JPS60100585A - 新規セフエム化合物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 この発明の下記一般式（Ｉ）で示される化合物およびそ
の塩は抗菌活性を有し、医薬として有用である。 ［従来の技術、ｊ セフェム化合物は数多く知られているが、３位に置換又
は非置換ビニルチオ基を有するセフェム化合物は全く知
られていない。 「発明が解決しようとする問題点」 抗菌作用を有し、医薬として有用なセフェム化合物は数
多く知られているが、この発明はさらに優れた医薬品の
開発を意図してなされたものである。 「問題点を解決するだめの手段」 この発明は新規セフェム化合物およびその塩に関する。 さらに詳しくは、この発８Ｊ４Ｖｉ抗菌活性を有する新
規セフェム化合物およびその塩、それらの製造法に関す
る。 目的とするセフェム化合物およびその塩は新規化合物で
あシ、下記一般式（１）で示すことがてきる。 Ｒ’ （式中　Ｒ１はアミ７基またはアシルアミノ基、Ｒ２は
水素、適当な置換基を有していてもよいアリール基、適
当な置換基を有していてもよい複素環基寸たけシアノ基
、 Ｒ３はカルボキシ基または保護されたカルボキシ基をそ
れぞれ意味する）およびその塩。 この発＃ＩＫより、新規七フ、ム化合物（Ｉｌはド記反
応式で示される種々の製造υ、にょって製造することが
できる。 製造法１ またはその塩 製３１シー法２ Ｒ’ （Ｉｃ） またけその塩 （Ｉｄ） 捷たはその塩 製造法３ （Ｉｅ） 捷たはその塩 ６ （Ｉｆ） 捷たはその塩 製造法４ （Ｉｇ） 捷たけその塩 （Ｉｆ） 捷たはその塩 製造法５ （聞　またはその塩 捷たはその塩 ）？″ ｌ　１ またｔ：１その塩 製造法６ （Ｉｂ） またはその塩 ６ （Ｉａ） まだはその塩 製造法７ （Ｉｈ） またはその塩 １ （Ｉｇ） またはその塩 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前々同し意味
であり、 ＲＡはアシルアミ７基、 Ｙ］は酸残基、 Ｒ４は低級アルキル基またはアジド（低級）アルキル基
、 尻は保護されたアミノ基を有するアシルアミ７基、 Ｒ３ハアミ７基を有するアシルアミノ基、Ｒ１は保護さ
れたカルボキシ基、 ｙ２Ｎ酸残基、 Ｒ１１１は水素捷たは低級アルギル基をそれぞれ意味す
る）。 この発明の原料化合物中、化α物叫の数種および化合物
（ＩＶＩは新規であり、下記反応式で示される製造法に
よって製造することができる。 製造法Ａ ｆｆ）　（Ｉ’ｌｌ またはその塩　休またｔ」：その塩 （ＩＩｌａ） またはその塩 製造法Ｂ （ｔｕｂ） またはその塩 （ＩＩＩ　ｃ　） 〕ｔたはその塩 製造法Ｃ またはその塩　またはその塩 製造法Ｄ （１１）　またをよその反 またはアミン基にお　応性１１ル導体まけるその反応性
誘導　タｔｄソの塩 体またはその塩 （ｆｆ）　（Ｘ） またはその塩　またはその塩 （Ｉｌｌｄ、） まだはその塩 製造法Ｅ 休またはその塩 （１（Ｘ） またけその塩　またはその塩 製造法Ｆ （Ｘｌ［ａ）　（Ｘｉｂ） またはその塩 製造法Ｇ ＴＩ’−Ｃａ　ＣＨ＋　Ｈ８−Ｒ”　−（Ｘｌ１１）　
（ＸＩＶ） 筐たはその塩　またはその塩 一一−−−−Ｒ７−ＣＨ＝ＣＩＩ　−８−ｔ８（ＸＶ） またはそ・の塩 製造法Ｈ ｌ Ｈ２Ｎ　−Ｃ−ＣＨ，＝　ＣＨ−５−Ｒ８−一−１ＮＣ
−ＣＨ＝ＣＨ−８−Ｒ８（ＸＶａ）　（ＸＶｌａ） （ｘ■）　（ｆｆ） またはその塩　またはその塩 （式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ＾およびＹｌまそれぞれ前と同
じ意味であり、 Ｒ５はアミ７基または保護されたアミ７基、Ｒ６は水素
または適当な置換基をイ」シていてもよい有機基、 ＲＡは低級アルカノイル基、 Ｒ７は適当な置換基を有していてもよいアリール基、適
当な置換基を有していてもよい複素環基、シアン基また
はカルバモイル基、 Ｒ８はメルカプト保護基をそれぞれ意味する）。 目的化合物（Ｉ）の好適な塩は慣用の無毒性塩であり、
無機塩基との塩、その例として、例えばリチウム塩、ナ
トリウム塩、カリクム塩等のアルカリ金属塩、例えばカ
ルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、
アンモニクム塩；イ〕機塩基との塩、その例として、例
えばトリエチルアミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、エ
タノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ジシクロ
ヘキシルアミン塩、Ｎ、Ｎ’−ジベンジルエチレンジア
ミン塩等の有機アミン塩；例えば塩酸塩、臭化水素酸塩
、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸付加塩；例えばギ酸塩、酢
酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、
メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−４ル
エンスルホン酸塩等の有機カルボン酸付加塩または有機
スルホン酸付加塩；例えばアルギニン、アスパラギン酸
、グルタミン酸等の塩基性または酸性アミノ酸との塩の
ような塩基との塩または酸付加塩；分子間または分子内
第四級塩等が挙げられる。前記分子同第四級塩は、化合
物（１）のＲ２の複素環基が例えばピリジル基等のよう
に窒素原子を含む場合に生成させることができ、好適な
分子間第四級塩としては、例えば１−メチルピリジニク
ムメチル硫酸塩、１−エチルビリジニクムエチル硫酸塩
等の１−低級アルキルビリシニクム低級アルキル硫酸塩
、例えは１−メチルピリジニクム沃化物等の１−低級ア
ルキルピリジニウムハロゲン化物、例えば１，２−ジメ
チルピリジニクム沃化物、１，２−ジエチルビリジニク
ム沃化物等のジ（低級）アルキルピリジニクムハロゲン
化物、例えば１−アジドメチルビリジニクムトリフルオ
ロメクンスルホン酸１１２．１−（２−アジドエチル）
ピリジニクムトリフルオロメタンスルホン酸塩等の１−
アジド（低級）アルキルピリシニクムトリハロ（低級）
アルカンスルホン酸塩等が挙げられる。 前記分子内第四級塩は、化合物（Ｉ）のＲ２の複素環基
が例えばピリジル等のように窒素原子を含み、Ｒ３がカ
ルボキシ基である場合に生成させることができ、好適な
分子内第四級塩としては、例えば１−メチルピリジニク
ムカルボキシレート、１−エチルピリジニクムカルボキ
シンート、１−プロピルビリシニクムカルボキシレート
、１−イソプロピルピリジニクムカルボキシンート、１
−フ゛チルビリジニクムカルボキシレート等の１−低級
アルキルピリジニクムカルボキシレート、例えば１，２
−ジメチルピリジニクムカルボキシレート、１．２−ジ
エチルピリジニクムカルボキシレート等のジ（低級）ア
ルキルピリジニクムカルボキシレート、例えば１−アジ
ドメチルピリジニクムカルボキシレート、’１−（２−
アジドエチル）ピリジニクムカルボキシレート等の１−
アジド（低級）アルキルピリジニクムカルボキシレート
等が挙げられる。 この明細書の以上および以下の記載において、この発明
の範囲内に包含される種々の定義の例および説明を以下
詳細に述べる。 「低級」とは、特に指示がなければ、炭素原子１〜６個
を意味するものとする。 「高級」、！：は、特に指示がなければ、炭素原子７〜
２０個を意味するものとする。 「アシルアミ７基」、「保護されたアミン基を有するア
シルアミノ基」および「アミ７基を有するアシルアミノ
基」の好適な「アシル」部分としては、カルバモイル基
、脂肪族アシル基および芳香族アシル基と称せられる芳
る環を含むアシル基、捷たは複素環アシル基と称せられ
る複素環を含むアシル基が挙げられる。 前記アシル基の好適な例としては、例えばホルミル、ア
セチル、スクシニル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、バ
レリル、ステアロイル等の低級または高級アルカノイル
基； 例えばメトキシカルボニル 第三級ブトキシカルボニル、第三級ペンチルオキシカル
ボニル、ヘプチルオキシカルボニル等の低級または高級
アルコキシカルボニル基；例工ばメタンスルホニル、エ
タンスルホニル等の低級または高級アルカンスルホニル
基；例１−１’メトキシスルホニル、エトキシスルホニ
ル等の低級または高級アルコキシスルホニル基等のよう
な脂肪族アシル基； 例えばベンゾイル、トルオイル、ナフトイル等のアロイ
ル基； 例ｔ　はフェニルアセチノへフェニルプロビオニル等の
フェニル（低級）アルカノイル基のようなアル（低級）
アルカノイル基； 例えばフェノキシカルボニル、ナフチルオキシカルボニ
ル等のアリールオキシカルボニル基；例えばフェノキシ
アセチル、フェノキシプロピオニル等のアリールオキシ
（低級）アルカノイル基；例えばフェニルグリオキシロ
イル、ナフチルグリオキシロイル等のアリールグリオキ
シロイル基；例工ばベンゼンスルホニル、ｐ−トルエン
スルホニル等のアレーンスルホニル基等のような芳香ｍ
アシル基； 例えばテノイル、７０イル、ニカチノイル等の複素環カ
ルボニル基； 例えばチェニルアセチル、チアゾリルアセチル、チアジ
アゾリルアセチル、テトラゾリルアセチル等の複素環（
低級）アルカノイル基； 例えばチアゾリルグリオキシロイル、チェニルグリオキ
シロイル等の複素環グリオキシロイル基等のような複素
環アシル基が挙げられ、複素環アシル基については、前
記「複素環カルボニル基」、［複素環（低級）アルカノ
イル基」お・よび「複素環グリオキシロイル基」の好適
な複素環部分は、さらに詳細には、酸素原子、イオク原
子、窒素原子等のようなヘテロ原子少なくとも１個を含
む飽和または不飽和、単環または多額複素環基を意味す
る。 とりわけ好ましい複素環基としては、窒素原子１〜４個
を含む不飽和３〜８員、さらに好ましくは５〜６員複素
単環基、その例としてピロＩＪ，ペビロリニル、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、ピリジルおよびそのＮ−オキシド
、ジヒドロピリジル、ピリミジル、ピラジニル、ビリグ
ジ；ル、例えば４Ｈ−１．２．４−トリアゾリル、ＩＨ
−１．２．３−トリアゾリル、２Ｈ−１．２．３−トリ
アゾリル等のトリアゾリルペ例えばＩＨ−テトラゾリル
、２Ｈ−テトラゾリル等のテトラゾリル等； 窒素原子１〜４個を含む飽和３〜８員、さらに好捷しく
は５〜６員複素単環基、例えばピロリジニル、イミダゾ
リジニル、ピペリジノ、ピペラジニル等； 窒素原子１〜４個を含む不飽和縮合複素環栽、例えばイ
ンドリル、イソインドリノベイントリジニル、ベンズイ
ミダゾリル、キノリル、イソキノリ／ｌ／，イングゾリ
ル、ベンゾトリアゾリル等；酸素原子１〜２個および窒
素原子１〜３個を含む不飽和３〜８員、さらに好ましく
は５〜６員複素単環基、その例として、オキサシリル、
インオキサシリル、例えば１，　２．　４−オキサジア
ゾリル、１。 ３、４−オキサジアゾリル、１，２．５−オキサジアゾ
リル等のオキ・ナシアゾリル等； 酸素原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む飽和３
〜８員、さらに好ましくは５〜６員複素単環基、例えば
モルホリニル、シトノニル等；酸素原子１〜２個および
窒素原子１〜３個を含む不飽和縮合複素環基、例えばベ
ンズオキサシリル、ペンズオギサジアゾリル等； イオウ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む不飽
和３〜８員、さらに好ましくは５〜６員複累単環基、そ
の例としてチアゾリル、イソチアゾリル、例えば１．２
．３−チアジアゾリル、１．２．４−チアジアゾリル、
１，３．４−チアジアゾリル、１，２゜５−チアジアゾ
リル等のチアジアゾリル、ジヒドロチアジニル等； イオウ原子１〜２個および窒素原子１〜３個を含む飽和
３〜８員、さらに好捷しくけ５〜６員複素単環基、例え
ばチアゾリジニル等； イオク原子１〜２個を含む不飽和３〜８員、さらに好ま
しくは５〜６員複素単環基、例えばチェニル、ジヒドロ
チアニル、ジヒドロジチオニル等；イオク原子１〜２個
および窒素原子１〜３個を含む不飽和縮合複素環基、例
えばベンゾチアゾリル、ベンゾチアジアゾリル等； 酸素原子１個を含む不飽和３〜′８員、さらに好ましく
は５〜６員複素単環基、例えばフリル等：酸素原子１個
およびイオウ原子１〜２個を含む不飽和３〜８員、さら
に好ましくは５〜６員複素単環基、例えばジヒドロオキ
サチイニル等。 イオウ原子１〜２個を含む不飽和縮合複素環基、例、ｔ
ｆｄ’ベンゾチェニル、ペンツチイニル等；酸素原子１
個およびイオウ原子１〜２個を含む不飽和縮合複素環基
、例えばベンズオキサチイニル等のような複素環基が挙
げられる。 上記複素環基については、複素環基が特異的に置換基と
してアミ７基捷たは保護されたアミ７基を分子内に有す
るチアゾリル基またはチアジアゾリル基である場合には
、そのチアゾリル基型だはチアジアゾリル基には、チア
ゾール環またはチアジアゾール環の特異的挙動に基つく
互変異性体が含まれるものとする。すなわち、例えば前
記アミノ−または保護されたアミノ−チアゾリル基また
はチアジアゾリル基は式： され、式（Ａｌで示される基が式： 場合、式（Ａ′）で示される基は、別の形として互変異
性の式： イミノ基を意味する）で示すこともできる。すなわち、
式（Ａ′）および（Ａ“）で示される基は両者ともに次
の平衡式で示されうる互変異性平衡の状態にある。 （式中、Ｒ５，Ｚおよびｓｌはそれぞれ前と同じ意味）
。 上記のような２−アミノチアゾール化合物または５−ア
ミノチアジアゾール化合物および２−イミノチアゾリン
化合物または５−イミノチアジアゾリン化合物の間のこ
れらの互変異性の型は当業界では周知のことであシ、互
変異性体の両者が平衡関係にあり、相互間に変化しうる
状態にあるこ含されるものとする。すなわち、互変異性
の形は両者ともに明白にこの発明の範囲内に包含される
。 この明細書では、そのような互変異性体の基を含む目的
化合物および原料化合物は、それらの表現法の一つ、す
なわち、２−アミノ（または保護されたアミン）チアゾ
リル、または５−アミノ（捷たは保護されたアミノ）デ
アジアゾリルおよび式・」二記アシル部分は、例えばメ
チル、エヂル智の低級アルキル基；例えばメトキシ、エ
トキシプロポキシ等の低級アルコキシ基；例えばエチル
チオ、エチルチオ等の低級アルキルチオ基；例えばメヂ
ルアミ７等の低級アルキルアミ７基；例えばシククロ（
低級）アルケニル基；ハロゲン、アミ７基；保護された
アミノ基；ヒドロキシ基；保護されたヒドロキシ基；シ
アノ基；ニトロ基；カルボキシ基；保護されたカルボキ
シ是；スルホ基；スルハモイル基；イミノ基；オキソ基
；例えばアミノメチル、アミノエチル等のアミノ（低級
）アルキル基；カルバモイルオキシ基；例えばヒドロキ
シメチル、１−　ｉ　タ（ｄ、　２−ヒドロへ−シエチ
ル、１−または２−または３−ヒドロキシプロピル等の
ヒドロキシ（低級）アルキル基；例えばシアノビニルヂ
オ等のシアノ（低級）アルケニルチオ基；式：＝Ｊ（−
ＯＲ’（式中、Ｒ６は前と同じ意味）で示される基等の
ような、１〜１０個の同じであるかまたは異なる適当な
置換基をイ〕していてもよい。 この点に関連して、アシル部分が式：＝Ｎ−ＯＲ’（式
中、Ｒ６は前と同じ意味）で示される基を置換基として
有する場合、二重結合の存在に起因するシン異性体およ
びアンチ異性体の幾何異性体が存在する。例えばシン異
性体は式： ％式％ で示される基を有する一つの幾何異性体を意味し、対応
するアンチ異性体は式： ％式％ で示される基を有する別の幾何異性体を意味する。 「適当な置換基を有していてもよいアリール基」の好適
な「アリール基」としては、フエニノＩ／、トリル、キ
シリル、クツニル、ナフチル等が挙げられる。 「適当な置換基を有していてもよいアリール基」の好適
な「置換基」としては、ヒドロキシ基、ノ・ロゲン例え
ばフン素、塩素、臭素または沃素噌力・挙げられる。 「適当な置換基を有していてもよい複素環基」の好適な
「複素環基」は、前述の複素環基を参照すればよい。 「適当な置換基を有していてもよい複素環基の好適な「
置換基」としては、例えばメチル、エチル、プロピル、
インプロピノへ　ブチル、インブチル、第三級ブチル、
ペンデル、ヘキシル等の低級アルキル基、例えばアジド
エチルへ　２−アジドエチル等のアジド（低級）アルキ
・し基等が挙げられる。 好適な［保護されたカルボキシ基」としては下記のよう
な［エステル化されたカルボキシ基」が挙げられる。 エステル化されたカルボキシ基のエステル部分の好適な
例としては、少なくとも１個の適当な置換基を有してい
てもよい例えばメチルエステル、エチルエステル、プロ
ピルニスアノペインプロピルエステル、メチルエステル
、インブチルエステル、第三級メチルエステル、ペンチ
ルエステル、ヘキシルエステル、１−シクロプロピルエ
チルエステル等の低級アルキルエステル、その例として
、例えばアセトキシメチルエステル、プロピオニルオキ
シメチルエステル、ブチリルオキシメチルエステル、バ
レリルオキシメチルエステル、ピバロイルオキシメチル
エステル、ヘキサノイルオキシメチルエステル、１（捷
たは２）−アセトキシエチルエステル、ｌ（または２ま
たは３）−アセトキシプロピルエステル、１（または２
捷たは３捷たは４）−アセトキシブチルエステル、１（
まだ１ｄ２）−プロピオニルオキシエチルエステル、ｌ
（または２または３）−プロピオニルオキシプロピルエ
ステル、１（捷たは２）−ブチリルオキシエチルエステ
ル、１（または２）−イソプチリルオキシエヂルエステ
ル、１（または２）−ピバロイルオキシエチルエステル
、１（または２）−へキサノイルオギシエチルエステノ
ペインプチリルオキシメヂルエステル、２−エチルブチ
リルオキシメチルエステル、３，３−ジメチルブチリル
オキシメチルエステル、１（または２）−ベンクツイル
オキシエチルエステル等の低級アルカノイルオキシ（低
級）アルキルエステル、例えば２−メシルエチルエステ
ル等の低級アルカンスルホニル（低級）アルキルエステ
ル、例えば２−ヨードエチルエステル、２，２．２−ト
リクロ口エチルエステル等のモノ（捷たはジまたはトリ
）−ノ・口（低級）アルキルエステル、例えばメトキシ
カルボニルオ〆 キシ車チルエステル、エトキシカルボニルオキシメチル
エステル、２−メトキシカルボニルオキシエチルエステ
ル、１−エトキシカルボニルオキシエチルエステル、１
−イングロボキシ力ルポニルオ椰ジエチルエステル等の
低級アルコキシカルボニルオキシ（低級）アルキルエス
テル、フタリジリデン（低級）アルキルエステルまたは
例えば（５−メチル−２−オキソ−１，：３−ジオキソ
−ルー４−イル）メチルエステル、（５−エチル−２−
オキソ−１，３−ジオキソ−ルー４−イル）メチルエス
テル、（５−プロピル−２−オキソ−１，３−ジオキソ
−ルー４−イル）エチルエステル等の（５−低級アルキ
ルー２−オキソ−１，３−ジオキソ−ルー４−イル）（
を級）アルキルエステル−例、ｔはビニルエステル、ア
リルエステル等の低級アルクニルエステル； 例えばエチニルエステル、プロピニルエステル等の低級
アルキニルエステル； 例工ばベンジルエステル、４−メトキシベンジルエステ
ル、４−ニトロベンジルエステル、フエネ３．４−ジメ
トキシベンジルエステル、４−ヒドロキシ−３，５−ジ
第三級ブチルベンジルエステル等の少なくと０個の適当
な置換基を有していてもよいモノ（またはジまたはトリ
）フェニル（低級）アルキルエステルのような少なくと
も１個の適当な置換基を有していてもよいアル（低級）
アルキルエステル； 例工ばフェニルエステル、４−シクロフェニルエステル
、トリルエステル、第三級グチルフェニルエステル、キ
シリルエステル、メシチルエステル、クメニルエステル
等の少なくとも１個の適当な置換基を有していてもよい
アリールエステル等のようなものが挙げられる。 好適な「保護されたアミン基」および「保護されたアミ
ノ基を有するアシルアミ７基」の好適な「保護されたア
ミ７部分」としては、「アシル」部分が上記のようなも
のであるアシルアミ７基、ホスホ／アミ７基、保護され
たホスホノアミ７基、ベンジルアミノ、フェネチルアミ
ノ、トリチルアミノのよりなアル（低級）アルキルアミ
ノ基等が挙げられる。 好適な酸残基としては、アシルオキシ基、ノ・ロゲン例
えばフッ素、塩素、臭素または沃素等が挙けられ、これ
らの中で「アシルオキシ基」のアシル部分は前に例示し
たようなものを参照すればよい０ 好適な［低級アルカノイル基」としては、ホルミル基、
アセチル基、プロピオニル基等が挙げられる。 好適な「適当な置換基を有していてもよい有機基」とし
ては、例えばメチル、エチル、プロピル等の低級アルキ
ル基、例えばビニル、アリル、２−ブテニル等の低級ア
ルケニル基、例エバエチニル、２−プロピニル等の低級
アルキニル基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロ（低級）ア
ルキル基、例えばシクロブテニル、シクロペンテニル、
シクロへキセニル等のシクロ（低級）アルケニル基、例
えばベンジル、フェネチル等のフェニル（低級）アルキ
ル基のようなアル（低級）アルキルＬ例えばカルボキシ
メチル、ｌ−カルボキシエチル、カルボキシプロピル等
のカルボキシ（低級）アルキル基、例えばモノ（または
ジまたはトリ）フェニルＣ低Ｒ）アルコキシカルボニル
メチル、ニトロフェニル（低級）アルコキシカルボニル
メチル等のエステル化されたカルボキシ（低級）アルキ
ル基のような保護されたカルボキシ低級アルキルＬ例え
ばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル等のヒドロキシ
（低級）アルキル基、例えばカルボキシビニル、カルボ
キシアリル、カルボキシ−２−ゾテニル等のカルボキシ
（低級）アルケニル基、保護されたカルボキシ（低級）
アルケニル基等が挙げられる。 好適な「メルカプト保護基」としては、前記低級アルキ
ル基のような慣用の保護基；例えばベンジル、７エネチ
ル、フェニルプロピル、トリチル等のモノ（またはジま
だはトリ）フェニル（低級）アルキル基ニアシル基、そ
の例として、例えばホルミル、アセチル等の低級アルカ
ノイル基等が挙げられる。 目的化合物（１１の好ましい実施態様は次のとおりであ
る。 Ｒ１の好ましい実施態様はアミ７基、低級アルカ／　４
　／ｌ／アミノ基、低級アルコキシイミノ基ヲ有スるア
ミノチアジアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、低
級アルケニルオキシ・「ミノ基を有スるアミノチアジア
ゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、低級アルキニル
オキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）
アルカノイルアミノ基、カルボキシ（低級）アルコキシ
イミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカ
ノイルアミ７基、シクロ（低級）アルケニルオキシイミ
ツ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカノイ
ルアミノ基、シクロ（低級）アルコキシイミノ基を有す
るアミノチアジアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基
、ヒドロキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル（
低級）アルカノイルアミノ基、低級アルコキシイミノ基
を有する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカノ
イルアミノ基〔さらに好ましくは低級アルコキシイミノ
基を有するアシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイ
ルアミノ基、最も好ましくは低級アルコキシイミノ基を
有する低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アル
カノイルアミノ基または低級アル：ｌ　キシイミノ基を
有するトリハロ（低級）アルカノイルアミノチアゾリル
（低級）アルカノイルアミノ基〕、低級アルコキシイミ
ノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイルア
ミ７基、低級アルケニルオキシイミノ基を有する保護さ
れたアミノデアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基〔
さらに好ましくは低級アルケニルオキシイミノ基を有す
るアシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ
基、最も好ましくは低級アルケニルオキシイミツ基を有
する低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アルカ
ノイルアミノ基〕、低級アルクニルオキシイミノ基を有
するアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、
低級アルキニルオキシイミノ基を有する保護されたアミ
ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基［さらに好
ましくは低級アルキニル図キシイミノ基を有するアシル
アミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基、最も
好ましくは、低級アルキニルオキシイミノ基を有する低
級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アルカノイル
アミノ基］、低級アルキニルオキシイミツ基をイ１する
アミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、保護
されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有する
保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ
７基［さらに好ましくれ１エステル化されたカルボキシ
（低級）アルコキシイミノ基を有するアシルアミノチア
ゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、最も好ましくは
モノ（またはジまたは）、　リ）フェニル（ａｍ）アル
コキシカルボニル（低級）アルコキシイミノ基を有する
低級アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アルカイル
アミノ基またはニトロフェニル（低級）アルコキシカル
ボニル（低級）アルコキシイミノ基を有するトリハロ（
低級）アルカノイルアミノチアゾリル（低級）アルカノ
イルアミノ基］、保護されたカルボキシ（低級）アルコ
キシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカ
ノイルアミ７基［さらに好ましくはエステル化されたカ
ルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノチ
アゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、最も好ましく
はモノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級）アルコ
キシカルボニル（低級）アルコキシイミノ基を有するア
ミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基］、カル
ボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノチア
ゾリル（低級）アルカノイルアミ７基、カルボキシ（低
級）アルコキシイミノ基を有する保護されたアミノチア
ゾリル（低級）アルカノイルアミ７基［さらに好ましく
けカル、Ｉクキシ（低級）アルコキシイミノ基を有する
アシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基
、最も好ましくはカルボキシ（低級）アルコキシイミノ
基を有するトリノ・口（低級）アルカノイルアミノチア
ゾリル（低級）アルカノイルアミノ基〕、シクロ（低級
）アルケニルオキシイミノ基を有する保護されたアミン
チアゾリル（賎級）アルカノイルアミ７基［さらに好ま
ｌ、＜はシクロ（低級）アルケニルオキシイミノ基を有
するアシルアミノデアゾリル（低級）アルカノイルアミ
ノ基、最も好捷しくはシクロ（低級）アルケニルオキシ
イミノ基を有する低級アルカノイルアミノチアゾリル（
低級）アルカノイルアミ７基１、シクロ（低級）アルケ
ニルオキシイミノ基をイコするアミノチアゾリル（低級
）アルカノイルアミノ基、ヒドロキシ（低級）アルキル
基を有する保護されたアミノデアゾリル（低級）アルカ
ノイルアミ７基［さらに好ましくけヒドロキシ（低級）
アルキル基を有スるアル（低級）アルキルアミノチアゾ
リル（低級）アルカノイルアミノ基］、ヒドロキシ（低
級）アルキル基を有するアミノチアゾリル（低級）アル
カノイルアミノ基、保護されたアミ７基を有するヒドロ
キシフェニル（低級）アルカノイルアミノ基〔さらに好
ましくはアシルフ冗）基を有するヒドロキシフェニル（
低級）アルカノイルアミノ基、最も好ましくはジオキソ
基および低級アルキル基で置換されたピペラジニルカル
ボニルアミ７基を有スるヒドロキシフェニル（ｌｉ＆　
）　フルカッイルアミノ基］、フェニル（低級）アルカ
ノイルアミ７基捷たはシアン（低級）アルケニルヂオ（
低級）アルカノイルアミノ基； Ｒ２の好捷しい実施態様はピリジル基、低級アルキルピ
リジル基、アリール基［さらに好ましくはフェニル基］
、シアノ基捷たは水素； Ｒ３の好捷しい実施態様はカルボキシ基またＶま保護さ
れたカルボキシ基［さらに好捷しくにエステル化された
カルボキシ基、最も好１しくけモノ（捷たはジまだはト
リ）フェニル（低級）アルコキシカルボニル基、ニトロ
フェニル（低級）アルコキシカルボニル基型たは低級ア
ルカノイルオキシ（低級）アルコキシカルボニル基〕で
アル。 目的化合物（Ｉ）の好適な分子内第四級塩または分子間
第四級塩としては、７−（２−（２−保護されたアミノ
チアゾール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノア
セトアミド］−３−［２−、（１−低級アルキル−３−
