる基で、水素、弗素、塩
素、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシを表わず。

Ｉ％５．Ｒ６は同−又は相異なる基で炭素数１〜８の直
鎖又は枝分れしたアルキルを表わし、Ｑｌ　＋　Ｑ２　
＋　Ｑ３　＋は同−又は相異なる基で、水素、弗素、メ
チル、メトキシな表わす。又、Ｑ２と１モ３　、　Ｑ３
とＪｔ４がベンゼン環と共にその２及び３位で環を形成
している一Ｃ１（＝Ｃｉ−１−ＣＨ二Ｃｌ−１−又は−
ＣＩ−Ｉ＝ＣＩ（−ＣＩ−１＝Ｎ−を表わしてもよい。

Ｉ〕は０又はｌである。）で表わされる桂皮酸エステル誘導体青色アゾ色素に関す
るもので゛ある。

本発明のアゾ色素は次のようにして製造することができ
る。

２（式中、■も、　Ｒ２，Ｑｌは式（１）におけると同じ
意味を表わす。）で表わされるアミン桂皮酸誘導体を常法でシア（式中、
Ｒ３，Ｑ２は式（１）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる化合物にカップリングし、次いで加水分解
するか或いは上記ジアゾ化物を式（式中、Ｒ３，Ｑ２は
式（１）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる化合物にカップリングして、式（式中、Ｒ
，、Ｒ２，几３　＋　Ｑｌ　＋　Ｑ２は式（１）におけ
ると同じ意味を表わす。）で表わされるモノアゾ色素を得る。次に式（５）の化合
物なジアゾ化し、式（式中、］、％ｓ、１％は式（１）におけると同じ意味
を表わす。）で表わされる化合物にカンプリングして、
式（１）のｎ　＝　Ｏに相当する式（式中、■も＋＋■
も２＋　Ｒ＋３．　Ｒ５１Ｒ１６，Ｑ、、　Ｑ２は式（
１）におけると同じ意味を表わす）で表わされるジスア
ゾ色素を得る。

又、式（５）の化合物なジアゾ化し、式ｔ４（式中、■ｔ４．Ｑ３は式（１）におけると同じ意味を
表わす。）で表わされる化合物にカンプリングし、次いで加水分解
するか、或いは」二記ジアゾ化物を式（式中、Ｒ４，Ｑ
３は式（１）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる化合物にカップリングして、式（式中、Ｉ
（、、、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ，、Ｑｌ、Ｑ２．Ｑ３は式（１
）におけると同じ意味を表わす。）で表わされるジスアゾ色素を得る。次に式（１０）の化
合物をジアゾ化し、式（６）で表わされる化合物にカッ
プリングして、式（１）の【〕−１に相当する式式（１）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる
トリスアゾ色素を得る。

式（２）で表わされるアミン桂皮酸誘導体は、公知の種
々の製法があるが、とりわけ次の方法が有利である。

（式中、Ｒ２，Ｑｌは式（１）におけると同じ意味を表
わす。）で表わされる化合物と式％式％（１３）（式中、■（・□は式（１）におけると同じ意味を表わ
ず。）で表わさ、ｈるアクリル酸エステルとを、パラジウム触
媒と塩基の存在下縮合させて、式（式中、ｉ、（、、Ｒ
，、Ｑ□は式（１）におけると同じ意味を表わす。）で表わされる化合物を得、次いでアセチルアミノ基を加
水分解して（２）式の化合物を得る。上記反応において
（１３）式のアクリル酸エステルとして最も一般的なア
クリル酸メチルを用いて反応を行い（１４）式のＲ１：
　ＣＨ３の化合物を得、次いでエステル交換反応で高級
アルキルエステル化合物とする方法も有効である。

こうして得られた粗製色素は、通常の染色、着色等には
十分な品質であるが、更に高品質が必要な場合には再結
晶、カラムクロマトグラフィー、分取高速液体クロマト
グラフィー等により精製して、所望の品質の色素を得る
事かで゛きる。

本発明によって得られる式（１）で表わされる桂皮酸エ
ステル誘導体青色アゾ色素は、ゲスト・ポスト方式カラ
ー表示用液晶着色剤として有用でアリ、ビフェニル系、
フェニルシクロヘキサン系、エステル系、ピリミジン系
、シッフ系、アゾ系、アゾキシ系などいずれの液晶に対
しても優れた（容解性をイイしており、カラー液晶用色
素として要求される二色性、耐久性に優れている。

その他、合成樹脂着色剤、石油類或いは冷媒着色剤、合
成繊維着色剤とし７ても有用で・ある。

実施例１゜色素１ル１１部、製塩ｅ１２部を仕込み溶解し、５℃以下で亜
硝酸ソーダ３４部を水１０部に溶解してｔ滴下しジアゾ
化し、水５０部、ｒｎ−トルイジン６４部のカンプリン
グ液中に５°Ｃ以下で加え１こ。５°Ｃ以下で攪拌し、
反応完結後濾過し水洗、メタノール洗浄後乾燥して式で表わされるモノアゾ色素１２．５部を得た。