ピリジニ訓）ビニルチオ］−３−セフェムー４−カルボ
ン酸モノ（−！ｆｃｎシマｋ（ｄ　ｈ　ＩＪ　）　フェ
ニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−［２−（２
−アミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコキシ
イミノアセトアミド］−３−［２−（１−低級アルギル
ー３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェムー４−
カルボン酸モノ（またはジまたはトリ）フェニル（低級
）アルキル・ハロゲン（ｔＪ＋、７−［２−（２−保護
されたアミノチアゾール−’Ｉ−イル）−２−保ａ（ｋ
されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノアセトアミ
ド］−３−［２−（１−低級アルキル−３−ピリジニオ
）ビニルチオＪ−３−セフェムー４−カルボン酸モノ（
またはジまたはトリ）フェニル（ｉｍ）アルキル・ハロ
ゲン化物、７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−保、獲されたカルボキシ（低級）フ′ルコキ
シイミノアセトアミド］−３−［２−１−低級アルキル
−３−ピリジニオ）ビニルチオＪ　−３−セフェム−４
−カルボン酸モノ（またはジまだはトリ）フェニル（低
級）アルキル・ハロゲン化物、７−〔２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３＝イル〕−２−低級
アルコキシイミノアセトアミド］−３−［２−（１−低
級アルキルー３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフ
ェム−４−カルボン酸モノ（ｉたはジまたはトリ）フェ
ニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−［２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−
２−低級アルケニルオキシイミノアセトアミド〕−３−
［２−（１−低級アルキルー３−ピリジニオ）ビニルヂ
第１−３−セフェムー４−カルボン酸モノ（捷たはジま
たはトリ）フェニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、
７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−カルボキシ（低級）アルコキシイミ
ノアセトアミド］−３−［２−（１−低級アルキルー３
−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェム−４−カル
ボン酸モノ（捷たけジまたはトリ）フェニル（低級）ア
ルキル・ハロゲン化物、７−　［２−（２−保護された
アミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコキシイ
ミノアセトアミド］−３−（２−（１，２−ジ（低級）
アルキル−５−ピリジニオ］ビニルチｉ’　）　−３−
セフェム−４−カルボン酸モノ（捷たはジまたはトリ）
フェニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７−（２−
（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコ
キシイミノアセトアミド］−３−（２−１，１，２−ジ
（低級）アルギル−５−ピリジニオ］ビニルチオ）−３
−セフェム−４−カルボン酸モノ（またはジ捷たは１・
！Ｊ　）フェニル（低Ｒ）アルキル・ハロケン化物、７
−（２−（２−保護されたアミノチアゾール−４−イル
）−２−低級アルケニルンキシイミノア（ごドアミド］
　−３−（２−［１，２−ジ（低級）アルキル−５−ピ
リジニオ〕ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボン
酸モノ（′Ｔｉたはジまたはトリ）フェニル（低級）ア
ルキル・ハロゲン化物、７　＝（２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−低級アルケニルオキシイミノ
アセトアミド］−３’−（２−［１，２−ジ（低級）ア
ルキル−５−ピリジニオ〕ビニルチオ）−３−セフェム
−４−カルボン酸モノ（またはジまだはトリ）フェニル
（低級）アルキル・／・ロゲン（ＩＪＩ、７−［２−（
２−保護されたアミノチアゾール−４−イル）−２−低
級アルコキシイミノアセトアミド］−３−（２−［１−
アジド（低級）アルキル−３−ピリジニオ］ビニルチオ
）−３−セフェム−４−カルボン酸モノ（またはジ捷た
はトリ）フェニル（低級）アルキル・トリノ・口（低級
）アルカン７１１月（ン酸塩、７−［２−（２−アミノ
チアノール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノア
セトアミド］−３−（２−［１−アジド（低級）アルキ
ル−−４−カルボン酸モノ（またはジ捷たはトリ）フェ
ニル（低級＞アルキル・トリフ１口（６級）アルカンス
ルホン酸塩、７−［２−（５−アミノ−］。 ２、４−チアジアゾール−３−イル）−２−低級アルコ
キシイミノアセトアミド］　−３−（２−［１。 ２−ジ（低級）アルキル−５−ピリジニオ］ビニルチオ
）−３−セフェム−４−カルボン酸モノ（またはジ捷た
はトリ）フェニル（低級）アルキル・ハロゲン化物、７
−［　２−（　２−アミノチアゾール−４−イル）−２
−低級アル：ｌＡ−ジイミノアセトアミド］−３−［２
−（１−低級アルキルー３−ピリジニオ）ビニルチオ］
　−　：＋ーセフェム−４−カルボキシレート、７−（
２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−カルボ
キシ（低級）アルコキシイミノアセトアミド３−３−（
２−Ｃ１−低級アルギルー３−ピリジニオ）ビニルチオ
〕ー３ーセフェムー４ーカルボキシレート、７−［２−
（５−アミノ−１，　２．　４−チアジアゾール−３−
イル）−２−低級アルコキシイミノアセトアミド］−３
−（２＝（１−低級アルキルー３−ピリジニオ）ビニル
ヂオ］ー３ーセフェムー４ーカルボキシレート、７−（
２−（５−アミノ−１，　２，　４−チアジアゾール−
３−イル）−２　−　（低級アルグニルオキシイミノ）
アセトアミド］−３＝［２−（１−ａ級アルキル−３−
ピリジニオ）ビニルチオ］ー３ーセフェムー４ーカルボ
キシレート、７−［２−（５−アミノ−１，　２．　４
−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボキシ（低級
）アルコキシイミノアセトアミド］−３−（２−（１−
低級アルキルー３−ピリジニオ）ビニルヂオ］ー３ーセ
フェムー４ーカルボキシレート、７−［２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−低級アルコキシイミノ
アセトアミド］〜３−（２−［１、２−ジ（低級）アル
キル−５−ピリジニオ］ビニルチオ）−３−セフェム−
４−カルボキシレート、７−［２−（２−アミノデアゾ
ール−４−イル）−２−低級アルケニルオキシイ三ノア
セトアミド］−３１２−Ｅｌ，２−ジ（低級）アルキル
−５−ピリジニオ］ビニルチオ）−３−セフェム−４−
カルボキシレート、７−［２−（２−アミノチアゾール
ー４ーイル）−２−低級アルコキシイミノアセトアミド
］−３−（２−１１−アジド（低級）アルキル−３−ピ
リジニオ〕ビニルグオ）−３−セフェム−４−カルボキ
シレート、７−（２−（５−アミノ−１，　２．　４−
チアジアゾール−３−イル）−２−低級アルコキシイミ
ノアセトアミド］−３−（２−［１．２−ジ（低級）ア
ルキル−５−ピリジニオ］ビニルチオ）−３−セフェム
−４−カルボキシレート等が挙げラレる。 この発明の目的化合物の製造法を以下詳細に説明する。 訊１造法１ 化合物（ｉｂ）ｔたはその塩は、（１，（７物（Ｉａ）
またはアミン基におけるその反応性誘導体重だけその塩
をアシル化反応に付すことにより製造することができる
。 化合物（Ｉａ）のアミノ基における好適な反応性誘導体
としては、化合物（Ｉａ）とアルデヒド、ケトン等のよ
うなカルボニル化合物との反応によって生成するシック
の塩基型イミノまたはそのエナミン型互変異性体；化合
物（Ｉａ）とビス（トリメチルシリル）アセトアミド、
モノ（トリメデルシリル）アセトアミド、ビス（トリメ
チルシリル）尿素等のようなシリル化合物との反応によ
って生成するシリル誘導体；化合物（Ｉａ）と三塩化燐
またはホスゲンとの反応との反応によって生成する誘導
体等が挙げられる。 このアシル化反応で使用される好適なアシル化剤として
は、慣用のものが挙げられ、これらは式：Ｒ’−０Ｈ（
Ｘ■）（式中、Ｒ９は７シ／ｌ／基を意味する）で示さ
れる化合物またはその反応性誘導体またはその塩である
。 化合物（Ｉａ）および（Ｉｂ）の好適な塩類は、化合物
ＣＩ）について例示したようなものである。 化合物（ＸＶＩ）の好適な塩としては、無機塩基との塩
、その例として、例えばナトリウム塩、カリツム塩等の
アルカリ金属塩、例えばカルシウム塩、マグネシウム塩
等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩；有機塩基と
の塩、その例として、例えばトリエチルアミン塩、ピリ
ジン塩、ピコリン塩、エタノールアミン塩、トリエタノ
ールアミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ、Ｈ’−
ジベンジルエチレンジアミン塩等の有機アミン塩等；例
えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩等の無機酸
付加塩；例えばギ酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、
マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼ
ンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の有機カ
ルボン酸付加塩または有機スルホン酸付加塩；例えばア
ルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸等の塩基性′
または酸性アミノ酸七の塩のような塩基との塩または酸
付加塩が挙げられる。 化合物（ＸＶＩ）の好適な反応性誘導体としては、酸ハ
ロゲン化物、酸無水物、活性化アミド、活性化エステル
等が挙げられる。 その好適な例としては、酸塩化物：酸アジド；例えばジ
アルキル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、ジベン
ジル燐酸、ハロゲン化燐酸等の置換された燐酸、ジアル
キル亜燐酸、亜硫酸、チオ硫酸、硫酸、例えばメタンス
ルポン酸等のスルホン酸、アルキル炭酸、例えばピバリ
ン酸、ペンクン酸、インペンタン酸、２−ニー１−ル酪
酸ｔたａ＋−リクロロ酢酸等の脂肪族カルボン酸、また
は例えば安息香酸等の芳香族カルボン酸のような酸との
混合酸無水物；対称酸無水物；イミダゾール、４−置換
イミダゾール、ジメチルピラゾール、トリアゾールまた
はテトラゾールとの活性化アミド；または例えばシアン
メチルエステル、メトキシメチルエステル、ジメチルイ
ミノメチル［（ＣＨ３）２Ｎ＝ＣＨ−’Ｊエステル、ビ
ニルエステル、フロパルギルエステル、ｐ−ニトロフェ
ニルエステル、２゜４−ジニトロフェニルエステル、ト
リクロロフェニルエステル、ペンタクロロフェニルエス
テル、メシルフェニルエステル、フェニルアゾフェニル
エステル、フェニルチオエステル、ｐ−ニトロ７エ二ル
チオエステル、ｐ−クレジルチオエステル、カルボキシ
メチルチオエステル、ピラニルエステル、ピリジルエス
テル、ピラニルエステノペ　８−キノリルチオエステル
等の活性化エステル、または例えばＮ、Ｎ−ジメチルヒ
ドロキシルアミン、１−ヒドロキシル２−（ＩＨ）−ピ
リドン、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド、Ｎ−ヒドロキ
シフタルイミド、１−ヒドロキシ−６−クロロ−ＩＨ−
ベンゾトリアゾール等のＮ−ヒドロキシ化合物とのエス
テル等が挙げられる。これらの反応性誘導体は使用すべ
き化合物（Ｘ’ｌｌ）の種類によって、それらの中から
任意に選択することができる。 反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール等のア
ルコール、アセトン、ジオキサン、アセトニトリル、ク
ロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、テトラヒド
ロフラン、酢酸エチル、Ｎ。 Ｎ−ジメチルホルムアミド、ピリジンのような慣用の溶
媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒で
あれば、その他のいかなる有機溶媒中でも行なうことが
できる。これらの慣用の溶媒は水と混合して使用しても
よい。 化合物（ＸＶＩ）が遊離酸の形またはその塩の形で使用
される場合には、反応をＮ　、Ｎ’−ジシクロへキシル
カルボジイミド；Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−モルホリ
ノエチルカルボジイミド；射−シクロへキシル−Ｎ’−
（４−ジエチルアミノシクロヘキシル）カルボジイミド
；Ｎ、Ｎ’−ジエチルカルボジイミド；Ｎ、Ｎ’−ジイ
ソプロピルカルボジイミド；Ｎ−エチル−Ｎ’−（３−
ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド；Ｎ、Ｎ’−
カルボニルビス−（２−メチルイミダゾール）；ペンタ
メチレンク′テンーＮ−シタロヘキシルイミン；ジフェ
ニルケテン−Ｎ−シクロヘキシルイミン；エトキシアセ
チンン＝１−アルコキシ−１−クロロエチレン；亜燐酸
）ＩＪフルキル；ポリ燐酸エチル；ポリ燐酸イソプロヒ
ル；オキシ塩化燐（塩化ホスホリル）；三塩化燐；塩化
チオニル；塩化オキサリル； トリフェニルホスフィン；２−エチル−７−ヒドロキシ
ベンズイソオキサゾリウム塩；２−エチル−５−（ｍ−
スルホフェニル）インオキサシリウムヒドロキシド分子
内塩；１−（ｐ−クロロベンゼンスルホニルオキシ）−
６−タロローＩＨ−ベンゾトリアゾールｉＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドと塩化チオニル、ホスゲン、クロロギ
酸トリクロロメチル、オキシ塩化燐等との反応によって
調製したいわゆるビルスマイヤー試薬等のような慣用の
縮合剤の存在下に行なうのが好ましい。 この反応はまた、アルカリ金属炭酸水素塩、トリ（低級
）アルキルアミン、ピリジン、Ｎ−（低級）アルキルモ
ルホリン、Ｎ、Ｎ−ジ（低ｉ’）アルキルベンジルアミ
ン等のような無機塩基または有機塩基の存在下に行なっ
てもよい。 反応温度は特に限定されず、通常は冷却下または常渦で
反応が行なわれる。 製造法２ 化合物（Ｉｄ）またはその塩は、化合物（Ｉｃ）または
その塩を化合物（１１）と反応させることにより製造す
ることができる。 化合物（Ｉｃ）の好適な塩としてｔｌ′、１、化合物（
１）について例示したような塩を挙げることができる。 化合物（Ｉｄ）の好適な塩としては、化合物（Ｉ）につ
いて例示したような塩を挙げることができる。 反応は通常、水、アセトン、テトラヒドロフラン、エタ
ノール、エーテノペＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドのよ
うな溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響を及はさない
溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中でも反応を行な
うことができる。 反応温度は特に限定されず、通常は冷却下から加熱下の
範囲で反応が行なわれる。 Ｒ３がカルボキシ基である化合物（ｌｄ）が、慣用の方
法、例えば化合物（Ｉｄ）を塩基で処理することにより
、その分子内第四級塩に変化する場合もこの発明の範囲
内に包含される。 製造法３ 化合物（Ｉｆ）またはその塩は、化合物（Ｉｅ）または
その塩をアミノ保護基の脱離反応に付すことにより製造
することができる。 化合物（Ｉｅ）および（Ｉｆ）の好適な塩類は、化合物
（Ｉ）Ｋついて例示したようなものである。 この脱離反応は加水分解；還元；保護基がアシル基であ
る化合物（Ｉｅ）をイミノハロゲン化剤、次いわれる。 加水分解には酸または塩基またはヒドラジン等を用いる
方法が含まれる。これらの方法は脱離すべき保護基の種
類によって選択すればよい。 これらの方法中、酸を用いる加水分解は、例えば第三級
ペンチルオキシカルボニル、第三級ブトキシカルボニル
等の置換されたもしくは非置換アルコキシカルボニル基
、例えばホルミル等のアルカッイル基、シクロアルコキ
シカルボニル基、例えばベンジルオキシカルボニル、置
換されたベンジルオキシカルボニル等の置換さｈだもし
くは非置換アラルコキシカルボニル基、例えばベンジル
、トリメチル等のアル（低級）アルキル基等のような保
護基の脱離に共通した好まＬ２い方法の一つである。 好適な酸としては有機酸または無機酸、例えば、ギ酸、
トリフルオロ酢酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ　−）ルエ
ンスルホン酸、塩酸等が挙げられるが、好まし７い酸は
、例えば、ギ酸、トリフルオロ酢酸、塩酸等である。反
応に適切な酸は脱離すべき保護基の種類により選択する
ことができる。脱離反応を酸で行なう場合、反応は溶媒
を存在させても、させなくても行なうことができる。好
適々溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、テ
トラヒドロフラン等の慣用の有機溶媒、水捷たけそれら
の混合物が挙げられる。トリフルオロ酢酸を使用する場
合、脱離反応をア二ンールの存在下に行なうのが好まし
い。 ヒドラジンを使用する加水分解は、例えばスクシニル基
またはフタロイル基のような保護基の脱離に共通して適
用される。 塩基による加水分解はアシル基、その例として例えばジ
クロロアセチル、トリフルオロアセチル等のハロアルカ
ノイル基等の脱離に適用するのが好ましい。好適な塩基
の例を挙げると、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物
、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリタム、炭酸セシウム
等のアルカリ金属炭酸塩、例えは炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリツム等のアルカリ金属炭
酸水素塩、例えば酢酸すｌ−ＩＪクム、酢酸カリタム等
のアルカリ金属酢酸塩、例えば燐酸マグネシウム、燐酸
カルシウム等のアルカリ土類金属燐酸塩、例えば燐酸水
素二ナトリウム、燐酸水素二カリタム等のアルカリ金属
燐酸水素塩等のような無機塩基、および例えばトリメチ
ルアミン、ｌ・リエチルアミン等のトリアルキルアミン
、ピコリン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルモルボ
リン、１，５−ジアザビシクロコ［４，３，０］ノン−
５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オク
タン、１，５−ジアザビシクロ［５，４，０］クシデセ
ン−５等のような有機塩基が挙げられる。塩基を用いる
加水分解はしばしば水、慣用の有機溶媒捷たはそれらの
混合物中で行なわれる。 保護基中、アシル基は一般的に上記のような加水分解ま
だはその他の慣用の加水分解によって脱離することがで
きる。 アシル基７５：ハロゲン置換アルコキシカルボニル基ま
たは８−キノリルオキシカルボニル基である場合には、
これらは銅、亜鉛等のような重金属処理によって脱ＩＩ
される。 還元脱離は通常、例えばトリクｏロエトキシカルボニル
等ノハロアルコキシヵルポニル基、例えばベンジルオキ
シカルボニル、置換すれたベンジルオキシカルボニル等
の置換されたもしくは非置換アラルコキシカルボニル基
、２−ピリジルメトキシカルボニル等の保護基の脱離に
適用される。 好適な還元法としては、その例として、例えば水素化ホ
ウ素ナトリウム等の水素化ホウ素アルカリ金属による還
元等が挙げられる。 反応温度は特に限定されず、アミン基の保護基の種類と
上記脱離法の種類によって選択すればよく、この反応は
冷却下、常温または若干温度を上昇させる程度のような
温和な条件下に行なうのか好ましい。 製造法４ 化合物（Ｉｈ）またはその塩は、化合物（Ｉｇ）またｄ
その塩をカルボキシ保護基の脱肉１１反応に（ｑずこさ
により製造することかできる。 化合物（Ｉｇ）および（Ｉｈ）の好適な塩類としては、
化合物（Ｉ）について例示した塩類を挙げることができ
る。 この反応は加水分解、還元等のような慣用の方法によっ
て行なうことができる。 保護基がエステルである場合には、保護基は加水分解に
よって脱離することができる。加水分解は塩基またはル
イス酸を含む酸の存在下に行なうのが好才しい。好適な
塩基としては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属、例えばマグネシウム、カルシタム等のアルカリ
土類金属、それらの水酸化物または炭酸塩または炭酸水
素塩、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等の
トリアルキルアミン、ピコリン、】１５−ジアザビシク
ロ［４，３，Ｏｌノン−５−エン、１，４−ジアザビシ
クロ［２，２，２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ
［５，４，０］ウンデセン−７雪のような無機塩基およ
び有機塩基が挙げられる。好適な酸としてに、例えばギ
酸、酢酸、プロピオン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオ
ロ酢酸等の４１機酸および例えば塩酸、臭化水素酸、硫
酸等の無機酸が挙げられる。 例えばトリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸等のトリハロ
酢酸等のようなルイス酸を使用する脱離は、例えばアニ
ソール、フェノール等の陽イオン捕捉剤の存在下に行な
うのが好ましい。 反応は通常水、例えばメタノール、エタノール等のアル
コール、塩化メチレン、テトラヒドロフランのような溶
媒、それらの混合物中で行なわれるが、反応に悪影響を
及ぼさない溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも行
なうことができる。 液状の塩基または酸も溶媒として使用することかできる
。反応温度は特に限定されず、通常は冷却下ないし加温
下に反６が行なわれる。 Ｍ元ｔｒｉ４−二トロベンジル基、２−ヨードエチル基
、２．２．２　）　ＩＪクロロエチル基等のような保護
基の脱離に適用するのが好ましい。脱幽反ｂｅ５に適用
できる還元法としては、その例としてｄ２、例えば亜鉛
、亜鉛アマルガム等の金属はたけ例えば塩化第一クロム
、酢酸第一クロム等のクロム化合物の塩と例えば酢酸、
プロピオン酸、塩酸等の有機酸せたは無機酸との組合わ
せを使用する還元；および例えばバラジクムー炭素等の
慣用の金属触媒の存在下における接触還元法が挙げられ
る。 この反応の間、またはこの反応の後処理工程中に、Ｒ１
の保護されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基ま
たはシクロ（低級）アルケニノ１／オキシイ三ノ基が、
それぞれ力ルボギシ（低級）アルコキシイミノ基捷たは
ヒドロキシイミノ基に変化する場合も、この発明の範囲
内に包含される。 さらに、分子間第四級塩の形の化合物（Ｉｈ）が、慣用
の方法、例えば化合物（Ｔｏ）を塩基で処理することに
より、その分子内第四級塩に変化する場合もこの発明の
範囲内に包含される。 製造法５ 化合物（１１またはその塩は、化合物（ＩＩＩ）または
その塩を化合物ｆｌＶ）またはその塩と反応させること
により製造することができる。 化合物（ｆｉｌｌの好適な塩としては、化合物（ＸＶＩ
）について例示したようなものを挙けることができる。 化合物（ｆｆ）の好適な塩としては、化合物（ＩＮＫつ
いて例示したようなものおよび銀塩か挙げられる。 この反応は沃化ナトリウム、チオシアン酸ナトリウム等
の存在下に行なってもよい。 反応は通常、水、アセトン、クロロホルム、ニトロベン
ゼン、塩化メチレン、塩化エチレン、アセトニトリル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルボルムアミド、メタノ−）へエタノー
ル、エーテル、テトラヒドロフランのような溶媒中で行
なわれるが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であればそ
の他のいかなる溶媒中でも行なうことができる。アミノ
基および／またはカルボキシ基を有する化合物（Ｉりが
この反応に使用される場合、化合物（Ｌ［）を予じめビ
ス（トリメチルシリル）アセトアミド、モノ（トリメチ
ルシリル）アセトアミド、ビス（トリメチルシリル）尿
素等のようなシリル化合物で処理しておくのが好ましい
。 化合物（■）を遊離の形で反応に使用する場合、反応を
塩基、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ金属炭酸水素塩、例えばナトリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコキ
シド、トリアルキルアミン、ピリジン等のような有機塩
基または無機塩基の存在下に行なうのが好ましく、反応
を中性イ（１近の条件で行なうのか好捷しい。反応温度
は特に限定されず、通常は冷却下、常温または加温下に
反応が行なわれる。 製造法６ 化合物（Ｉａ）またはその塩は、「ヒ合物（Ｉｂ）また
はその塩を脱アシル反応に付すことにより製造すること
ができる。 この反応は前記製造法３と同様にして行なうことができ
る。 製造法７ 化合物（Ｉｇ）またはその塩は、化合物（Ｉｈ）または
その塩にカルボキシ保護基を導入−することにより製造
することができる。 この反応に使用されるカルボキシ保護基導入剤としては
、アルコールまたは例えばハロゲン化物、スルホン酸エ
ステル、硫酸エステノペジアソ化合物等のその反応性同
族体のような慣用のエステル化剤が挙けられる。 反応は通常、製造法３で述べたような塩基の存在下、酢
酸エチル、ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフランまたはそれらの混合物
のような反応に悪影響を及ぼさない慣用の溶媒中で行な
われる。 反応温度は特に限定されず、通常は冷却下常温または加
温下に反応が行なわれる。 数種の化合物（ＩＩｌ）および化合物（岡の製造法を以
下に説明する。 製造法人 化合物（＆）またはその塩は、化合物ｆｆ）またはアミ
ン基におけるその反応性誘導体またはその塩を化合物（
Ｍｌまたはカルボキシ基におけるその反応性誘導体また
はその塩と反応させることにより製造することができる
。 化合物ｆｆ）、（旬および（ｎｌａ）の好適な塩類さし
ては、化合物（ＸＶＩ）について例示したようなものを
挙げることができる。 化合物（Ｖ）のアミ７基における好適な反応性誘導体お
よび化合物（■）のカルボキシ基における好適な反応性
誘導体としては、化合物（Ｉａ）および（ＸＶＩ）につ
いてそれぞれ例示したようなものを挙げることができる
。 この反応は前記製造法ｌと同様にして行なうことができ
る。 製造法Ｂ 化合物（ｌｌｌｃ）またはその塩は、化合物（ｍｂ＞−
またはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付すこと
により製造することができる。 化合物（ｎｌｂ）および（ｌ［ｌｃ）の好適な塩類とし
ては、化合物（ＸＶＩ）について例示したようなものを
挙けることができる。 この反応は前記製造法４と同様にして行なうことができ
る。 製造法Ｃ 化合物（Ｖｌｂ）またはその塩は、化合物（■ａ）′ま
たはその塩にカルボキシ保護基を導入することにより製
造することができる。 化合物（■ａ）および（■ｂ）の好適な塩類としては、
化合物（ｆｆｉ）について例示したようなものを挙げる
ことができる。 この反応は前記製造法７と同様にして行なうことができ
る。 製造法Ｄ−■ 化合物■）またはその塩は、化合物（２）またはアミノ
基におけるその反応性誘導体またはその塩を、化合物＠
）またはその反応性誘導体またはその塩と反応させるこ
とにより製造することができる。 化合物（２）の好適な塩としては、化合物（ｘｖｉ）に
ついて例示したようなものを挙げることができる。 化合物＠）およびα）の好適な塩類としては、無機塩基
との塩、その例として、例えばナトリウム塩、カリツム
塩等のアルカリ金属塩、例えばカルシタム塩、マグネシ
ウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニクム塩；有機
塩基との塩、その例として、例工ばトリエチルアミン塩
、ピリジン塩、ピコリン塩、エタノールアミン塩、トリ
エフノー／ｌ／フミン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、
Ｎ、Ｎ′−一ジベンジルエチレンジアミン塩等の有機ア
ミン塩等が挙げられる。 化合物（２）のアミ７基における好適な反応性誘導体お
よび化合物（■）の反応性誘導体としては、化合物（Ｉ
ａ）および（ＸＶＩ）についてそれぞれ例示しだような
ものを挙げることができる。 この反応は前記製造法ｌと同様にして行なうことができ
る。 製造法り一■ 化合物（Ｘｉまたはその塩は、化合物α）またはその塩
を脱水素反応に伺すことにより製造することができる。 化合物（Ｘ）の好適な塩としては、化合物（ＩＫ）につ
いて例示したようなものを挙げることができる。 脱水素法としては、例えば無水酢酸、無水トリフルオロ
酢酸等の酸無水物とジメチルスルホキシドとの組合わせ
等を用いる脱水素法が挙げられる。 この反応は通常、前記製造法：ｌで例示したような塩基
の存在下、塩化メチレン、ジメチルスルホキシド等のよ
うな反応に悪影響を及ぼさない慣用の溶媒中で行なわれ
る。 反応温度は特に限定されず、ｊｌｉ常は冷却下に反応が
行なわれる。 製造法り一■ 化合物（ｌＩ［ｄ）またはその塩は、化合物（Ｘ）また
はその塩をヒドロキシ基の酸残基への変換反応に付すこ
とにより製造することができる。 化合物（ＩＩ［ｄ）の好適な塩としては、化合物（［Ｋ
）について例示したようなものを挙げることができる。 この反応の好適な試薬としては、例えば塩化メシル、臭
化メシル、塩化エタンスルホニル、臭化エタンスルホニ
ル等の低級アルカンスルホニルハロケン化物、例工ば塩
化ベンゼンスルホニル、臭化ベンゼンスルホニル、塩化
トシル、臭化）シル等のアレーンスルホニルハロゲン化
物等のような酸ハロゲン化物；例えば塩化チオニル、臭
化チオニル等のハロゲン化チオニル；例えば三塩化燐、
三臭化燐等の三ハロゲン化燐等が挙げられる。 この反応は通常、前記製造法３で例示したような塩基の
存在下に行なわれる。 反応は通常Ｎ、Ｎ−ジメヂルホルムアミド、テトラヒド
ロフランのような溶媒中で行なわれるが、反応に悪影響
を及はさない溶媒であれば、その他のいかなる溶媒中で
も行なうことができる。 反応温度は特に限定されず、通常は冷却下または常温で
反応が行なわれる。 製造法Ｅ−■ 化合物＠まだはその塩は、化合物（ＸＩ）またはアミノ
基におけるその反応性誘導体重たはその塩を、化合物（
Ｖｌ）またはその反応性誘導体またはその塩と反応させ
ることにより製造することができる。 化合物（１））の好適な塩としては、化合物（ＸＶＩ）
について例示したようなものを挙げることができる。 化合物＠）の好適な塩としては、化合物＠）について例
示したようなものを挙げることができる。 化合物（ＸＩ）のアミノ基における好適な反応性誘導体
さしては、化合物（Ｉａ）についＣ例示したようなもの
を挙げることができる。 この反応は前記製造法１と同様にして行なうことができ
る。 製造法Ｅ−■ 化合物（Ｘ）またはその塩は、化合物（３）またはその
塩を、炭素−炭素二重結合の酸化開裂に適用されうる酸
化削七反応させることにより製造することができる。好
適な酸化剤としては、オゾンまたは例えば過マンガン酸
カリウム、過マンガン酸ナトリクム等のマンガン化合物
、例えば四酸化オスミウム等のオスミクム化合物等のよ
うな金属化合物が挙げられる。 化合物（Ｘ）の好適な塩としては、化合物叫について例
示しだようなものを挙げることができる。 オゾンを酸化剤として使用する場合には、生成する化合
物、すなわちオゾン化物を、例えば水素化ホウ素ナトリ
クム、ジボラン等のホウ素化合物または例えば硫化ジメ
チル等の硫化ジ（低級）アルキルで処理することが必要
である。 反応は例えばメタノール、エタノール、プロ／Ｆノール
、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等の低級ア
ルコール、クロロホルム、塩化メチレン、アセトン、テ
トラヒドロフラン、ベンゼン、ジエチルエーテル、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドのような溶媒中で行なうのが
好ましいが、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば、
その他のいかなる溶媒中でも反応を行なうことができる
６反応温度は特に限定されないが、好ましくは冷却下に
反応が行なわれる。 製造法Ｆ 化合物（ｉｂ）は化合物（Ｘｌａ）またＵ″その塩に、
カルボキシ保、獲基を導入することにより製造すること
ができる。 化合物（■ａ）の好適な塩としてＨｌ、化合物［）Ｋつ
いて例示しだようなものを挙げることができる。 この反応は前記製造法７と同様にして行なうことができ
る。 製造法Ｇ 化合物（ＸＶ）またはその塩は、化合物（Ｘｌｌｌ）　
ｔたはその塩を化合物（ＸＷ）またはその塩吉反応させ
ることにより製造することができる。 化合物（ｆｆ）を遊離の形で反応に使用する場合、反応
を、例えばナトリクムメト；Ｖ″シト、カリウムメトキ
シド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カ
リウム第三級ブトキシド等のアルカＩｊ−１アルコキシ
ド、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属水酸化物等のような塩基の存在下に行なうのが
好ましい。 反応は通常、水、テトラヒドロフランのような溶媒中で
行なわれるが、反応に悪影響を及はさない溶媒であれば
その他のいか々る溶媒中でも反応を行なうことができる
。 反応温度は特に限定されず、通常は冷却下ないし加温下
に反応が行なわれる。 製造法Ｈ 化合物（ＸＷａ）は化合物（ｘｖａ）を脱水反応に付す
ことにより製造することができる。 この脱水反応に使用される脱水剤としては、塩化ホスホ
リル、塩化チオニル、五酸化燐、五塩化燐、五臭化燐等
が挙げられる。 この反応は通常、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメヂ
ルホルムアミドのような溶媒中で行なわれるが、反応に
悪影響を及ぼさない溶媒であれば、その他のいかなる溶
媒中でも反応を行なうことができる。 反応温度は特に限定されず、通常は冷却下、常温または
加温下に反応が行なわれる。 製造法王 化合物＋Ｉｌ’）またはその塩は、化合物ＣＸＶＩ）ま
たはその塩を、メルカプト保護基の脱離反応に付すこと
により製造することができる。 この脱離反応は、例えば酢酸、馴化水素酸等の有機酸ま
たは無機酸を使用する加水分解、例えばナトリウムエト
キシド、ナトリウムエトキシド等の有機塩基または無機
塩基を（ｆａｌｌする加水分解、例えば硝酸銀等の硝酸
塩を使用する加アルコール分解等のような慣用の方法に
よって行なわれる。 この反応は通常、水、例えばメタノール、エタノール等
のアルコール、テトラヒドロフランのような溶媒または
それらの混合物中で行なわれるが、反応に悪影響を及ぼ
さない溶媒であればその他のいかなる溶媒中でも反応を
行なうことができる。 反応温度は特に限定されず、冷却下から加熱下の範囲で
反応か行なわれる。 菌およびグラム陰性菌を含む広汎な病原菌の生育を阻止
して抗菌剤として有用である。治療のためにこの発明の
化合物は、経口投与、非経口投与または外部投与に適し
た有機またＬｌ、無機固体状または液状賦形剤のような
医薬として許容される担体と混合して、前記化合物を有
効成分として含イ〕する慣用の医薬製剤の形で使用する
ことができる。 医薬製剤はカプセル、錠剤、糖衣錠、軟膏または坐剤の
ような固体状であってもよいし、溶液、懸濁液またはエ
マルジョンのような液状であってもよい。所望により、
上記製剤中に、助剤、安定剤、湿潤剤もしくは乳化剤、
緩衝液および乳糖、フマール酸、クエン酸、酒石酸、ス
テアリン酸、マレイン酸、コハク酸、リンゴ酸、ステア
リン酸マグネシクム、白土、蔗糖、とうもろこしでん粉
、タルク、ゼラチン、寒天、ペクチン、落花生油、オリ
ーブ油、カカオ脂、エチレングリコール等のようなその
他の通常使用される添加剤が含捷れてもよい。 化合物の投与ｉ！：は患者の年齢および条件によって変
化するが、この発明の化合物は平均１回投与量約１０■
、５０ｎｖＩ、１１００ｆｎ、２５０　ｒｎｇ、５００
■、１０００■を投与すれば、病原菌感染症治療に有効
である。一般的には１■〜約６０００■の相、寸たけそ
れ以上を１日当りに投゛与してもよい。 目的化合物の有用性を示すために、この発明の代表的化
合物の抗菌活性を次に示す。 最小発育阻止濃度 （Ａ）訊験法 下記の寒天板倍数希釈法によって試験管内抗菌活性を測
定した。 試験菌株をトリプトケース　ソイグロス中、−夜培養し
てそのｌ白金耳（生菌数１０’個／ｍｅ）を各Ｃ度段階
の試験化合物を含むハート　インフュージョン寒天（Ｈ
Ｉ寒天）に接種り７．３７℃で２０時聞培養した後、最
小発育１５１［止濃度（ＭＩＣ）をノ’　ｙ／ｍ、ｅ　
で表わした。 （Ｂ）試験化合物 ＋１）７−［２−（２−アミ／チアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚｌ−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニｔ’ｖチオ〕
−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）
。 ＋２１７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−［（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−セフェムー４
−カルボン酸（シン異性体）。 （３）７−［２−アリルオキシイミ／−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］　−３−［（Ｚ）　−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオ〕−３−セフェムー４−カルボン酸（シン異性体
）。 ＋４１７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−〔（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルヂオ〕−３
−セフェムー４−カルボキシレート（シン異性体）。 （Ｃ）試験結果 以下製造例および実施例によりこの発明をさらに詳細に
説明する。 製造例１ １０ビオ−ルアミド（１ｇ）のテトラヒドロフラン（１
０ｇ／）および水（’１０＋／）中氷冷溶液に、トリフ
ェニルメタンチオール（４，２ｇ）、テトラヒドロフラ
ン（１０ｇｔ）およびＩＮ水酸化ナトリウム水溶液（１
＊ｔ）の混合物を０〜５℃で加える。 混合物を０〜ｌＯ℃で３０分間攪拌する。反応混合物に
水（４０’＊ｔ　）を加え、混合物を冷却する。 生成する沈殿を許取して、（Ｚ　）　−３−トリチルチ
オアクリルアミド（４，２ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３８０，３１８ｏ、１６４０
，１５７ｏＣ＃＋製造例２ （Ｚ）−３−トリチルチオアクリルアミド（３，９ｇ）
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（４０ｍｌり中氷冷懸
濁液に、五塩化燐（３，６！’ｉｆ）を加え、混合物を
２０℃で３０分間攪拌する６反応混合物を氷水中に注ぎ
、酢酸エチルで抽出する。有機層を分取し、食塩水で洗
浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去
して、（Ｚ）−３−）リチルチオアクリロニトリル（２
，８５９）を得る。 ＩＲ（ヌジローツレ）；２２００ｃ１ｆＩＮ　Ｍ　Ｒ（
ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：５．６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０
Ｈｚ）。 ６．８８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７−７．６７（
１５１４，ｍ）製造例３ トリフェニルメタンチオール（１４１ｇ）および３−エ
チニルピリジン（０，５９）の無水テトラヒドロフラン
（１０ｍ／）溶液に、カリウム第三級ブトキシド（５７
１ｍｇ）を常温で加える。混合物を２時間還流する。反
応混合物を常温に冷却後、氷水中に注ぐ。混合物を酢酸
エチルで抽出する。 抽出液を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧濃縮して結晶を得る。結晶をエ
タノールで洗浄し、乾燥して、３−（（Ｚ）−２−（）
リチルチオ）ビニルコピリジン（１，１１ｇ）を得る。 融点１４０〜１４１℃ ＩＲ（メジｌｌｌ１ル）：１５９０，１５６０，１４７
０，１４５０゜１４１枳肩 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２．δ）：６．０３（ＩＩＩ、ｄ
、Ｊ＝１１Ｈｚ）。 ６．２７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、７．２７（１５
Ｈ，ｓ）。 ７．１３−７．２３（ＩＨ，ｍ）、７．４ｉ＋）（ＩＨ
，ｄｊ。 Ｊ＝２．８Ｈｚ）、８．４０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝２．５
Ｈｚ）。 ８．６３（１１１，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） 製造例４ 製造例３と同様にして下記化合物を得る。 （１）２〜Ｃ（Ｚ）−２−（）リノヂルチオ）ビニルコ
ピリジン。 ＩＲ（ヌジ：Ｉ→し）：１５９５，１５８（１，１５４
５，１４９０゜１４４０．１４３０ＣｒＲ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤＣｌ２．δＣ６，３０（２１１，ｓ）
　、６．８７−７．７３（１８Ｈ，ｍ）、８．６３（Ｉ
Ｈ，ｔｌｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、５Ｈｚ）（２＋　２−　Ｃ（
Ｚ　）−２−（）リチルチオ）ビニルクチオフエン。 ＴＲ（ヌジｗ　／し）：１６９０，１４９（１，１４４
０，１３６０ＧＩＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
：５．８０（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝１１Ｈｚ　）　。 ６−５２　（Ｉ　Ｈ、ｄ　＋　Ｊ−１１Ｈｚ　）　、６
８０−７−６０（１８Ｈ，ｍ） 製造例５ ３−［（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニル〕♂リジン
（６９０１１ｇ）のテトラヒドロフラン（３ｍｌ＞、メ
タノール（５算ｔ）およびピリジン（０，１４７１１／
）の混合物溶液に、硝酸銀（３７１ｍ＋＆）のメタノー
ル（ｚｏｇ／）溶液を常温で滴下する。反応混合物を暗
所中、４０℃で攪拌する。沈殿を戸数してメタノールで
洗浄し、五酸化燐で乾燥して、〔（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ〕銀（４８７〜）を得る。 ＩＲ（スジヨー１９戸１５９０．］、５８０，１５６０
．１４２０ａｎ製造例６ 製造例５と同様にして下記化合物を得る。 Ｃ（Ｚ）−２−シアンビニルチオ〕銀 ＩＲ（ヌジョール）：２２００，１５３０Ｃ肩製造例７ ２−（（Ｚ）−２−（トリチルチオ）ビニルコピリジン
（１４，５ｇ）のテトラヒドロフラン（８０渭ｔ）およ
びメタノール（’９０ｍ１）混合物中懸濁液に、硝酸銀
（７，７９ｇ）の水（２０＋＃）およびメタノール混合
物溶液を常温で加える。混合物を６０℃で６時間攪拌す
る。沈殿を戸数してメタノールおよびテトラヒドロフラ
ンで順次洗浄し、乾燥して、（（ＺおよびＥ）−２−（
２−ピリジル）ビニルチオ〕銀（１０，５４ｇ）を１１
）る。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：ｘ５ｃ＋ｏＣ膚製造例８ ７−アミノ−３−メシルオキシ−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（６，９１ｇ）およびビス（ト
リメチルシリル）尿素（１８，４ｇ）の塩化メチレン（
６９ｇ／）溶ｉ＆に、２−アリルオキシイミノ−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
アセチルクロリド・塩酸塩（シン異性体）（４，０８ｇ
）を攪拌下、−１０℃で加え、混合物を同温で３０分間
捜攪拌る。反応混合物を水と塩化メチレンとの混合物に
攪拌下に加えた後、溶液を戻酸水素ナトリウム飽和水溶
液でｐＨ７，０に調整する。有機層を分取し、食塩水で
洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留
去して、７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミドクー３−メシルオキシ−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（８，９（１）を
得る。 Ｉ　Ｒ（ヌジ＊−ｚし）：１７８０，１７４０，１６８
０．１６２０Ｊ１Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
’　３−１７　（３Ｈ＋　ｓ　、）　、３５−４２３（
２Ｈ，ｍ）、４．６５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。 ５．０６−６、．１５（５Ｈ，ｍ）、６９０（ＩＨ，Ｓ
）。 ７．０５−７．６０（ＩＯＨ，ｍ）、８．１２（２Ｈ，
）ｂ・−ドｓ）。 ９．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 製造例９ 製造例８と同様にして下記化合物を得る。 （１１７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
〕−３−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ＜ヌジｖ−ｚし）：３３００，３１５０，１７７
０，１７２５゜１６６０．１６００７ｍ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、、　、δ）：’１．１７（
３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．４および３−９　（２Ｈ＋ＡＢｑ　＋　に１６Ｈｚ
　）　。 ４．１（２Ｈ，ｑ、Ｊ−７Ｈｚ）、５．２３（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、
５Ｈｚ）。 ６．８２（ＩＨ，Ｓ）、７．２７（１１１１１，５）１
９．５３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （２１７−Ｃ２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド
〕−３−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ＝＋−／し）：１７８０，１７３ｏ、１６７
０，１６１０゜１５９０．１５２０Ｃ＊ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ　６　、　δ）：　３．１　
ら（３１（，５）１３．４４−４．１２（２Ｈ，ｍ）、
３．り２（３Ｈ，ｓ）。 ５、’３０（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５１１ｚ）　、５．９２
（ＩＨ，ｄ’ｄ。 Ｊ＝５．８Ｈｚ）、６．９０（，１１，Ｉ、ｓ）、７．
０４−７．６０（ＩＯＨ，ｍ）、７．９６−８．３２（
２Ｈ，ｍ）、９．６４（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ） 製造例１０ ジンエニルジアゾメタン（１，７モル）の酢酸エチル１
．ｔ３Ｊ）溶液を、７−アミノ−３−ヒドロキシセファ
ム−４−カルボン酸（ｌｓ６ｖ）のジメチルスルホキシ
ド（１，５１り中温合物に加える。この混合物を室温で
３２時間攪拌して濾過する。Ｐ液に水を加えて混合物を
酢酸エチルで抽出する。抽出液を３回水洗し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後濾過し、Ｐ液の溶媒を減圧下に留去す
る。 残渣ヲジインデロピルエーテル中で粉砕して、７−アミ
ノ−３−ヒドロキシセフツム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（２２３９）を粉末として得る。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３５０，１７５０．１７２０
ｆｆＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：２．６−３
．２（２Ｈ，ｍ）　。 ３．８−４．３（ＩＨ，ｍ）、４．４４（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝１５Ｈｚ）。 ４．６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ−６Ｈｚ）、５．０（ＩＨ，ｄ
。 Ｊ＝５Ｈｚ）、６．０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、６．
８３（ＩＨ，ｓ）、７．３７（ＩＯＨ，ｓ）製造例１１ ギ酸（０，４＋Ｚ）および無水酢酸（１ｍ／）を４０℃
で３０分間攪拌する。反応混合物を水浴中で冷却し、７
−アミノ−３−ヒドロキシセファム−４−カルポン酸ベ
ンズヒドリル（１，０ｇ）の塩化メチレン（３０＊ｔ）
中温合物に３ｐで滴下する。混合物を３℃で１０分間攪
拌し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ７，０に調
整し、水洗して硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶
媒を留去する。 残渣をジイソプロピルエーテル中で粉砕して、７−ホル
ムアミド−３−ヒドロキシセファム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（１，０５９）を粉末として得る。 ＩＲ（ヌジ−１−）し）：３４５０，３３００，１７７
０，１７３０゜６６５ｃＭ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：２．６−．１．２（２
Ｈ，ｍ）。 ３．８−４−３　（ＩＨ＋ｍ）　、４．７　（＋１１　
、ｄ　ＩＪ−６Ｈｚ　）　Ｉ５．１１（ＩＨ，ｄ、Ｊ−
４Ｈｚ）、５．４７（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ、４Ｈ２）、６．０５（１１１１ｄｌＪ＝４
Ｈ２）１６．８３（ＩＨ，ｓ）、７．’３７（Ｈｌｌｌ
、ｓ）、８．０８（ＩＨ，ｓ）、８．９３（ＩＨ，ｄ、
Ｊ−９Ｈｚ）製造例１２ 無水トリフルオロ酢酸（２，１２＊ｔ）の塩化メチレン
（５ｗ／）溶液をジメチルスルホキシド（１，５６ｇ）
の塩化メチレン（１０ｇ＋／）溶液に一５０℃で滴下す
る。混合物を一５０℃で１０分間攪拌する。 この混合物に７−ホルムアミド−３−ヒドロキシセファ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（４，１２ｇ）の塩
化メチレン（１０ｍ＋／）およびジメチルスルホキシド
（Ｉｇｔ）溶液を加える。混合物を一５０℃で３０分間
攪拌し、トリエチルアミン（４１Ｒ１）を−５０℃で滴
下する。反応混合物の温度を常温まで上昇せしめ、氷水
中に注いで塩化メチレンで抽出する。抽出液を３回水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後Ｅ過し、ろ液の溶媒を減
圧下に留去する。残渣をジイソプロピルエーテル中で粉
砕して、７−ホルムアミド−３−ヒドロキシ−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（３，４２ｇ）を
粉末として得る。 ＩＲ（ヌジｍ−／しＣ３３００，１７６０，１６６０Ｃ
ｍＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δＣ２，９−４，９（
２Ｈ，ｍ）。 ５．２３　（Ｉ　Ｈ、ｄ　、Ｊ　ｗ５　Ｈｚ　）　＋　
５．６１　（Ｉ　Ｈｌｄ　ｄ　。 Ｊ＝９Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．９（ＩＨ，ｓ）、７．３７
（１０１（、ｓ）、８．２２（ＩＨ，ｓ）、９．１８（
ＩＨ，ｄ。 Ｊ−９Ｈｚ） 製造例１３ 塩化メシル（０，６６ｇ／）および灰酸カリウム（１，
３８９）を、７−ホルムアミド−３−ヒドロキシ−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（２，０５ｇ
）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（６ｇｔ）溶液に一
３０’Ｃで加える。混合物を一３０℃で３０分間攪拌す
る。塩化メシル（０，４ｇ／）を混合物に加える。反応
混合物を−・３０℃で２０分間攪拌し、氷水中に注いで
酢酸エチルで抽出する。 抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過して
Ｐ液の溶媒を減圧下に留去する。残渣を少量の酢酸エチ
ルに溶解して混合物をシリカゲルを使用するカラムクロ
マトグラフィーに付し、ベンゼン−酢酸エチル混合物（
１：１）で溶出する。 溶出液の溶媒を減圧下に留去する。残渣をジインプロピ
ルエーテル中で粉砕して、７−ホルムアミド−３−メシ
ルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（０，８５ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジｖリレ）：３２９０，１７９０．１７２０．
１６６５ｃｆ”Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）、：
３．２（３１１，ｓ）、３．７２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１８
Ｈｚ）、４．１（ＬＨ，ｄ；Ｊ＝１８Ｈｚ）。 ５．３１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９（ＩＨ，ｄ
ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．９２（ＩＨ，ｓ）、７．３
８（ＩＯＨ，ｓ）、８．］、７（ＩＨ，ｓ）、９．１４
（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ） 製造例１４ ギ酸（ＩＩりおよび無水酢酸（２，５Ｊ）の混合物を５
０℃で１時間攪拌し、４０℃に冷却する。 この混合物に７−アミノ−３−メチレンセファム−４−
カルボン酸（１，０７０ｇ）およびＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（５００屑／）を加える。混合物を５５℃で
１時間攪拌して水浴中で冷却する。 生成する沈殿を炉取して少量の酢酸エチル−ジインプロ
ピルエーテル混合物（１：１）で洗浄して、７−ホルム
アミド−３−メチレンセファム−４−カルボン酸（１，
０２ｇ）を得る。 １、　Ｒ（ヌジ＝＋−＃）：３３６０，２５００，１７
７０，１７３０゜１６１０ｃｙ’ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．３８（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝１３．４Ｈｚ）。 ３．６ｏ（ｚＨ，ｄ、Ｊ−１３，４Ｈ２）　、５．０７
（ＩＨ，！１）　。 ５．２７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）、５．２７（２
Ｈ，ｓ）。 ５．５１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、４．６Ｈｚ）
、８．１（ＩＨ，ｓ）、８．９６（ＩＨ，ｔｌ、Ｊ＝８
．４Ｈｚ）製造例１５ ７−ホルムアミド−３−メチレンセファム−４−−カル
ポン酸（ｘ、ｓ７ｏｇ）を、ジフェニルジアゾメタンの
酢酸エチル溶液（０，０３Ｍ　、　８．３６Ｉりに少量
ずつ加える。混合物を４５′Ｃで１時間攪拌し、溶媒を
減圧下に留去する。残渣をジイソプロピルエーテル中で
粉砕して、７−ホルムアミド−３−メチレンセファム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル（２，３３７Ｌ）を得る
。 ＩＲ（ヌジョーツレＣ３３６０，１７Ｇ５，１７２５，
１６６０ｃＭＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．
４（ｉ（２１１，Ｓ）、５．３２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ”９
Ｈｚ、４Ｈｚ）、５．４７（２Ｈ，ｓ）。 ５．６５（ＩＨ，Ｊ＝４Ｈｚ）、６．８５（ＩＨ，ｓ）
。 ７．３２（ＩＯＨ，ｓ）、８．１１（ＩＩＩ、ｓ）、９
．０（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） 製造例１６ ツーホルムアミド−３−メチレンセファム−４−カルボ
ン酸ベンメ゛ヒドリル（４０，８ｇ）の塩化メチＶ７　
（３００ｍｌ　）およびメタノール（１，２４？）溶液
をドライアイス−アセトン浴中−７４℃に冷却する。理
論量のオゾンを溶液に、攪拌下−７４℃で１０分間吹込
み、次いで窒素ガスを溶液に一７４℃で１０分間吹込む
。硫化ジメチル（２０ｍ／）を−７４℃で溶液に加える
。混合物の温度を徐々に室温まで戻し、溶媒を減圧下に
留去する。残渣をシリカゲルを使用するカラムクロマト
グラフィーに付し、酢酸エチルで溶出する。溶出液の溶
媒を減圧下に留去して、７−ホルムアミド−３−ヒドロ
キシ−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
３４，４ｇ）を得る。 Ｉ　Ｒ（ヌジｖ−ル）：３３００．１７６０，１６６０
Ｇ＋　’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：２．９
−４．９（２Ｈ，ｍ）　。 ５．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６１（ＩＨ，
ｄｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ　、　５Ｈｚ　）　、６．９（ＩＨ、ｓ　）
＋　７．３７（ＩＯＨ，ｓ）、８．２２（ＩＨ，ｓ）、
９．１８（ＬＨ，ｄ。 Ｊ−９Ｈｚ） 嘔番 ≠≠例１７ 五塩化燐（５７ｇ）の塩化メチレン（Ｉｆ）溶液に、ピ
リジン（２２ｍＺ）を−２ｏ　℃で加え、混合物を一２
０℃で３０分間攪拌する。この溶液に７−（２−フェニ
ルアセトアミＦ）−３−メシルオキシ−３−セフェム−
４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（５（１）を５℃で