次に、このモノアゾ色素１０１部を酢酸１００部に溶解
し、濃塩酸６６部を加え、５°Ｃ以下で亜硝酸ソーダ２
゜１部を水６５部に溶かした液を副下しジアゾ化した。

更にｍ　−）ルビ９フ３フ部を酢酸２０部に溶解し、ジ
アゾ溶液中に１０℃以下で滴下した。１０℃以下でツｊ
Ｌ押し、反応終了後水５０部を加え濾過し水洗メタノー
ル洗浄後乾燥して式で表わされるジスアゾ色素１１．６部を得た。更眞この
ジスアゾ色素１１．６部をジメチルポルムアミド１００
部に溶解し、濃塩酸５６部を加え、５℃以下で亜硝酸ソ
ーダ１８部を水５．５　ｔ′ｉｉ（に浴かした液を滴下
しジアゾ化した。次に、２，２−ジメチル−２，３−ジ
ヒドロペリミジン５６部を酢酸３０部に溶解して、ジア
ゾ溶液中に］０℃以下で滴下しｆｏ　１０℃以下で攪拌
し、反応終了後水１５０部、１０％苛性ソーダ水溶液２
５部を加え３０分間（凭拌後濾過し水洗、メタノール洗
浄後乾燥して粗製色素１６．４部を得た。

粗製色素をキシレンに溶角イし、不溶解物を戸別した後
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにかケ、キシレン
次いでキシレン−酢酸エチル混合溶媒で展開して精製分
取し、溶媒を濃縮後析出した結晶をＥ過乾燥して黒褐色
の色素１を得た。

融点　２１１〜２１３°にの色素のアセトン溶解色は有色で゛あう。

λｍａｘ　　　　　　　５　８　３　　ｎｍこの色素を
次の４，１重）、＋１の液晶化合物Ｃ，Ｉ−Ｌ□（列０
−ｃＮ　　５１％Ｃ８■−■１７０扮−ぐ四））−ＣＮ１６　　％Ｃ５■
（、、（）α挺トＣＮ　　８％の混合物であるＢ、　Ｄ、　Ｉ−１，Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ　Ｌｔｄ、社の液晶Ｅ−７に１．５％添加し、ホモジ
ニアス配向処理を施した２枚の透明ガラス電極基板を約
１０μｎ］の間隔で対向せしめたセル中に封入し、電圧
をオン、オフするとその二色性比ば１２であった。

実施例２゜色素２゜水１００部中に、４−アミン桂皮酸−２′−エチルヘキ
シルエステル１３８部、Ｇ塩酸１２部ヲ仕込み、５°Ｃ
以下で亜硝酸ソーダ３．４部を水１０部に溶解して滴下
しジアゾ化した。次にＮ−メチルアニリン−Ｗ−スルポ
ン酸ソーダ１２５部を水１１０部に溶解し、５°Ｃ以下
でジアゾ溶液中に加えた。

５°Ｃ以下で攪拌し、酢酸ソーダ８２部を加え反応を完
結させた。反応完了後ｐ過し水洗した。得られた結晶を
水３００部中に懸濁し８０°Ｃに加熱して１０％苛性ソ
ーダ溶液４０部を滴下した。更に１時間８０°Ｃで反応
さ°せ冷却後Ｅ過、水洗、乾燥して式で表わされるモノアゾ色素１６．５部を得た。

次に、このモノアゾ色素１６５部を酢酸２２０部中に溶
解し、濃塩酸９．６部を加え、５℃以下で亜硝酸ソーダ
３０部を水１０部に溶解して滴下し゛ジアゾ化した。更
に、２−メチル−２−ペンチル−２，３−ジヒドロペリ
ミジン１２．２部を酢酸５０部に溶解して１０℃以下で
ジアゾ溶液中に滴下した。１０℃以下で攪拌し、酢酸ソ
ーダ７．８部を加え反応を完結させた。反応終了後ｐ過
し、水洗、メタノール洗浄後乾燥して粗製色素２３５部
を得とた。実施例１で行ったの■同様な方法でカラムクロマト
グラフィーにかげ精製し、黒褐色の色素２を得た。

融点　１２４〜１２６°にの色素のアセトン溶解色は！−邑、’あう。

λｍａｘ　　　　　　５７５　ｎｍこの色素を液晶Ｅ−７に２％添加し、実施例１と同様な
セル中に封入し、電圧をオン、オフするとその二色性比
は１１．５であった。

本発明の式（１）で表わされるその他の色素は実施例１
．２に準じて合成することができる。表−１に代表的な
色素の構造ならびにアセトン溶解色を記載する。

〈表　−１〉

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式（式中、Ｒ１は１〜５個の酸素原子によって中断されて
いてもよい直鎖又は枝分れした１〜１４個の炭素原子を
有するアルキル、シクロ７　／ｌ／　キ／ｌ／、炭素＆
１〜８のアルキル又は炭素数１〜８のアルコキシで置換
されていてもよいアリールを表わし、Ｒ２は水素、弗素
、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ又はシア
ンを表わし、Ｒ，３，ｉ（，４は同−又は相異なる基で
、水素、弗素、塩素、メチル、エチル、メトキシ又はエ
トキシを表わす。Ｒ５，Ｒ，６は同−又は相異なる基で
、炭素数１〜８の直鎖又は枝分れしたアルキルを表わし
、Ｑｌ　＋　Ｑ２　＋Ｑ３は同−又は相異なる基で、水
素、弗素、メチル、メトキシを表わす。又、Ｑ２とＲ３
，Ｑ３とＲ４がベンゼン環と共にその２及び３位で環を
形成している一ＣＩ−１＝ＣＩ−１−ＣＩ（＝ＣＨ−又
は−ＣＩ−Ｉ＝ＣＩ（−Ｃｌ−１＝Ｎ−を表わしてもよ
い。ｎはＯ又は１である。）で表わされる桂皮酸エステ
ル誘導体青色アゾ色素。