加え、同温で１時間攪拌する。メタノーノベ５６ｍ／）
を溶液に一３０℃で加え、−１５℃で３０分間１１５１
拌する。この溶液にピリジン（８０ｇＺ）およびジイソ
プロピルエチルアミン（３１，４肩ｔ）を−３０ｔ：で
加える。この溶液に２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）　−２−エトキシイミノアセ
チルクロリド・塩酸塩（シン異性体）（２６，７ｇ）を
−３０’Ｃで少量ずつ加え、ｌ　５１；で１時間攪拌す
る。水（１１）を溶液に加えて１３０分間攪拌する。生
成する沈殿を戸数してジイソプロピルエーテルで洗浄し
、風乾して、７−　「２−　（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−；１−イル）−２−エトキシイミノ
アセトアミド）−：ｌ−メシルオキ特開昭ＧＯ−１００
５８５に！”ｆ） シー３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル
（シン異性体）（４０９）を得る。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．２５（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．４７（３Ｈ，ｓ）、３．５０−４．３３（２Ｈ，ｍ
）。 ４．２３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２７−５．６
２（ＩＨ。 ｍ）、５．４２（２Ｈ，ｓ）、５．９８（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ−８Ｈｚ、Ｊ−５Ｈｚ）、７．７２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
９ｔｌｚ）。 ８．２７（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝９Ｈｚ）、８．０−８．
３３（２Ｈ，ｍ）　。 ９．６５　（ＩＨ、ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）製造例１８ ７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド）−３
−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルポン酸ｐ−ニ
トロベンジル（シン異性体）（４０ｇ）を酢酸（４，８
ｇ／）、メタノール（２００屑ｔ）およびテトラヒドロ
フラン（１２００ｍｌ）の混合溶媒に溶解する。１０％
パラジウム−水素（３０ｇ）を溶液に加えた後、混合物
を大気圧下室温で接触還元に付す。 触媒を炉去し、テトラヒドロフランとメタノールとの混
合物で洗浄する。Ｆ液と洗液とを合わせて減圧濃縮する
。濃縮溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ７，０に
調整し、溶媒を減圧下に留去する。残渣に酢酸エチルを
加える。不溶物を炉去する。ｐ液を酢酸エチルで洗４Ｌ
、水層を分取して減圧濃縮し、塩酸でｐＨ２，５に調整
する。生成する沈殿を炉取、水洗し、五酸化燐で乾燥し
て、７−Ｃ２−Ｃ５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕
−３−メシルオキシ−３−中フエムー４−カルボン酸（
シン異性体）（１７，！’ｉｇ）を得る。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．２７（３１１
，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．４０（３Ｈ，ｓ）、３．８１（２１１，ｄｄ、　Ｊ
＝１８Ｈｚ。 １０Ｈｚ）、４．２０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．
２（Ｈ（、ｄ　、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８：ＤＩＲ，ｄｄ
。 Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）、８．２０（２ｔＬｓ）、９．６
０（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ） 実施例Ｉ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１，２６ｇ）およびオ
キシ塩化リン（２，６４ｇ）から酢酸エチル（２６、５
ｍ／　）中で常法によりビルスマイヤー試薬を調整する
。２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２
−メトキシイミノ酢酸（シン異性体）（３，２９ｇ）を
ビルスマイヤー試薬懸濁液に攪拌しながら水冷下に加え
、混合物を同温で３０分間攪拌して、活性化酸溶液を得
る。７−アミノ−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（６ｇ）およびビス（トリメチルシリル）尿素（
９，７８ｇ）のテトラヒドロフラン（６０肩ｌ）溶液に
、上記活性化酸溶液を一３０℃で加え、混合物を−２０
〜−１０℃で３０分間攪拌する。この溶液に水と酢酸エ
チルを攪拌下に加え、有機層を分取して炭酸水素ナトリ
ウム飽和水溶液および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥する。 有機層の溶媒を減圧下に留去して得る残渣をシリカゲル
を使用するカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチ
ル−塩化メチレン混液（１：１）で溶出する。目的化合
物を含む画分を合わせ、溶媒を減圧下に留去して、７−
（２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２
−メトキシイミノアセトアミド１３−（（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異１生体）（３，０９ｇ）
を得る。 ＩＲ（ヌジＶプレ）：３２５０．１７７（１，１７０５
，１６８０゜１６５０ｃｍ＋ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭｓｏ−ａ６．δＣ３，６−４．３（２
Ｈ，ｍ）、３．９０（３Ｈ，ｓ）、５．　コ（０（１１
−１，ｄ、Ｊ−５Ｈｚ）、５．９２（１１（、ｄｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ、５１１ｚ）、６．６７（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝１２Ｈｚ）、６．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ）
。 ６．９２（ＩＨ，ｓ）、７．２−７Ｊｉ（１２Ｈ，ｍ）
。 ７．６５−８．６５ＣＩＨ，ｍ）、８．５０（ＩＨ，ｓ
）　。 ９．７３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８ｔｌｚ） 実施例２ 五塩化燐（４５５４）の塩化メチレン（１５ｇｔ）溶液
に、２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）−２−（２−７クロペンテンー１−イル）オ
キシイミノ酢酸（シン異性体）（５５７１１Ｆ）を−２
０℃で加える。混合物を−２０〜−１０℃で３０分間攪
拌する。この混合物を７−アミノ−３−Ｃ（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル（１ｇ）およびビス（トリメチ
ルシリル）尿素（２ｇ）の塩化メチレン（２０ｇ／）溶
液に一２０℃で加える。混合物を−２０〜−１０℃で３
０分間攪拌する。混合物を減圧濃縮し、残渣を水（１０
０ｍｌ）、灰酸水素ナトリウム（９２０■）、酢酸エチ
ルおよびテトラヒドロフランの混合物に溶解する。有機
層を分取し、水および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣
をジエチルエーテル中で粉砕して、７−（２−（５−ア
ミノ−１、２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
（２−シクロペンテン−１−イル）オキシイミノアセト
アミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）（１，１２７）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０．１７８（１
，１６７５゜１６１０．１５３０，１２８０．１２２０
ｃＭＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）＋１．８−２Ｊ
ｉ（４Ｈ，ｍ）。 ３７０および４．１１　（２Ｈ、ＡＢｑ　、　Ｊ＝１８
Ｈｚ　）　。 ５．１５．５（ＩＨ，ｍ）、５．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）。 ５．７−６．２（３Ｈ，ｍ）、Ｃｉ、７７（２Ｈ，ｓ）
、６．９２（ＩＨ，ｓ）、７．１４．６（ＩＩＩ、ｒ＋
＋）、７．６−７．９（ＩＨ，ｍ）、８．１’（２Ｈ，
ブローＦ’　ｓ　）　、　８．３−８．７（２Ｈ，ｍ）
、９．５７（ＩＩＩ、ｃｌ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例３ ７−アミノ−３−１：（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビ
ニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル（３ｇ）およびビス（トリメチルノリル）尿素（３
，７０ｇ）のフ゛トラヒドロフラン（４５ｍｌ！’）溶
液に、２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−：３−イル）　−２−＃ルポキシメトキシイミノ酢酸
メタンスルホン酸無水物（シン異性体）（１，４５＋／
）を−３０Ｃで加える。混合物を−２０〜−１θ℃で１
時間、０℃で一夜、常温で２日間攪拌する。混合物を酢
酸エチルと塩化ナトリウム飽和水溶液との混合物中に注
ぐ。有機層を分取し、硫酸ナトリウムで乾燥後減圧濃縮
して沈殿を得る。この沈殿を戸数し、酢酸エチルおよび
ジインプロピルエーテルで順次洗浄して、７−（２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド）−３−
Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
（１，９５ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１７３０，１６７０，
１６１０゜５２０ＣＭ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．７３，４．１
３（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．７３（２Ｈ，７ｔｌ−ドｓ）＋５
．３０（１１（、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９７（ＩＨ，
ｄｄ。 Ｊ−５Ｈｚ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．８０（２Ｈ，）ｂ−ド
　Ｓ）。 ６．９３（ＩＨ，ｓ）　、７．１３−７．６７（ＩＩＨ
，ｍ）。 ７．６７−７．９３（ＩＨ，ｍ）　、８．０７−８．３
３（２Ｈ，ｍ）。 ８．４３−８．７０（２Ｈ，ｍ）、９．６７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈ２） 実施例４ Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキシ−１−ピペラ
ジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）
グリシン（２ｇ）の塩化メチレン（ｘｚｍｔ）中懸濁液
に、トリメチルクロロシラン（１，５９ｇ／）を室温で
加え、この混合物にトリエチルアミン（１６，７ｇ／）
を水冷下に加え、混合物を１５〜２０℃で１時間攪拌す
る。上記混合物にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１１
，４７ｓ＋ｌ）およびクロロギ酸トリクロロメチル（、
１１，３９Ｍｌ　”）　ヲ−２０℃で加え、混合物を−
１０〜−１５℃で２時間攪拌する。この混合物に７−ア
ミノ−３−〔（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチメ
〕−３−セフ１ムー４−カルボン酸ベンズヒドリル（３
ｇ）およびビス（トリメチルシリル）尿素（４，９／）
の塩化メチンｙ（３０ｇ／）中懸濁液を−１５−−１０
℃で加え、混合物を水冷下に３暖）分間攪拌する。 水と酢酸エチルとを攪拌下、反応混合物に順次加え、有
機層を分取し、炭酸水素す）　ＩＪウム飽和水溶液およ
び食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を
減圧下に留去して残渣を得る。残渣をシリカゲルを使用
するカラムクロマトグラフィーによシ精製して、７−Ｃ
Ｄ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオキシ−１−ピペラ
ジニルカルボニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）
グリシンアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル
）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（１，７ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョーヅレＣ３２５０，］７８０，１７０５，
１６７０゜１６０５ＣＩｉｒ’ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．０（３Ｈ，ｔ
、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．１６−３．６７（４Ｈ，ｍ）　、３．６７−４．０
７（４Ｈ，ｍ）　。 ５．１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．４７（ＩＨ，ｄ
。 Ｊ＝８Ｈｚ）、５．８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈ
ｚ）。 ６．６（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０Ｈｚ）、６．７１（２Ｈ，
ｄ。 Ｊ＝８１−１ｚ）、６．８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１０Ｈｚ
）。 ６．８９（ＩＨ，ｓ）　、７−７．６（１６Ｈ，ｍ）　
、９．３７（ＩＨ，ｄ、Ｊ”８Ｈｚ）、９．７（ＩＨ，
ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）実施例５ ７−アミノ−３−Ｃ（Ｚ）−２−（２−ピリジル）ヒニ
ルチオ〕−３−セフェムー４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（６０ＯＮｇ）およびビス（トリメチルシリル）尿素
（９８１４）の塩化メチレン（６ｍｌ）中温合物を３０
〜３５℃で３０分間攪拌して透明な溶液を得る。この透
明な溶液に２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ア土チルク
ロリド・モノ塩酸塩（シン異性体）（ｓ８ｏｑ）を−２
０℃で加え、混合物を＝ｌＯ〜−１５℃で３０分間攪拌
する。混合物をクロロホルムと水との混合物中に注ぐ。 有機層を分取し、減圧濃縮して得る残渣をテトラヒドロ
フラン、酢酸エチルおよび炭酸水素ナトリウム希水溶液
の混合物に溶解する。有機層を分取し、炭酸水素ナトリ
ウム希水溶液および塩化ナトリウム飽和水溶液で順次洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、残渣を
ジイソプロビルエーテル中で粉砕して、７−〔２−アリ
ルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド〕−３−（（Ｚ）
−２−（２−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（８４８
＃）を得る。 ＩＲ（ヌジ「プレ）：１７８０，１６８０，１６２０，
１６００゜１５３０ｃｉｉ１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．７６　、４．
１２　（２Ｈ、ＡＢｑ　。 Ｊ−１８Ｈｚ）、４．６８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）。 ５．１２−５．４８（３Ｂ、ｍ）、５．７６−６．２４
（２Ｈ，ｍ）。 ６．６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１Ｈ２）、６．８８（ＩＨ
，ｄ。 Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９２（ＩＨ，ｓ）、７．００−７
．５６（１２Ｈ，ｍ）、７．６８−８．４０（３Ｈ，ｍ
）、８．６０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、９．６４（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例６ 実施例１〜５と同様にして下記化合物を得る。 （１１７−（２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（（
Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ
ツー３−セフェム−４−カルボン酸べ／ズヒドリル・沃
化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＷ−ｚし）：１７７５，１７２０，１６４０
．１５４０ｃｍ（２１７−（２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−
３−［：（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（゛　シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーダレ）：１７７５，１７２０，１６７０
，１６０５゜５３０ｍ ＋３１　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ
）−２’−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョープレ）：３３ｏｏ、１７７ｏ、１６６ｏ
、１６ｔｏ。 ５３０ａＭ −＋４１　７−Ｃ２−＜２−アミノチーノ゛ゾールー４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−Ｃ
（Ｚ）−２−（１−メチル−；）−ピリジニオ）ビニル
チオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異１’１体）。 ＩＲ（ヌジジール）：１７７０．１７１Ｏ１１６６０，
１６２００Ｉ＋（５１７−（２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−
３−［（ｚ）−ｚ−（１−メチルー：３−ピリジニオ）
ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボキシレート（
シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＣ！−／し）：３３００，１７６５，１６６
０，１６０５゜１５３０σ （６１７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド）−３−（（Ｚ）−２−１−ピリジル）ヒニルチオ
〕−３−セフェムー４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７６０，１７３０，１６６０．
１６０５ｃｍ（７］７−（２−アリルオキシイミノ−２
−（５−アミノ−］、、　２．４−チアジアゾール−３
−イル）アセトアミド：）−３４（ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カル７ぎン
酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６７０，１６１０．
１５３０ＣＩｌｌ＋（８１７−［２−アリルオキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミド’）−３−Ｃ（Ｚ）−ｚ−（１
−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー３−セフェ
ム−４−カッＣポン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異
性体）。 ＩＲ（ヌジ＊−＃）：１７７５，１７２０，１６５０．
１６００ｃＩＩｌｔ９１７−［２−アリルオキシイミノ
−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３
−イル）アセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー３−セフェム−
４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３００，１７６５，１６７０
．１６１０ｃｆ”（１０）７−（２〜（５−アミノ−Ｊ
、　２．４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキ
シイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点１７１℃（分解） ＩＲ（ヌジョーヅレＣ３３００，３２５０，１７７０，
１６７０゜１６１０ｉ’ （１１）７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
クー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３５０，３１５０，１７８０
，１７３０゜１６７５．１６１５０ （１２）７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
クー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）、。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７ｏ、１６７ｏ、１６１ｏ、
１ｓｚｏｍ（１３）７４２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノア
セトアミド）−３４（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体
）。 融点１６４℃（分解） ＩＲ（ヌジＶゴレ）：１７７０．１６７０．１５３０３
（１４）７−［２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）−ｚ−（ｚ−プロピニルオキシイミノ）アセト
アミド）−３−（（ｚ）−ｚ−（３−ピリジル）ビニル
チオ〕−３−セフェム−４−カルポン酸ベンズヒドリル
（シン異性体＞。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）＝１７８０，１６８（１，１５５
０，１２８０゜ｘｚｚｓｉ’ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．５　（団
、ｍ）　。 ３．７４および４．１５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）。 ４．８（２Ｈ，ｍ）　、５．３２（ＩＩＩ、ｃｌ　、　
Ｊ＝５Ｈｚ）　。 ５．９４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ　）　
。 ６．７９（２Ｈ，ｓ）、６．９４（１１１，ｓ）、７．
１−７．６（１５Ｈ，ｍ）、７．（ｉ−７，９（ＩＩＩ
、ｍ）　、８．４−８．７（２Ｈ，ｍ）　、８．５５（
ＩＩＩ、ｓ）　、９．８７（ＬＨ，ｄ　。 Ｊ＝８Ｈｚ　） （１５）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド）−３
−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体
）。 ＩＲ（ヌジＶづし）：１７８０，１６９ｔ１，１６７０
，１５５０゜］　２８０　、１２２（ｌＣｍ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：４．１５および３
．７５（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ”８Ｈｚ）、４．６−４．８（２Ｈ，ｍ）。 ５．０−５．６（２Ｈ，ｍ）、５．３２（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）。 ５．７−６．３（２Ｈ，ｍ）、６．８０（２Ｈ，ｓ）、
６．９５（ＩＨ，ｓ）、７．２−７．６（１２Ｈ，ｍ）
、７．６−８．０（ＩＨ，ｍ）、８．４−８．８（２Ｈ
，ｍ）、８．５５（ＩＨ。 ｓ）、９．７８（ＩＴ（、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、１２．６
（１，１（，５）（１６）７−（２−ベンズヒドリルオ
キシカルボニルメトキシイミノ−２−（２−ホルムアミ
ドチアゾール−４−イル）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジーｒ＝ル）：１７８０，１７３０，１６８０
，１５４０Ｃｆｆ”Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：３．７５および４．１８　（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．９７（２Ｈ，）ｂ−ド　
Ｓ）。 ５．３３（ＩＨ，ｄ、ｎ−Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９３（Ｉ
Ｈ，ｄｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．７３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ＩＱ
Ｈｚ）。 ６．９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．９３（ＩＨ，
ｓ）。 ６．９７（ＩＨ，ｓ）、７．１２−８．６７（２５夏（
＋ｍＬ８．５７（ＩＨ，、ｓ）、９．８３（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝８Ｈｚ）（１７）７−（２−エトキシイミノ−２
−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトア
ミド〕−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）。 ｌ　Ｒ（ヌジｙ−／し）：１７８０，１（ｉ８０，１５
４０ｏ＊Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．２７
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．６−４．３（２Ｈ，ｍ）、４．１７（２１［、ｑ　
、　Ｊ＝７Ｈｚ）　。 ５．３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９５（ＬＨ，ｄ
ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．７（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝１０
Ｈｚ）。 ６．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．９（ＩＨ，
ｓ）。 ７．１−８．６７（１５Ｈ，ｍ）、８．５２（ＩＨ，ｓ
）。 ９．７３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （１８）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド）−３−Ｃ（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ヒニル
チオ〕−３−セフェムー４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ＊−＃）：１７７５．１Ｇ７５．１６１０．
１５２０αＮＭ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．５０
−４．３７（２Ｈ，ｍ）。 ４．６７（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ−５１１ｚ）　、５．０７
−５．５３（３Ｈ。 ｍ）、５．６７−６．２７（２Ｈ，ｍ）、６．７７（Ｉ
Ｈ，ｄ。 Ｊ＝１５Ｈｚ）、６．９０（ＩＨ，ｓ）、７．１３−７
．７３（１３Ｈ，ｍ）、７．７７−８．４０（３Ｈ，ｍ
）。 ８．５０−８．７６（ＩＨ，ｍ）、９．７０（ＩＨ，ｄ
。 １＝９Ｈｚ） （１９）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド）−３−（（Ｚ）−２−シアンビニルチオツー３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 Ｉ　ＲＣＸジ＊　、＋し）：３３００，２２１０，１，
７８０，１６７５゜１６１０ｃｉ１ Ｎ　ｈ（Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６　、δ）：３．７（２Ｈ，
７ｂ−ド　５）１４．６９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、
５．１−６．１２（４Ｈ。 ｍ）　、５．２７（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝５１Ｌｚ）　、
５．９（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．９５（１）１．ｓ）、７．２−７
．６７（ＩＯＨ，ｍ）　、７．７８（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ
＝１０１１ｚ）　。 ９．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （２０）７−［：２−ベンズヒドリルオキシカルボニル
メトキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾ−ルー
４−イル）アセトアミド１３−（（Ｚ）−２−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）
。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３５０，１７６０，１７３５
，１６６０ＣｆＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３
．５９および４．２　（２Ｈ。 ｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．３３（３１１，ｓ）、４．９
２（ＩＨ。 ）ｂ−ド　ｓ）、５．３３（１１１，ｔｌ、Ｊ＝５Ｈｚ
）。 ８．５（ＩＨ，ｓ）　、９．８（ＩＩＩ、ｄ　、　Ｊ＝
８Ｈｚ）（２１）７−［２−エトキシイミノ−２−（２
−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド〕
−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）
ビニルチオ〕−３−セフＪムー４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＷ、ル）：１７８０，１７ｚＯ，１６５０ｏ
＊（２２）７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミ
ド’）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）、。 ＩＲ（ヌジｒ→しＣ１７７０，１６７０，１５３０，１
２７０゜１２１５α Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．５　（Ｈ
（、ｍ）　。 ３．７７および４．１（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）
。 ４．７（２Ｈ，ｍ）　、５．３１　（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ
＝５Ｈｚ）　。 ５．９０（ＩＨ，ｄｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）
。 ６．８２（２Ｈ，ｓ）、６．８６（ＩＨ，ｓ）、６．９
７（］）入ｓ）、７．１−７．６（１１１（、ｍ）、７
．６−７．９（１，Ｈ，ｍ）。 ８．４−８．７（２Ｈ，ｍ）、９．７６（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）（２３）７−（２−アリルオキシイミノ−２
−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトアミド〕
−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）、。 ＩＲ（ヌジ目−ル）：３３００．１７８０，１６７０，
１６１０゜１５３５．１２８０，１２２０α （２４）　７−　Ｃ２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−べ／ズヒドリルオキシカルポニルメトキシ
イミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（ｌ−メチ
ル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６−４−２　
（２Ｈ、ｍ）　。 ４．３（３Ｈ，ｓ）、４．９（２１１，ｓ）、５．２８
（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．９（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ。 ５Ｈｚ）　、６．７５（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ−１０１（ｚ
）　、６．８７（３Ｈ，ｓ）、７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝４０Ｈｚ）。 ７−９．０５（２４Ｈ，ｍ）、り、８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ） （２５）７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−［（Ｚ）
−Ｚ−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフヱムー
４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ−１−／し）：１７８０，１７２ｔｌ、ｌＴ
ｉ７５ｄ（漏）７−Ｃ２−＜２−アミノチアゾール−４
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−（
（Ｚ）−２−（１−メチルー：Ｊ−ピリジニオ）ビニル
チオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｖづし）：１７７０，１６７０，１６２５Ｃ
＃ｒ１（Ｚｉ’）　７−　Ｃ２−（５−アミノ−１，２
，４−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボキシメ
トキシイミノアセトアミド）−３−［（Ｚ）−ｚ−（３
−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）。 融点１７８℃（分解） ＩＲ（ヌジｗ）し）：１７７０，１６７５，１６２０，
１５２０Ｃｆ’（２８）　７−　（２−（２−アミノチ
アゾール−４−イル）−２−（２−プロピニルオキシイ
ミノ）アセトアミド）−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸（
シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＷ−／し）：３２００，１７７０，１６７０
．１１９０ＣＩ４（２９）　７−　（２−アリルオキシ
イミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセ
トアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体
）。 ＩＲ（ヌジョ−／し）：１７７０．１６？０，１５３０
ｃｉｉ’（３０）　７−　Ｃ２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド：］−３−（（Ｚ）−２−（２−ピ
リジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点１６８℃（分解）。 Ｉ　Ｒ，（ヌジａ−／し）：１７８０，１（ｉ７Ｌ１，
１６２０．１５３００１１（３１）７−［：２−アリル
オキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド〕−３−（（Ｅ）−
２−（２−ピリジル）ヒニルチオ〕−３−セフェムー４
−カルボン酸（シン異性体）。 融点１６０℃（分解）。 ＩＲ（ヌジｗ−／し戸１７７０，１（ｉ７０，１６１５
，１５８０゜５３０３１ （３２）？−’（２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−Ｃ（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーゾレ）：３２５０，１７７０．１６６０
ｉ”（３３）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−
４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−
（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオツー３−セフェム−４−男ルポキシレート（シン異
性体）。 Ｉ　Ｒ（、（ジ＊−／し）：３３００，１７６０，１６
５０，１６００ｃｉｒ’（３４）７−（：２−アリルオ
キシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２
−シアンビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ＝１−／しＣ３３００，２２１０，１７６０
，１６６０゜１６１０ｃｆ’ （３５）　７−ＣＤ−Ｎ−（４−エチル−２，３−ジオ
キシ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４−ヒド
ロキシフェニル）グリシンアミド〕−３−［（Ｚ）−２
−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−
カルボン酸。 ＩＲ（ヌジｍ−／し）：３２００，１７７０，１７１０
，１６７５゜１６０５ｃＷＴ’ （３６）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド：
］−３−（（Ｚ）−２−（ｌ−メチル−３−ピリジニオ
）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 融点１８８℃（分解） Ｉ　Ｒ（ヌジｗ−ル）：３３００，１７６５，１（３７
０，１６００ｃＭ（３７）　？　−（２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−工ト
キシイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−フェニ
ルビニルチオ〕−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）。 ＩＲ（ヌジＢ−／し）：３２７５，３１７５，１７７０
，１６８０゜１６７０．１５４０，１５２０，１４００
ｃＩＮ１（３８）　７−ホルムアミド−３−［（Ｚ）−
２−（２−ピリジル）ビニルチオヨー３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョーゾレ）＋１７７０．１６９０−１６６０
．１５９０゜１５８０ｃｆｌ （３９）　７−ホルムアミド−３−（：Ｄ：）−ｚ−（
２−ピリジル）ヒニルチオ〕−３−セフェムー４−カル
ボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョープレ）：１７８０，１６９０，１６６０
，１６００゜５８０ｄ１ （４０）　７−ホルムアミトー：１Ｃ（Ｚ）−２−シア
ノビニルチオ〕−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル。 ＩＲ（ヌジョーヅレＣ３３００，２２１０，１７８０，
１７３０゜１６ｓ　ｏａｒ’ （４１）　７−ホルムアミド−３−（（Ｚ）−２−（３
−ピリジル）ビニルチオヨー３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル。 ｌ　Ｒ（ヌジｑ−ル）：１７８５，１７０５，１６９０
．１５（Ｔｏ。 １２２００＋＋ （４２）　７−　（２−（５−７°ミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）−２−ヒドロキシイミノア
セトアミド］−３−［：（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ヒニルチオ〕−３−セフェムー４−カルボン酸（シン異
性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌシｉ−／ｌｚ）：３３００，３１５０，１７
７０．ｔ６ｊ臼社千１（ｉ７０．１（ｉｌ（１，１５３
００ｒ’（４３）　７−　（２−（２−シクロペンテン
−１−イル）オキシイミノ−２−（２−ポルムアミドチ
アソール−４−イル）アセトアミド、１１−３−　（（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン８ｉＡ’ｌ　（＋　）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｉ−＃）：３２５０，１７（ｉ５，１６５
０．１６１００ｒ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｉ）ＭＳＯ−ｄ６．δ
）：１．ｆｉＯ−２，４７（４Ｈ，ｍ）。 ３．７０−４．２０（２Ｈ，ｍ）　、５．１　、ｉ−５
，４７（２Ｈ，ｍ）　。 ５．６０−６．５０（３Ｈ，ｍ）、（ｉ、！＋２（２Ｈ
，ｄｄ　。 Ｊ＝１１Ｈｚ、４Ｈｚ）、７．３５（ＩＩＩ、ｓ）。 ７．６７−９．０（５Ｈ，ｍ）、！１．５８（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）（４４）　ｖ　−Ｃ２−（２−ホルムア
ミドチアゾール−４−イル）−２−プロポキシイミノア
セトアミド）−３−Ｃ（ｚ）−ｚ−（３−ピリジル）ビ
ニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−％、　、δ）二０．９５（３１
１，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３５−２．０（２Ｈ，ｍ）　、：（，７３−４，３
７（４’Ｈ，ｍ）　。 ５．２８　（Ｉ　Ｈ、ｄ　＋　Ｊ　＝４　Ｈｚ　）　１
５．９０　（Ｉ　Ｈ、ｄ　ｄ　。 Ｊ＝４Ｈｚ、８Ｈｚ）、６．６７−６．８７（２Ｈ，ｍ
）。 ６．９２（ＬＨ，ｓ）、７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ
）。 ７．６３−８．８３（３Ｈ，ｍ）、８．５（ＩＨ，ｓ）
。 ９．６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （４５）　７−　（２−（ｓ−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシ
イミノアセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ’Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）＋ｔ、ｚ７−２．ｏ
７（ｓＨ，ｍ）　。 ３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ）　、４．５３−４．９
０（ＩＨ，ｍ）　。 ５．２３（］Ｈ，ｄ　、Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．９（ＩＨ
，ｄｄ　。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．５０−７．０５（２Ｈ，ｍ
）。 ６．９０（ＩＨ，ｓ）、７．０５−７．９０（１３１１
，ｍ）。 ７．９０−８．８０（３Ｈ，ｍ）　、８．０８（ＩＨ，
ｓ）　。 ９．５７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） （４６）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキ
シイミノ）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２＝（３−
ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：：１．５０−４．
０５（２Ｈ，ｍ）。 ３．３１（ＩＨ，ｓ）、５．３１（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝４
Ｈｚ）。 ５．９７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５１１ｚ、８Ｈｚ）、６．
７９（２Ｈ、ｄｄ　、　Ｊ＝４Ｈｚ　、　１（ｌｌｌｚ
　）　、６．９６　（ＩＨ。 ｓ）、７．０３−７．６４（１１１，ｍ）、７．６２−
７．９９（ＩＨ，ｍ）、７．９７−８．５８（２１１，
ｍ）。 ８．５６−８．７５（２Ｈ，ｍ）、９．７９（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）（４７）　７−　Ｃ２−（５−アミノ−
］、　２．４−チアジアゾール−３−イル）−２−メト
ギシイミノアセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−
メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー：３−セフヱ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｃｌ　６　、　δ）フコ１．９
０（３Ｈ，ｓ）、４．０３（３Ｈ，ｓ）、３．５７−４
．２７（７，＋１．ｍ）　、５．２５（ＩＨ、ｄ　、　
Ｊ＝５１−１２）　、５．４１２（ＩＨ，ｄｄ　。 Ｊ＝５）１ｚ、９Ｈｚ）、１３．７５（１１１，ｄ、Ｊ
＝１１Ｈｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｓ）、７．０７−７、ｆｉ２（ＩＩＨ
，ｍ）。 ７．９３−９．０６（（ｉＨ，ｍ）、９．５８（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ） （４８）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシ
イミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−＜３−ピリ
ジル）ビニルチオ〕−３−セフェムー４−カルボンｅ（
シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　ｎ　（ＤＭｓｏ−ｄ６．δ）：１．８６−２．
５７（４Ｈ，ｍ）。 ３６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）
。 ５．１３−５．４０（２Ｈ，ｍ）、５．６０−６．２３
（３Ｈ，ｍ）。 ６．５０（ＩＨ，ｓ）、６．６６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝］Ｉ
Ｈｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−＝１１Ｈｚ）、７．３３−８
．８３（４Ｈ，ｍ）、９．５３（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）（４９）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４
−イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド〕−３−
Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：０．９５（３Ｈ
，ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３５−２．０（２Ｈ，ｍ）　、３．７３−４．３７
（４Ｈ，ｍ）　。 ５．２８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、５．９（ＩＨ，ｄ
ｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ、１１１４（ｚ）、６．６７−ｆｉ、８７（
２Ｈ，ｍ）＋６．９２（ＩＨ，Ｓ）、７．０−７．（ｉ
：Ｂ１２Ｈ，ｍ）。 ７．６３−８．８２（３Ｈ，ｍ）、９．ｆｉ８（ＩＨ，
ｄ　、Ｊ＝８１−１２） （５０）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−メ１キシイミノアセト
アミド〕−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリ
ジニオ）ビニルチオクー；３−セフェム−４−カルボキ
シレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｉ−／し）：３２６０，１７Ｇ５，１６６０
．１６１０ＯＦ’（５１）　７−　Ｃ２−（５−アミノ
−］、　２．４−チアジアゾール−３−イル）−２−工
トキシイミノアセトアミド１３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−
メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ〕−：（−セフェ
ム−４−カルボキンレート（シン異１’１体）。 ＩＲ（ヌジａ）し）＝３３００．１７７０．１６７０．
１６１０Ｃｔ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ、、　、δ）
　：　１．２５　（：ｌｌＩ、　ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ　
）　。 ３．０−３．９３（２１Ｔ、ｍ）　、４．２１１（２Ｈ
，ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ）　。 ４．３６（３）（，５）＋５．０５（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）。 ５．５０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−５Ｈｚ、８Ｈｚ、）、６．
６５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０）（ｚ）、７．０４（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ　）　、　７．８０−９．３０　（４
Ｈ、ｍ）　、　８．１７（２Ｈ，ｓ）、９．４０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（５２）　７−　（２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−プロポキシイミノアセ
トアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（’３−ピリジル）ビ
ニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジ：ｌ−ル）：３２８０，３１８０，１７７５
．１６６５Ｃｎｒ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：０．９０（３Ｈ，Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．６６−２．０（２Ｈ，ｍ）　、３．４３−４．４３
（４Ｈ，ｍ）　。 ５．１９（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．７９（
ＩＨ，ｄｄ　。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．４８−６．９５（３Ｈ，ｍ
）。 ７．２４−８．８５（６Ｈ，ｍ）、９．６０（Ｈ（、ｄ
ｊ＝９Ｈｚ） （５３）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシ
イミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオクー３−七フ二ムー４−カルボン酸（
シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｖ−／ｌｚ）：３２７０．１７７１＋、１６
７０．１６１５ａＨＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：１．３：ｌ−２，３３（８Ｈ，ｍ）。 ３．５０−４．２７（２Ｈ，ｍ）、５．２３（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９０（１１，ｄｄ、、１−５Ｈｚ
、９Ｈｚ）。 ６．５３−７．００（２Ｈ，ｍ）、７．２７−８．８３
（４Ｈ，ｍ）。 ８．０２　（ｌ　夏（、ｓ）、９．５７（］ＩＩ、ｄ、
Ｊ＝９Ｈｚ）（５４）’７−［２−（５−アミノ−］、
　２．４−チアジアゾール−３−イル）−２−（２−プ
ロピニルオキシイミノ）アセトアミド）　−：ｌ　−Ｃ
（Ｚ　）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオ］−３−
セフェムー４−カルボン酸（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｉ−／し）：３２７０．１７７＋１．１６
７０．１６１５０ｒ”Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｃｌ６．
δ）：３．５２（ＩＩ（、ｍ）。 ３．６６−４．０８（２Ｈ，ｍ）、４．＋＋２（２Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝２Ｈｚ）、５．１９（ＩＨ，ｃｌ、Ｊ”４Ｈ
ｚ）、５．８１（ｌｌ−１，ｄｄ　、　Ｊ＝４Ｈｚ　、
　１Ｏ１１ｚ）　、６．９２（２Ｈ。 ｄｄ、Ｊ−４Ｈｚ、１０Ｈｚ）、７．１７４．９２（６
Ｈ。 ｍ）、９．１５（ＩＩ（、ｄ、Ｊ−Ｈｌｌｌｚ）（５５
）　７−　Ｃ２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−アリルオキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム
−４−カルボン酸１−アセＩ・キシエチル（シン異性体
）。 ＩＲ（ヌジ：Ｉ−／し）：３３００，１７６０−１７８
０．１６７０゜１２４０．１２１０．１０７０ｉ’ 実施例７ ７−（２−（２−ホルムアミ１゛デアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３４（Ｚ）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シンＪ４外体）　（２ｔ
ｉ　）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１（）禦ｔ）
溶液に、沃化メチル（２ｇ／）を常温で加え、混合物を
同温でｚｌｌ、１間撹拌する。反応混合物の溶媒を減圧
下に留去し７て、７−（２−（２−ホルムアミドチアゾ
ール−４−イル）−２−メドキシイミノアセトアミド：
］−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ビリ’；ニ
オ）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）（２，４ｇ）を得る
。 Ｉ　Ｒ（ヌジョーツレ）：１７７５，１７２０，１６４
０，１５４０ａ＋＋Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：３．５５−４．１６（２１−１，ｍ）　。 ３．９２（３Ｈ，ｓ）、４．３５（３１１，ｓ）、５．
３３（ＩＨ。 ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．９７（ＩＩＩ、ｄｃｌ　
、　Ｊ＝８Ｈｚ　。 ５Ｈｚ）、６．７８（ＩＨ，ｃｌ、Ｊ＝１１１Ｈｚ）、
６．９２（Ｈ（、ｓ）　、７．２（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ”
１ｌＨｚ）　。 ７．１７−７．６７（］、、ＩＨ，ｍ）　、７．９７−
９．０３（４Ｈ，ｍ）　。 ８．５３（ＩＨ，ｓ）、、９．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）実施例８ ７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド）
−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）（２，３ｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
１２＋＊ｔ）溶液に、沃化メチル（２，３＋／りを常温
で加え、混合物を同温で；３時間攪拌する。 反応混合物の溶媒を減圧下に留去して、７−〔２−アリ
ルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１゜２．４−チア
ジアゾール−３−イル）アセトアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）
−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体）（２，７１ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジｒづしＣ１７７５，１７２０，１６５０，１
６００ＣｍＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−６６、δ）：３．６
７−４．ｚｏ（２Ｈ，ｍ）。 ４．３５（３Ｈ，ｓ）、４．７０（２Ｈ，ｄ、Ｊ−５Ｈ
ｚ）。 ４．７−６．２（５Ｈ，ｍ）、（ｉ、８（ＩＩＩ、ｄ、
Ｊ＝１１Ｈｚ）。 ６．９（ＩＨ，ｓ）、７．２（ＩＨ，ｔｌ、Ｊ＝１１Ｈ
ｚ）。 ７．１２−７．６（ＩＯＨ，ｍ）、７．４１−９．０５
（４Ｈ，ｍ）。 ９．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８１１ｚ） 実施例９ 実施例７および８と同様にして下記化合物を得る。 ＋１１　７−　（２−（２−アミノチ゛ｆゾールー４−
イル）−２−メトキシイミノアセ１つ′ミドクー３−（
（Ｚ）−２−（１−メチル−；ｉ−ピリジニオ）ビニル
チオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジａ−／し）：１７７０，１７１＋１．１６
６０，１６２０ｃｆｆ１（２１７−（２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトア
ミド〕−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−１喀−ピリ
ジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−１Ｉ−カルボキ
シレート（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｖ−／し）：３３００，１７（ｉ！’ｉ、
１６６０．１６０５゜１　ｓ　３　ｏｃｗｒ’ （３１’７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド）−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリ
ジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボキシ
レート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）＋３３００．１７６５，１６７０．
１６１０画＋４１７−［２−ベンズヒドリルオキシカル
ボニルメトキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾ
ール−４−イル）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−
（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン
異性体）。 ＩＲ（ヌジ璽−ル）＋３３５０．１７６０，１７３５，
１６６０Ｃ躍Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　
３．５９および４．２　（２Ｈ。 ｄ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．３３（３１（、ｓ）、４．９
２（ｌｔｌ。 ブロード　ｓ）、５．３３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝＝５Ｈｚ）
。 ５．９７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．６
８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．９（２Ｈ，ｓ）。 ７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．１２−９（２５Ｈ
，ｍ）。 ８．５（ＩＨ，ｓ）、９．８（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）
＋５）７−（２−エトキシイミノ−２−（２−ホルムア
ミドチアゾール−４−イル）アセトアミド〕−３−（（
Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ
クー３−七フ、１．ムー４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｉ−／し）：１７８０，１７２０．目１５０
ｃｍ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．：）（
：ｉｌｌ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．６−４．３（２Ｈ，ｍ）、４．２（２’ｌｌ、ｑ、
ｊ＝７Ｈｚ）。 ４−３７　（３Ｈｌｓ　）　＋　５−３７　（ＩＩＬ、
ｄ　、Ｊ＝５Ｈｚ　）　１６．０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−８
１−１ｚ、５１１ｚ）、６．８２（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝１
０Ｈｚ）　、（ｉ、９３（ＩＨ，ｓ）　。 ７．０５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０１１ｚ）、７．１−９．
０５（１５Ｈ，ｍ）、８．５５（Ｉｌｌ、ｓ）、９．７
５（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ　） （６１７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイミノ
アセトアミド）−３−［（Ｚ）−２−（１−メチノｖ−
３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．６−４．２　
（２Ｈ、ｍ）　＋４．３（３Ｈ，ｓ）　、４．９（２Ｈ
，ｓ）、５．２８（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−８Ｈｚ。 ５Ｈｚ）　、６．７５（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ”１ＯＨｚ）
　、６．８７（３Ｈ，ｓ）、７．０３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ
＝１０Ｈｚ’）。 ７−９．０５（２４Ｈ，ｍ）　、９．８３（ＩＨ，ｄ　
、Ｊ＝８Ｈｚ） （７１７−［２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセトアミド］−３−Ｃ（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（
シン異性体）。 ■　Ｒ（ヌジ＝ｒ−ｙし）：１７７０，１６７０，１６
２５ｃ１ｉ″”（８１７−Ｃ２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−
３−（（Ｚ）−２−（］−］メチルー３−ピリジニオビ
ニルチオクー３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ＊−／ｌ／）：３３００，１７６０，１６
５０．１６００（ｆ’（９１７−（２−（２−アミノチ
アゾール−４−イル）−２−カルボキシメトギシイミノ
アセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｖ−＃）：３３００，１７６５，１６７０
，１６００ｏ「１（１の　７−（２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−メトキシ
イミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２，−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）
。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．ｆｌＯ（川、
ｓ）、４．０３（３Ｈ，ｓ）、３．５７−４．２７（２
１１，ｍ）　、５．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５
．９２（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．７５（団、ｄ、Ｊ＝ｌＩＨ
ｚ）。 （ｉ、８７（ＩＨ，ｓ）　、７．０７−７、（ｉ２（Ｉ
ＩＨ，ｍ）。 ７．９３−９．０６’（６Ｈ，ｍ）　、９．５８（ＩＨ
，ｄ　。 Ｊ−９Ｈｚ） （１１）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−メＩ・キシイミノアセ
トアミド）−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル・−３−
ピリジニオ）ビニルチオ、〕−〕３−セフェムー４−カ
ルボキシレートシン異性体）。 Ｉ　Ｒ＜ヌジ！！−／ｌ／Ｃ３２６０，１７６５，１６
６０，１６１０ｃｆｆｉ’（１２）　７−　（２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−
２−エトキシイミノアセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２
−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−
セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 ｒＲ（ヌジＷ−／し）：３３００，１７７０，１６７０
，１６１０ｃａｉ”実施例１０ ７−（２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（
シン異性体）（２，３５ｇ）のメタノール（１２＊Ｚ）
９懸濁液に、濃塩酸（０，６１ｇｔ）を常温で加え、混
合物を同温で４時間攪拌する。反応混合物に水、テトラ
ヒドロフランおよび酢酸エチルを加える。混合物を次酸
水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ７に調整する。有機層
を分取し、食塩水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥す
る。溶液の溶媒を減圧下に留去して、７−（２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノア
セトアミド）　−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３
−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）（２，２
ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジョ−／し）：１７７０，１７１ｔ＋、＋６６
０，１６２０１：＃ＩＮ　ＭＲ（ＤＭｓＯ−ｄ６．δ）
＝３．５−４．２（２Ｈ，ｍ）　。 ３．９３（３ＨＩｓ）＋４．３３（＋３１１．ｓ）　、
５．３２（ＩＨ。 ｄ、Ｊ−５Ｈｚ）、５．９（ＩＩＩ、＋ｌｄ、Ｊ＝８＋
１ｚ、５Ｈｚ）＋６．８’３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１１１
ｚ）、ｆｉ、９２（ＩＨ，ｓ）。 ６．９５（Ｈ（、ｓ）、７．２３（ＩＩＩ、ｔｌ、Ｊ＝
１１Ｈｚ）。 ７．０２−７．６７（ＩＯＨ，ｍ）　、７．９７−９．
１　（４Ｈ，ｍ）　。 ９．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８１−１ｚ）実施例１１ ７−（２−（２−ホルムアミ１′デアゾール−４−イル
）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）
−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１ｇ）
のメタノール（１０簿ｌ）間攪拌する。反応混合物に水
と酢酸エチルとを加え混合物を炭酸水素ナトリウム飽和
水溶液でｐ　Ｉ（７に調整する。有機層を分取し、食塩
水で洗浄して硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下
に留去して、７−（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（０
，８６ｇ）を得る。 Ｉ　Ｒ（メジ−１−ル）：１７７５，１７２０，１６７
０，１６０５゜５３０ｏｘ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６８および４
．１８　（２Ｈ。 ＡＢｑ　、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、３．８８（３Ｈ，ｓ）　
、５．２４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、５．８８（ＩＨ
，ｄｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ、４Ｈｚ）　、６．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１
２Ｈｚ）。 ６．８（ＩＨ，ｓ）、６．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２Ｈ
ｚ）。 ６．９５（ＩＨ，ｓ）、７．０５−７．Ｃ１（ＩＩＨ，
ｍ）。 ７．７−８．４（３Ｈ，ｍ）、９．１ｉ５（ＩＩＩ、ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例１２ 実施例１０および１１と同様にして下記化合物を得る。 （１＋　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノア十ドアミド〕−３−Ｃ（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｗ−Ｊし）：３３００．１７７０．Ｉｆｉ
６０，１６１０゜１５３ｏｉ’ （２１７−Ｃ２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−［：（Ｚ）
−２−（１−メチルー：Ｉ−ピリジニオ）ビニルチオ〕
−３−セフェムー４−カルボキシレート（シン異性体）
。 Ｉ　Ｒ（ヌジｓ　／し）：３３（１０，１７（ｉ５．ｌ
＋ｉ６０，１６０５゜１５：ＪＯｃｉｌ Ｇ（１７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジ　ル）ビニル
チオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ！ｌ−ｚし）：１７６０，１７３０，１６６
０．１６０５ｃｍ”ｆ４＋　’　７−　（２−アリルオ
キシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（（Ｚ）−２
−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−
カルボン酸（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ、−ｙし）：１７７０，１６７０，１６１
０，１５３０ｏｉ’＋５１７−（２−アリルオキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミド）−３−［（Ｚ）−２−（１−
メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体
）。 Ｉ　Ｒ（ヌジョ　／し）：１７７５，１７２０，１６５
０，１６０ｏｃｆｆ”（６）７−［２−アリルオキシイ
ミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）アセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（１
−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ］−３−セフェ
ムー４−カルボキシレート（７７８１１１１１体）。 Ｉ　Ｒ（、ヌジョール）：３３００，１７（ｉ５．ＩＧ
？０，１６１０α（７１７−（２−（５−アミノ−］、
　２．４−チアジアゾール−３−イル）−２−工１−キ
シイミノアセトアミド）　−３−Ｃ（Ｚ　）　−２−（
＋３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−１１−
カルボン酸（シン異性体）。 融点１７１℃（分解） ＩＲ（ヌジョーゾレＣ３３００，３２５０，１７７０，
１６７０゜１６ｘｏａｒ’ ｆｉ＋　７−　Ｃ２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−工ｌ・キシイミノアセト
アミド）−３−１ｍ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：３３５０，３１５０，１７８９，
１７３０゜１６７５、Ｈｉ１５ｃｍ−’ ＋９１　７−　Ｃ２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトア
ミド）−３−［：（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ、！−ル）：１７７０．１６７０，１６１０
．１５２０ｃｍ（１０）　７−　（２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−メトキ
シイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーツレ）：１７７０，１６７０，１５３０
Ｃ１ｎＱｌ）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）−２−（２−シクロペン
テン−１−イル）オキシイミノアセトアミド〕−３−Ｃ
（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＶヴレＣ３３００，３１５０，１？８０，１
６７５゜１６１０．１５３０，１２８０．１２２０ＣＭ
（ｉ２）　７−　（２−（ｓ−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイ
ミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオクー：３−セフェム−４−カルポン酸ベ
ンズヒドリル（シン１１１．外体）、。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）＋１７７０．１７３ｔ１，１６７
０，１６１０゜ｘｓｚｏ＊’ （１３）　７−　（２−アリルオキシノ「ミノ−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミド）−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリジル）
ビニルチオクー３−七７ｊムー４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーツレ）；　１７７５，１（ｉ７！ｉ、１
６１０．１５２０ｏＦ１（１４）７−（２−アリルオキ
シイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
−・ルー３−イル）アセトアミド）−３−（（Ｚ）−２
−（２−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジＰづし）：１７８０，１（ｉ８（１，１６
２０，１６００゜１５３０Ｃ＃Ｔ’ （１５）　７−　（２−アリルオキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）ア
セトアミド）−３−（（ｚ）−２−シアンビニルチオツ
ー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン
異性体）。 ＩＲ（ヌジ目−ル）：３３００，２２１０，１７８０，
１６７５゜１６１０３１ （１６）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イ＃）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）アセトア
ミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ヒニルチ
オ〕−３−セフェムー４−カルｄｉン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）、。 ＩＲ（ヌジョーダレ）：１７７０，１６７０，１５３０
，１２７０゜１２１５（：）、７＋ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．５（ＩＨ，ｍ
）。 ３７７および４．１　（２Ｈ、ＡＢｑ　、　Ｊ　＝１８
Ｈｚ　）　。 ４．７（２Ｈ，ｍ）　、５．３１（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝
５Ｈｚ）　。 ５．９０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）。 ６．８２（２Ｈ，ｓ）、６．８６（ＩＨ，ｓ）、６．９
７（１Ｈ。 ｓ）、７．１−７．６（１１Ｈ，ｍ）、７．６−７．９
（ＩＨ，ｍ）。 ８．４−８．７（２Ｈ、ｍ）　、９．７６（ＬＨ，ｄ　
、　Ｊ＝８Ｈｚ）（１７）　７−　（２−アリルオキシ
イミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセ
トアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）＋３３００．１７８（＋、１６７０
，１６１０゜１５３５．１２８１１．　＋２２０α Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．７９およ
び４．１１　（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．６２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ）。 ５．０−５．５（２Ｈ，ｍ）　、５．：＋１（ＩＨ，ｄ
　、　Ｊ−５Ｈｚ）　。 ５．７−６．２（２Ｈ，ｍ）、６．８１（２Ｈ，ｓ）、
７．９６（ＩＨ，ｓ）　、７（１−７，６（１２１１，
ｍ）　、７．６−７．９（ＩＨ，ｍ）、８．３−８．７
（２Ｈ，ｍ）、９．６４（ＩＨ。 （１，Ｊ−８Ｈｚ） （１８）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−ベンズヒドリルオギシカルポニルメトキシ
イミノアセトアミド）　−：＋　−（（ｚ　）　−２−
（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン
異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．６−４．２（
２Ｈ，ｍ）。 ４．３（３Ｈ，ｓ）、４．９（２Ｈ，ｓ）、５．２８（
ＩＨ，ｄＪ＝５１（ｚ）、５．９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ、５Ｈｚ）。 ６．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．８７（３Ｈ
，ｓ）。 ７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７−９．０５（
２４Ｈ，ｍ）、９．８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）（１
９）　７−　Ｃ２−（２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）
−ｚ−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｓ）し）：１７８０，１７２０，１６７５ｃ
１ｆｒ１Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．２７
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３、＋３３−４．３３（２１１，ｍ）　、４．１７（２
Ｈ，ｑ　。 Ｊ＝７Ｈｚ）、５．３１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。 ５．９５（１１−１，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈ２）、（
ｉ、７（ＩＨ１ｄ＋Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．８（ＩＨ，ｓ
）、６．９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．９７（Ｉ
Ｈ，ｓ）。 ７．１２−８．６７（１４Ｈ，ｍ）　、９．６８（ＩＨ
，ｄ　。 Ｊと８Ｈｚ） （２０）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−（（
Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ
ツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃
化物（シン異１’１体）。 ＴＲ（ヌジョーヅレ）：１７７０，１６７０，１６２５
ＣＪＲＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δＣ１，３にｌ［
Ｉ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．７−４．４（２Ｈ，ｍ）、４．２５（２１１，ｑ、
Ｊ＝７Ｈｚ）。 ４．４（３Ｈ，ｓ）、５．３８（団、ｃｌ、Ｊ＝５１１
ｚ）。 ５．９５　（ＩＨ，ｄｄ　、　Ｊ＝８１１ｚ　、　５１
１ｚ　）　、　６．８５（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０Ｈｚ）、
（５，４１７（ＩＨ，ｓ）。 ７（ＩＨ，ｓ）、７．１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）。 ７．１−９．１３（１４Ｈ，ｍ）　、９．９（ＩＨ，ｄ
　、Ｊ’８Ｈｚ）（２１）　７−　［：　２−　（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−カルボキシメトキシイミノアセトアミド］−３−（（
Ｚ）−２−（３−ビリジル）ビニルチオクー：喀−セフ
ェム−４−カルボン酸（シン異性体）。、 融点１７１３℃（分解） Ｉ　Ｒ（、＋ジ＊−ｙし）：１７７０，１（ｉ７ｊ　１
６２０，１５２０（ｆ”（２２）　７−　（２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−（２−プロピニル
オキシイミノ）アセトアミド）−３−［（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カル
ボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーソレ）：３２００，１７７０，１６７０
．１１９０Ｃ１ｓ（２３）７−（２−アリルオキシイミ
ノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセトア
ミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オツー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０．１６７０．１５３０（
７＋１（２４）　７−　（２−アリルオキシイミノ−２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）アセトアミド）−３−〔（Ｚ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオ〕−３−セフェムー４−カルボ／酸（シ
ン異性体）。 融点１６８℃（分解） ＩＲ（ヌジョールＣｌ７８０，１６７０，１６２０，１
５３０ぴ１Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．７
０，４．１７（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．７３（２Ｈ，ｃｌ、Ｊ＝５Ｈｚ）
。 ５．０７−５．５７（２Ｈ，ｍ）、５．２３（ＬＨ，ｄ
。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７０−６．３３（２１Ｌｍ）、６．
６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１Ｈｚ）、６．４１０（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝１１１（ｚ）、７．０７−７．５０（２Ｈ，ｍ）。 ７．６７−７．９７（ＩＨ，ｍ）、８．１１０−８．３
０（２Ｈ。 ｍ）、８．５３−８．７７（ＩＨ，ｍ’）、９．６７（
ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ） （２５）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド）−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニル
チオクー３−セフｙムー４−カルボン酸（シン異性体）
。 融点１６０’Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョーヅレ）：１７７（１，１６７ｔ１，１６
１５，１５８０゜１５３０ｃ１ｉｒ” Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｏｍｓｏ−ｄ６．δ）：３．６７．４．１
０（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈｚ）　、４．７”０（２Ｈ，＋１　、　Ｊ＝
５Ｈｚ）　。 ５’、＋１７−６．４０（２Ｈ，ｍ）　、５．２７（Ｉ
Ｈ，ｄ　。 Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．７０−６．４０（２１１，ｍ）　
、６．７３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、７．２３−７
．９７（３Ｈ，ｍ）。 ７．９０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、８．００−８．
２７（２Ｈ，ｍ）、８．５０−８．６７（ＩＨ，ｍ）＋
９．６３（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ） （２６）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−（（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕−３−セフェ
ムー４−カルボン酸（シン異性体）６ＩＲ（ヌジ−＋−
／し）：３２５０，１７７０１１６６０ｄ１（２７）　
７−　Ｃ２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２
−エトキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）−２−
（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セ
フェム−４−カルボギシレート（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（、（ジｇ−／し）＝３３００．１７６０，１６
５０，１６００（ｆ７’（２８）　７−（，２−アリル
オキシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）アセトアミド）−３−（（Ｚ）−
２−シアンビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン
酸（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（、（ジｓ−／し）：３３００，２２１０，１７
６０，１６６０゜１６１０ａｔ” （２９）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド）
、３−１ｆ（Ｚ）−ｚ−（＋−メチル−３−ピリジニオ
）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ＝ｒ−ル）：３３００，１７６５，１６７
０．ＩＣ＋０００ｒ１（３０）　７−（２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−工
トギシイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−フェ
ニルビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸くシ
ン異性体）。 融点１６５°Ｃ（分解） Ｉ　Ｒ（ヌジ冒−／しｃ３２７５，３１７５，１７７０
，１６８０゜１６７０．１５４１＋、１５２０，１４０
００１ｒ’（３１）　７−　（２−（５−アミノ−］、
　２．４−チアジアゾール−３−イル）−２−ヒ１゛ロ
キシイミノアセトアミド］−３−（（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチオ〕−３−セフェムー４−カルボン
酸（シン異性体）。 融点１７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジＷ／し）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０゜１６１０　、　ｈ６＝ｈ６−ｐｌ’５３０ｃ
ｍ（３２）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキ
シイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１，２７−２．０
７（８Ｈ，ｍ）。 ３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ）、４．５３−４．９０
（ＩＨ，ｍ）。 ５．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９（ＩＨ，ｄ
ｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．５０−７．０５（２Ｈ，ｍ
）。 ６．９０（ＩＨ，ｓ）、７．０５−７．９０（１３Ｈ，
ｍ）。 ７．９０−８．８０（３Ｈ，ｍ）、８．０８（ＩＨ，ｓ
）。 ９．５７（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） （３３）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキ
シイミノ）アセト−アミド］−３−［：（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオ〕−３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（１）ＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．５０−４．
０５（２Ｈ，ｍ）。 ３．３１（ＩＨ，ｓ）、５．３１（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝４
Ｈｚ）　。 ５．９７（ＩＨ，ｄｃｌ、　Ｊ＝５１１ｚ、８１（ｚ）
　、６．７９（２Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝４Ｈｚ、］０ＩＩｚ
）、６．９６（ＩＨ，ｓ）　。 ７．０３−７．６４（Ｉｌｌ、ｍ）、７．ｆｉ２−７．
９９（ＩＨ，ｍ）。 ７．９７−８．５８（２Ｈ，ｍ）　、８．５（ｉ−８，
７５（２Ｈ，ｍ）。 ９．７９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８１１ｚ） （３４）　７−　Ｃ２−（ｓ−アミノ−］、　２．４−
チアジアゾール−３−イル）−２−メ１キシイミノアセ
トアミド：］−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−３−
ピリジニオ）ビニルチオ〕−：（−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．９０　（
：ｌＩｌ　、　ｓ　）　、　４．０３（３Ｈ，ｓ）、３
．５７−４．２７（２Ｈ，ｍ）　、５．２５（ＩＨ，ｄ
、Ｊ−５Ｈｚ）、５．９２（ＬＨ，ｄｄ。 Ｊ−５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．７５（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝１
１Ｈｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｓ）、７．０７−７、（ｉ２（ＩＩＨ
，ｍ）　。 ７．９３−９．０６（（ｉＨ，ｍ）　、９．５８（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ）（３５）　７−　（２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）−２−（２−シクロペンテ
ン−１−イル）オキシイミノアセトアミド）−３−［（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオシー３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）＝１．８６−２．５
７（４Ｈ，ｍ）。 ３６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）
。 ５．１３−５．４０（２Ｈ，ｍ）　、５．１３０−６．
２３（３Ｈ，ｍ）。 （ｉ、５０（１１（、ｓ）、６．６６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
１１Ｈｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、７．３３−８．
８３（４Ｈ，ｍ）、９．５３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
（３Ｇ）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド〕−３４（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：０．９５（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈ２）。 １．３５−２．（１（２Ｈ，ｍ）　、３．７３−４．３
７（４Ｈ，ｍ）。 ５．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、５．９（ＩＨ，ｄ
ｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ　、　８Ｈｚ　）　、　６．６７−６．８７
（２Ｈ，ｍ）　。 ６．９２（ＩＨ，ｓ）、７．０−７．６３（１２Ｈ，ｍ
）。 ７．６３−８．８２（３Ｈ，ｍ）、９．１ｉ８（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（３７）　７−　（２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−メト
ギシイミノアセトアミド）−３−［：（Ｚ）−ｚ−１−
メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオシー３−セフェム
−４−カルボキシレート（シン異ｔｅ１体）。 Ｉ　ＲＣヌジｉ−／し）：３２６０，１７θ５，１６６
０．１６１０！（３８）　７−　Ｃ２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−工トキ
シイミノアセトアミドＪ−３−［（ｚ）−ｚ−（１−メ
チル−；う−ピリジニオ）ビニルチオ〕−：）−セフェ
ム−４−カルホキフレート（シン異１１体）。 ｌ　Ｒ（ヌジｖ−＃）：　３３００．１７７０．１６７
０．１６１０ｚ（３９）　７−（２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−プロポキシイミノアセトアミ
ド〕−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
〕−３−セフェムー４−カルボン酊ノ（シン異性体）。 夏　Ｒ（、（ジｗ−ｚし）：３２８０，３＋８０．１７
７５，１６６５ｃｉｉ″（４０）　７−Ｃ２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
シクロペンチルオキシイミノアセトアミド〕−３−Ｃ（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオシー３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｖ−ル）：３２７０，１７７０，１６７０．
１６１５ＣＩ＋＋１（４１）　７−　（２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−（
２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミドｍｌ−３−
Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオシー３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ｒ　ｌ＜　（ヌジョール）：３２７０，１７７０，１６
７０，１６１５ｏｙ（４２）　？　−（２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビ
ニルチオシー３−セフェム−４−カルボン酸１−アセト
キシエチル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョｉル）：３３００．１７６０−１７８０．
１６７０゜１２４０．１２１０，１０７０ｏ＋ 実施例１３ ７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）＝２−
メトキシイミノアセトアミド：ｌ−３−Ｃ（Ｚ）−２−
（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオ〕−３−セ
フェム−４−カルリボン酸ベンヌ″ヒドリル・沃化物（
シン異性体）（２，１５ｇ）およびアニソール（２，８
１ｇ）の塩化メチレン（５５１し Ｍｔ）９懸濁液に、トリフルオロ酢酸（５，９３９）を
水冷下に加え、混合物を同温で１時間攪拌する。 反応混合物をジイソプロピルエーテル（２００＋＋／）
に滴下し、沈殿を汲取する。沈殿を水中に懸濁し、懸濁
液を炭酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ５に調整し不溶物
を濾過する。ろ液を非イオン性吸着樹脂［ダイヤイオン
ｘ（ｐ−２ｏｊ（藺標；三菱化成工業社製）（４（ｌＩ
Ｉｌ／）を使用するカラムクロマトグラフィーに伺す。 カラムを水洗後、イン１０ビルアルコール１０％水ｋｉ
＆で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め、イン１
０ピルアルコールを減圧下に留去し、残渣を凍結乾燥し
て、７−〔２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−
２−メトキンイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２
−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−
セフェム−４−カルボキシレー１−　（シン異性体）（
０，ｓ４１を得る。 融点１７４〜１７８℃ ＩＲ（ヌジＶづし）：３３００，１７６５，１６６０，
１６０５゜１５３０σ Ｎ　Ｍ　Ｒ（Ｄｈ４ＳＯ−ｄ６．δ）：３．０２−４．
０５（２Ｈ，ｍ）。 ３．８３（３Ｈ，ｓ）、４．３８（：ＩＩＩ、ｓ）、５
．０５（ＩＨ。 ｄ、、Ｊ＝５１（ｚ）、’５．５８（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）。 ６．６７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１＋１ｚ）、６．７２（Ｉ
Ｈ，ｓ）。 ７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１１１ｚ）、７−９．２３
（４Ｈ，ｍ）。 ９．４７（ＩＨ，ｄ’、Ｊ＝８１１ｚ）実施例１４ ７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−１
，２，４−チアシアシールー：（−イル）アセトアミド
）−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ
）ビニルチオ〕−；ｉ−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体）（２，７１す）およ
びアニソール（３，４９ｇ）の塩化メチレン（７ｇ／）
９懸濁液に、トリフルオロ酢酸（７，３６□・）を水冷
］；に加え、混合物を同温で１時間怜拌する。反応混合
物をジイソプロピルエーテル（２０ｔ３＋／）に滴下し
、沈殿を枦取する。沈殿を水中に懸濁し、懸濁液を炭酸
水素ナトリウム水溶液でｐＨ５に調整し”Ｃ不溶物を炉
去する。ｐ液を非イオン性吸着樹脂［ダイヤイオンＨＰ
−２０Ｊ（５！ＭＪ）を使用するカラムクロマトグラフ
ィーに付す。 カラムを水洗後、イノプロピルアルコール１０％水溶液
で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め、インプロ
ピルアルコールを減圧下に留去し、残渣を凍結乾燥して
、７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミド
〕−３−（：（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニ
オ）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルポキシレー
１−　（シンケ１１性体）（ｏ４４１を得る。 ＩＲ（ヌジ＝ｒ−ｙし）：３３００，１７６５．１６７
０，１６０ＩＣ初１Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
＋３−３．９（２１１，ｍ）、４．４（３Ｈ，ｓ）、４
．６７（２１（、ｃＬＪ＝５Ｈｚ）＋５−６．０５（５
Ｈ，ｍ）、６．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。 ７．０５（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝１１Ｈｚ）　、７．９２
−９．２５（４Ｈ、ｍ）、８．２０（２）（、）ｂ−ド
　Ｓ）、９；４５（ＬＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ） 実施例１５ ７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−
メトキシイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（ｏ、ｓＢおよび
アニソール（１，２６９）の塩化メチレン（２ｇ／）溶
液に、トリフルオロ酢酸（２，６６ｇ）を水冷下に加え
、混合物を同温で１時間攪拌する。 反応混合物をジイソプロピルエーテル（２００ｇ／）に
滴下し、沈殿を炉取する。沈殿を水と酢酸エチルとの混
合物に加え、混合物を炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で
ｐＨ７に調１（（する。水層を分取して１１酸エチルに
加え、混合物を１０％塩酸でｐＨ３に調整する。有機層
を分取して食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後
、溶媒を留去して、７−［２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３
−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）（０，３７９
）を得る。 ＩＲ（ヌジ＋ｉ−／し）：３３００，１７７０，１６６
０，１６１０゜１５３０α−１ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δＣ３，５２−４，２６
（２Ｈ，ｍ）　。 ３．８３（３Ｈ，ｓ）、５．２０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）。 ５．８０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．６
７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１Ｈｚ）、６．７７（ＩＨ，ｓ）
。 ６．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１Ｈｚ）、７−８．６７（
４Ｈ。 ｍ）、９．６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例１６ ７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ−！
、、　２．４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド］−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
クー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）（１，ｚｖ）およびアニソール（１，８２ｇ
）の塩化メチレン（３１１ｆ）溶液に、トリフルオロ酢
酸（３，８４９）を水冷下に加え、混合物を同温で１時
間攪拌する６反応混合物ヲジインプ口ビルエーテル（２
００ｍ／）に滴下し、沈殿を戸数する。 沈殿を水と酢酸エチルとの混合物に加え、混合物を炭酸
水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ７，０に調整する。水
層を分取し、１０％塩酸で酸性にしてｐＨ３，０とし、
沈殿を炉取して、７−〔２−アリルオキシイミノ−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル
）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸（ノン
異性体）（０，５８ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジｍ−／し）：１７７０，１６７０，１（ｉｌ
Ｏ，１５３０ｃＩ１１Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６，８
戸３．６７および４．１３　（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈ１）、４．６７（２１夏、ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）。 ５−’６．０５（５１（、ｔｎ）、６．（ｉ９（ｌＩｌ
、ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ）。 ６．９０（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１２［Ｉ’ｚ）、７．３３−
８ｊ６７（４Ｈ，ｍ）、８．１２（２Ｈ，）ｂ−ド　ｓ
　）　、　９．６３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８＋１ｚ） 実施例１７ ７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトア
ミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）（１，２８９）の塩化メチレン（３，８＋
＋＋ｌ）およびアニソール（ｉ、ｚｓ＊／）混合物溶液
に、トリフルオロ酢酸（２，６ｇ／）を水冷下に加える
。混合物を同温で４５分間攪拌する。混合物をジインプ
ロピルエーテル（２００＊ｔ）中に注いで沈殿を生成さ
せる。沈殿を戸数してジイソプロピルエーテルで洗浄し
、酢酸エチルと広酸水素ナトリウム希水溶液との混合物
にｐＨ５で溶解する。不溶物を戸去する。水層を分取し
、酢酸エチルをとシのぞくために減圧濃縮する。水溶液
を希塩酸でｐＨ４，５に調整し、非イオン性吸着樹脂［
ダイヤイオンＨＰ−２０Ｊ（２０ｍｌ　）を使用するカ
ラムクロマトグラフィーに付し、水で溶出する。目的化
合物を含む自分を合わせて約２０＋ｗｌに減圧濃縮する
。濃縮溶液を水冷下に希塩酸でｐＨ２に調整して、沈殿
を生成させる。沈殿を戸数して冷水で洗浄し、五酸化燐
で乾燥して、７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−カルボキ７メトキシイ
ミノアセトアミド：］−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸（
シン異性体）（２２０ダ）を得る。 融点１７８℃（分解） ＩＲ（ヌジョ　／し）＋１７７０．ＩＧ７５，１６２０
，１５２００１Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３
．６７．４．１３（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈｚ）　、４．７０（２１Ｌ　ｓ　）、５．２
３（ＩＨ，ｄ　。 Ｊ＝５’Ｈ２）　、５．８７（ＩＨ，ｄｔｌ　、　Ｊ＝
５Ｈｚ　、８Ｈｚ）　。 ６．８７（２Ｈ，ｓ）、７．６３（Ｉｌｌ、＋ｌｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ。 ８Ｈｚ）、８．００−８．５０（３１１，ｍ）、８．６
０（ＩＨ。 ｄｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、６Ｈｚ）、８．７７（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝２Ｈｚ）、９．６０（１１１，ｄ、Ｊ１８Ｈｚ）実
施例１８ 実施例１３〜１７と同様にしｒ前記化合物を得る。 （１１７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツ
ー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点１７１℃（分解） ＩＲ（ヌジＷ−）し）：３３００，３２５０，１７７０
，１６７０゜１６１０ａｔｔ” Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．２７（３Ｈ，
Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．６６および４．１２（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ−１８Ｈｚ
）。 ４．２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２３（ＩＨ，ｄ
。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ、
５Ｈｚ）。 ６．７１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝］ＩＨｚ）、６．８９（ＩＨ
，ｄ。 Ｊ＝１１Ｈｚ）　、７．４８（１１４，ｄｄ、　Ｊ＝７
Ｈｚ、５１（ｚ）　。 ７．９５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、２Ｈｚ）、８
．１３（２Ｈ，７ｂ−ド　Ｓ）、８．４９（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝５Ｈ２）。 ８．６８（ＩＨ，）ｂ−ド　５）、９．５８（Ｈ（、ｄ
。 Ｊ−８Ｈｚ） （２１７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド
）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツ
ー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点１６４℃（分解） Ｉ　Ｒ（、（ジ冒−／Ｉｚ）　：　１７７０　、１６７
０　、１５３０ｃｌｒ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
δ）：３．３０および４．１３（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、３．９３（３Ｈ，ｓ）、５．
２０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８３（ＩＨ，ｄｄ
。 Ｊ＝５．ｌｚ）、６．７３（団、ｄ、Ｊ−１２Ｈｚ）。 ６．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２１（ｚ）、７．５０−７
．７３（ＩＨ，ｍ）　、７．９０−８．３０（３１−１
，ｍ）　。 ８．４０−８．９０（２Ｈ，ｍ）、０．６０（ＩＨ，ｄ
。 １−８ｔ（ｚ　） に幻　７−Ｃ２−＜２−アミノチアゾール−４−イル）
　−２−（２−プロビニルオギシイミノ）アセトアミド
）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツ
ー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点１０５〜１１０℃（分解） ＩＲ（ヌジａ−／し）：３２００，１７７１１，１６７
０．１１９０（ｆ”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３
．４７（ＩＨ，ｓ）。 ３７０および４．１０（２１１，Ａｌ３ｑ、Ｊ＝１８Ｈ
ｚ）。 ４．７４（２Ｈ，ｓ）、５．２（ｉ（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ−
５Ｈｚ）。 ５．８２（ＩＨ，ｄｄ、知士出ｑＪ−５Ｈ２，８Ｈ２）
。 ６．８６（３）１．ブロード　ｓ）、７．５−７．８（
ＩＨ，ｍ）。 ７．９４．２（ＩＨ，ｍ）、８．４−８．８（２Ｈ，ｍ
）。 ９．７４（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝８Ｈ２） ＋４１７−（２−アリルオキシイミノ−２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）アセトアミド〕−３−（（ｚ
）−ｚ−（３−ピリジル）ビニルチオ〕−３−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点１４３〜１４６℃（分解） ＩＲ（ヌジｖ）し）：１７７０，１６７０．１５３０ｉ
’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６８お
よび４．（１６（２１１。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．６０（２Ｈ，ｄ、Ｊ−５
Ｈｚ）。 ４．９−５．５（２Ｈ，ｍ）、５．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）。 ５．５−６．２（２１（、ｍ）　、６．８０（３Ｈ，ｓ
）　。 ７．４−８．８（’４Ｈ，ｍ）　、９６６（ＩＨ，ｄ　
、Ｊ＝８Ｈｚ）（５１７−（２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イル）アセトアミド）−３−（（Ｚ＞−２−（２−ピリ
ジル）ヒニルチオ〕−３−セフェムー４−カル７＋（ン
酸（シン異性体）。 融点１６８℃（分解） ＩＲ（ヌジｒづし）：１７８０，１６７０，１６２０．
１５３０ｃｓＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δＣ３，７
０，４，１７（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．７３（２Ｈ，ｔｌ、Ｊ＝５Ｈｚ）
＋５．０７−５．５７（２Ｈ，ｍ）、５．２３（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７０−６．３３（２１１，ｍ）、６
．６７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝］ＩＨｚ）電、１ＩＱ（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝１１Ｈｚ）、７．０７−７．５ｔ＋（２Ｈ，ｍ）。 ７．６７−７．９７（ＩＨ，ｍ）、８．＋１Ｏ−８，３
０（２Ｈ，ｍ）。 ８．５３−８．７７（１１（、ｍ）、り、ｆｉ７（ＩＨ
，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ） （６１７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド）−３−Ｃ（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ヒニルチ
オ〕−３−セフェノ、−４−カルボン酸（シン異性体）
。 融点ｌも０′ｃ（分解） Ｉ　Ｒ（ヌジーｒ−プレ）：１７７０．ＩＯ２（１，１
６１５，１５８０゜１５３０Ｃｒ１ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３．６７．４．１
０（２Ｈ，ＡＢＱ。 、Ｉ＝１８Ｈｚ）　、４．７０（２夏１　、　ｔｌ　、
　Ｊ＝５Ｈｚ　）　＋５．０７−６．４０　（２Ｈ、ｍ
）　、　５．２７　（ＩＨ、ｄ　。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．７０−６．４０（２Ｈ，ｍ）、６．
７３（’ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、７．２３−７．９
７（３Ｈ。 ｍ）、７．９０（］、Ｈ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、８．０
０−８．２７（２Ｈ，ｍ）、８．５０−８．６７（ＩＨ
，ｍ）、９．６３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） （７）　７−Ｃ２−、（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕−３−セフェム
ー４−カルボン酸（シン異性体）。 ＴＲ（ヌジョープレＣ３２５０，１７７０，１６６０ｃ
１Ｆ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：］、２７（
３１１，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．６−４．２３（２Ｈ，ｍ）、４．２（２Ｈ，ｑ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。 ５．２７（１１１，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．８５（ＩＨ
，ｄｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、６．８０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０
Ｈｚ）。 ６．８１（ＩＨ，ｓ）、６．９５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０
Ｈｚ）。 ７．５３４．６３（５Ｈ，ｍ）、９．７（１１（、ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ） （８１７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−エトキシイミノアセｉ・アミド〕−３−［（Ｚ）
−ｚ−１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジョール）＝３３００，１７６０１１６５０
１１６００ｉ１Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）＝１
．２にｌＩｌ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３−３．９（２Ｈ，ｍ）　、４．１（２１１，＋１　、
　Ｊ＝７８Ｚ）　。 ４．３７（３Ｈ，ｔｌ）、５．０８（ＩＩＩ、＋１．Ｊ
＝５Ｈ２）、　−５，６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５
１１ｚ）、６．（ｉ（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．７（ＩＩｌ、ｓ）、７．０２
（ＩＨ，ｌｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．１２−９．２７（
６Ｈ，ｍ）。 ９．４３（ＩＨ，ｄ、Ｊ子８Ｈｙ） （９１７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド）−３−（（Ｚ）−２−シアンビニルチオクー３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 融点１８２〜１９０　’ｅ　（分解） ＩＲ（ヌジ目−ル）：３３（１０，２２１０，１７６０
，１６６０゜１６１領扁 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．（ｉ　７
おｊ、び４．１３（２Ｈ。 ＡＢｑ　、　Ｊ＝１８Ｈｚ）　、４．６７（２１１、ｄ
　、Ｊ−５Ｈｚ）　。 ５．０５−６．２（５Ｈ，ｍ）、５．２（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）。 ５．９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝ｌＯＨｚ）、７．７７（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝ｌＯＨｚ）、８．１（２Ｈ，７’ｄ−ド　ｓ　）　
、　９．６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ：１０）　７−　（１）　−Ｎ　−（４−エチル−２，
３−ジオヒソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（
４・ヒドロキシフェニル）グリシンアミド〕−３−：（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕−）−セフェ
ム−４−カルボン酸。 ＩＲ（ヌジョール）：３２００，１７７０，１７１０，
１６７５゜１６　（１５０’ｉ” Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．０７（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．２−４．２（６Ｈ，ｍ）、３．４２（２Ｈ，ｑ、Ｊ
＝７Ｈｚ）。 ５．１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５’Ｈｚ）、５．５（ＩＨ，ｄ
。 Ｊ−８Ｈ２）、５．７３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈ２，５
Ｈ７）１６．６７（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝１０Ｈｚ）、６
．７（２１−１，ｄ　。 Ｊ−８Ｈｚ）、６．７３（ＩＨ，ｓ）、６．８７（ＩＨ
，ｄ。 Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ７．３−８．７（４Ｈ，ｍ、）、９．４（ＩＨ，ｄ　、
　Ｊ＝８Ｈｚ）。 ９．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （１１）　７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−カルボキシメトギシイミノアセトアミド、ｌ
−３−（（Ｚ）−２−（］−］メチルー３＝ピリジニオ
ビニルチオツー；イーセフェム−４−カルボキシレート
（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｉ−／し）：３３００．１７Ｇ５．１６７
０．１６００１１’ｆ”（１２）　７−　Ｃ２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−工トキシイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−
フェニルビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点１６５°（：（分解） Ｉ　Ｒ＜５＜ジ、−ｚし）：３２７５　、：１１７５．
１７７０．１６８０　。 １ｆｉ７０．１５４ｔ１，１５２０．１４０００ｆ”（
１３）　７−　（２−（５−アミン−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−ヒ１頴キシイミノアセト
アミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオツー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。 融点１７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０．１７７０，
１６７０゜１６１０　、１５３０ｉ１ （１４）　７−　Ｃ２−（２−シクロペンテン−１−イ
ル）オキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール
−４−イル）アセトアミド）−３−１：（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カル
ボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＢ−／し）：３２５０，１７６５．ｌＧ５０
．１６］Ｏａｉ”（１５）、７−（２−（２−アミノチ
アゾール−４−イル）−２−（２−シクロペンテン−１
−イル）オキシイミノアセトアミド、：ｌ−３−（（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム
−４−カルボン酸くシン異性体）、。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．８６−２．５
７（４Ｈ，ｍ）、３．６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢ
ｑ、Ｊ＝１８１Ｌｚ）。 ５．１３−５．４０（２Ｈ，ｍ）、５．６０−６．２３
（３１１，ｍ）、６．５０（ＩＨ，ｓ）、６．６６（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｄ、　Ｊ４１１Ｈｚ）　、７．３３−
８．８３（４Ｈ，ｍ）、９．５３（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈ
ｚ）（１６）　？　−（２−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）−２−メトギシイミノア
セトアミド］−３−［（ｚ）−ｚ〜（１−メチル−３−
ピリジニオ）ビニルチオ〕〜；Ｉ−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異１／ｌ不・）。 ＴＲ（ヌジ目−ル）：３２６０，１７６５，１６６０．
１６１０ＯＦ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３
．００−３．４１３（２Ｈ，ｍ）。 ３．８７（３Ｈ，ｓ）、４．３４（３１１，ｓ）、５．
００（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝５．Ｈｚ）、５．６０（ＩＩＩ、ｄ＋ｌ、Ｊ＝
５Ｈｚ。 ８Ｈｚ）　、６．８０（ＩＨ，ｄ　ｊ−１１Ｈｚ）　、
７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１１（ｚ）　、７．７７−
９．０９（４Ｈ，ｍ）　。 ９．２（２Ｈ，ｓ）、９．４３（ＩＩＩ、＋ｌ、Ｊ＝８
Ｈｚ）（１７）　７−　（：　２−　（５−アミノ−１
，２，４−チアシアシールー：３−イル）−２−工トキ
シイミノアセトアミド）−３−［（ｚ）−２−（１−メ
チル−３−ピリジニオ）ビニルチオ）　−：（−セフェ
ム−４−カルボキシレート（シン異１牛（本）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｉ−／し）：３３００，１７７１＋、１６
７０．１６１０ｃｆ１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
：　１．２５　（：ｌＩＩ　、　ｔ　、　Ｊ＝７Ｈ２）
　。 ３．０−３．９３（２Ｈ，ｍ）、４．２１１（２Ｈ，ｑ
、Ｊ＝７Ｈ２）。 ４．３６（３Ｈ，ｓ）、５．０５（ＩＩＩ、＋１．Ｊ＝
５Ｈｚ）。 ５．５０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）、６．６
５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．０４（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．８０−９．３０（４Ｈ，ｍ）。 ８．１７（２Ｈ，ｓ）、９．４０（ＩＨ，ｄ、Ｊ−８Ｈ
ｚ）（１８）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−
４−イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド〕−３
−［：（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３
−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ｘ　Ｒ（ヌジョープレＣ３２８０，３１８０，１７７５
，１６６５ｏｊ−’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：０．９０（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １、（ｉ６−２．０（２Ｈ，ｍ）、３．４３−４．４３
（４Ｈ，ｍ）。 ５．１９（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．７９（Ｉ
Ｈ，ｄｃｌ　。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．４８−６．９５（３ｔＴ、
ｍ）　。 ７．２４−８．８５（６１（、ｍ）　、　９．（１０（
ＩＩＩ、ｄ　。 Ｊ＝９１（ｚ） （１９）　７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシイ
ミノアセトアミド〕〜３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸（シ
ン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジａ−／し）＋３２７０．１，７７０，１６
７０．１６１５ＬｉＩＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ
）：１．３：ｌ−２，３３（８Ｈ，ｍ）。 ３．５０−４．２７（２Ｈ，ｍ）、５．２３（ＩＩＩ、
ｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９０（ＩＩＩ、ｃｌｃｌ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ、９Ｈｚ）。 ６．５３−７．００（２Ｈ，ｍ）、７．２７−８．８３
（４Ｈ，ｍ）。 ８．０２（ＩＨ，ｓ）、９．５７（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ）（２０）　７−　［２−（５−アミノ−］、２．
４−チアジアゾール−３−イル）−２−（２−プロピニ
ルオキシイミノ）アセトアミド）　−１−（（Ｚ　）−
２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕−３−セフェムー４
−カルボン酸（シン異性体）、。 Ｔ　Ｒ（，５１’／ｍ−／し）：３２７０，１７７（１
，１６７０，１６１５ｉ”Ｎ　ＭＲ（ｎＭｓｏ−ａ６．
δ）：３．５２（ＩＨ，ｍ）。 ３．６６−４．０８（２Ｈ，ｍ）　、４．８２（２Ｈ，
ｄ　、Ｊ＝２Ｈｚ）。 ５．１９（ＬＨ，ｄ　、Ｊ−４１１ｚ）、５．８Ｄ１１
（、ｄｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ　、　１０１１ｚ）　、０．９２（２＋（、
ｄｄ　、　Ｊ＝４Ｈｚ　。 １０Ｈｚ）、７．１７−８．９２（（ｉｌｌ、ｍ）、９
．１５（ＩＨ。 ｄ　、　Ｊ＝１０Ｈｚ　） 実施例１９ ７−’（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）−２
−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシイミノアセ
トアミド）−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピ
リジニオ）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）（１，７９）
およびアニソール（１，７７ｇ）の塩化メチレン（４３
河ｔ）中貼濁液に、トリフルオロ酢酸（３，７４ｇ）を
水冷下に加え、混合物を同温で２時間攪拌する。反応混
合物をジイソプロピルエーテル（２’ＯＯｍ／）に滴下
し、生成する沈殿を戸数する。沈殿を水に懸濁し、炭酸
水素ナトリウム水溶液でｐＨ３に調整して不溶物を戸去
する。Ｆ液を非イオン性吸着樹脂「ダイヤイオンＨＰ−
２０Ｊ（３０＋＋＋／）を使用するカラムクロマトグラ
フィーに伺ず。カラムを水洗後、イソプロピルアルコー
ル１０％水ＦＪ’ｔで溶出する。 目的化合物を含む溶出液を集め、減圧下にイソプロピル
アルコールを留去し、残渣を凍結乾燥して、７−Ｃ２−
＜２−アミノチアゾール−４−イル）−２−カルボキン
メトキシイミノアセトアミド〕−３１ｍ（Ｚ）−２−（
１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフ
ｆムー４−カルボキシレート（シン異性体）　（ｏ、　
７　：ｌ　ｙ　）を得る。 融点１８８′ｃ（分解） Ｉ　Ｒ（、（ジｉ−／し）：３３００，１７６５．＋６
７０，１６００ｃ１ｒ”Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．
δＣ：１．１および３．７　（２Ｈ。 ＡＢｑ　、Ｊ＝１８Ｈｚ）　、４．：（（：ｌＨ，ｓ）
　、４．５（２Ｈ。 ）ｂ−ド　ｓ）、５．０２（ＩＨ，ｃｌ、Ｊ＝５Ｈｚ）
１５．６７（ＩＨ，ｃｊｄ　、　Ｊ−８Ｈｚ、５Ｈｚ）
　、６．６７（Ｈ（ｌｄ＋Ｊ＝１０１（Ｚ）、（ｉ−７
３（ＩＩＩｓ）＋６．９２（ＩＨ，ｄ、Ｊ−Ｈｌｌｌｚ
）、７−９．２（６Ｈ，ｍ）１１０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ） 実施例２０ 実施例１９と同様にして下記１に合物を得る。 ７−（２−（５−アミノ−１，２，、Ｉ−チアジアゾー
ル−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセト
アミド］−３−（（Ｚン−２−（３−ヒ。 リジル）ビニルチオ〕−３−センエムー４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点１７８℃（分解） Ｉ　Ｒ（ヌジ＊−／し）　：　１７７０　、１６７５　
、１６２０　、’１５２０（Ｉｆ″実施例２１ ７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−（２−７クロベンテンー１−イル）
オキシイミノアセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３
−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）（１，０６ｇ）のア
ニソール（２阿ｌ）中貼濁液にトリフルオロ酢酸（４／
）を水冷下に加え、混合物を同温で３５分間攪拌する。 混合物をジインプロピルエーテル（２５０ｇ／）中に注
ぐ。 沈殿を戸数してジイソプロピルエーテルで洗浄シ、五酸
化燐で乾燥する。沈殿をテトラヒドロフラン（５０肩ｌ
）、炭酸水素ナトリウム（２４２ｍｇ）、水（４０ｇｔ
）および酢酸エチル（５０ｍ／）の混合物に溶解する。 水腹を分取し、ＩＮ塩酸でｐＨ２に調整する。生成する
沈殿を戸数し冷水で洗浄し、五酸化燐で乾燥して、７−
（２−（５−アミノ−１、２，４−チアジアゾール−３
−イル）−２−ヒドロキシイミノアセトアミド］−３−
（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕−３−セ
フェム−４−カルボン酸（シン異性体）（３９０１Ｆ）
を得る。 融点１７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３３００，３１５０，１７７０，
１６７０゜１６１０．１５３０ＣＩ７’ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．Ｇ　５お
よび４．１２（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８１１ｚ）、５．２２（ｌＩＩ、ｄ、Ｊ
＝５Ｈｚ）。 ５．８５（ＩＨ，４ｃｌ、Ｊ＝５Ｈｚお、及び８Ｈｚ）
。 ６．８０（２Ｈ，ｓ）、７．４−７．８（ｌｌｉ、ｍ）
、７．８−８．２（３Ｈ，ｍ）、８．４−８．６（ＩＩ
Ｉ、ｍ）　、８．６−８．８（ＩＨ，ｍ）、９．４７（
Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ　二８Ｈｚ）。 １１．９（ＬＨ，）ｂ−ド　Ｓ） 実施例２２ Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕銀（５，
８６ｇ１のアセトニトリル（１７６＋＊／）中野濁液に
、沃化ナトリウム（２１，５８ｇ）を常温で加える。 混合物を３０分間攪拌する。混合物に７−アミノ−３−
メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（９，２１６’ｌおよびアセトニトリル（２７６
ｇｔ）中ビス（トリメチルシリル）尿素（１２，２６ｇ
）を水冷下に加える。反応混合物を同温で１０分間攪拌
する。不溶物を炉去する。 ろ液を減圧濃縮し、残渣を酢酸エチルに溶解する。 酢酸エチル溶液を水および食塩水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して、７−アミノ
−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（５，１
７ｇ）を得る。 Ｉ　Ｒ（ヌジ、ｓ−，＋し）：１７６５．１７２０．１
６５０Ｇ＋Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３
．７０および４．１３　＜　２Ｈ。 ＡＢｑ、　Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．９０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５１（ｚ）。 ５．１１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５）（ｚ）、６．６７（ＩＨ
，ｄ。 Ｊ＝］　Ｈ（ｚ）　、６．８３（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝１
１Ｈｚ　）。 ６．９３（１１４，ｓ）　、７．１７−７．６２（１１
）（、＋η）。 ７．６２−８．６５（３Ｈ，ｍ） 実施例２３ （（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕銀（２，
８６ｇ）のアセトニトリル（９０胃ｌ）中野濁液に、沃
化すｉ−ＩＪウム（８，７７，９）を常温で加える。混
合物を３０分間攪拌する。この混合物に７−〔２−アリ
ルオキ／イミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チア
シアシールー：３−イル）アセトアミドツー３−メシル
オキシ−；３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異性体）（６，５４Ｇ’）のアセトニトリル（
１９６ｇ／）溶液を水冷下に加える。 混合物を同温で１０分間攪拌する。不溶物を炉去する。 ろ液を減圧濃縮し１残消を酢酸エチルに溶解する。酢酸
エチル溶液を水および食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥し、溶媒を減圧下に留去して残渣を得る。残渣
をシリカゲルを使用するカラムクロマトグラフィーに４
＝ｔ　Ｌ、酢酸エチル−塩化メチレン混合物（１：Ｉ）
で溶出する。 目的化合物を含む両分を合わせ、溶媒を減圧下に留去し
て、７−（２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミノ
−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトアミ
ド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
クー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）（３，５９）を得る。 ＩＲ（ヌジｖづし）：１７６０，１７３０，１６６０．
１６０５０ＩＩＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３
．５２−４．１２（２Ｂ、ｍ）　。 ４．６７（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、　５．０５
−６．１５（５Ｈ，ｍ）　、６．６７（ＩＨ，ｄ　、　
Ｊ＝１２Ｈｚ）　。 ６．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２Ｈｚ）、６．９３（ＩＨ
，ｓ）。 ７．０４−７．６２（ＩＩＨ，ｍ）、７．６２−８．６
９（３Ｈ。 ｍ）、８．１２（２Ｈ，７’ｄ−ド　Ｓ）、９．７（１
１（、ｄ。 Ｊ−８Ｈｚ） 実施例２４ ７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３
−メシルオキシ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン
異性体）（１ｇ）のテトラヒドロフラン（３０ｍｌ）中
野濁液に、ビス（トリメチルシリル）尿素（４４４１１
ｇ）を常温で加える。１１＋；金物を３０〜３５℃で３
０分間攪拌して透明な溶液を得る。 一方別Ｋ、（Ｚ　）−２−アセチルチオビニルベンゼン
（７ｓｏ＊）のテトラヒドロフラン（６ｍｌ）溶液にナ
トリウムメトキシド（２４０４）を０℃で加える。混合
物を３０分間攪拌する。この溶液を上記透明溶液に加え
る。混合物を−２０〜−３０℃で２時間攪拌する。混合
物を水（３００ｇ／）中に注ぎ、次いで混合物を炭酸水
素ナトリウムで中和し、酢酸エチルで洗浄する。４１シ
、拝復、水層を分で 取する。水溶液をＩＮ塩ａ？Δ＋ＬＩ２．！’ｉに調整
する。 この溶液に酢酸エチル（２ｔｌＯ＋＊／）を加える。有
機層を分取し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧凝縮し
て固体を得る。固体をジイソプロピルニーミノアセトア
ミド）−３−（（Ｚ）−２−フェニルビニルチオ〕−３
−セフェム−１１−カルボン酸（シン異性体）（５５０
ｍｇ）を？１）る。 融点１６５℃（分解） ＩＲ（ヌジ田−ル）：３２７５，３１７！’ｉ、１７７
０，１６８０゜１（ｉ７０．１５４１＋、１５２０．］
４００（”ＩＮＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１
．２４（：（Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈ２）。 ３．３−３．８（２Ｈ，ｍ）　、４．１７（２Ｈ，ｑ　
、Ｊ＝８Ｈｚ）。 ３．８−４．４（２Ｈ，ｍ）、５．２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ）。 ５．８４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）、６．５
５゜６．７５（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１１Ｈｚ）、７．４
−７．５（５Ｈ，ブロード　ｓ）、８．１（２Ｈ，ブロ
ード　Ｓ）。 ９．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例２５ Ｃ（ＺおよびＥ）−２−（２−ピリジル）ビニルチオ〕
銀（２，２’６１のアセトニトリル（１４０ｍｇ）中貼
濁液に、沃化ナトリウム（８，１８ｇ）を水冷下に加え
る。混合物を同温で３０分間投拌する。この混合物に７
−ホルムアミド−３−メシルオキシ−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（４ｇ）を同温で一挙に加
える。混合物を水冷下に３０分間攪拌する。不溶物を炉
去する。 Ｐ液を減圧濃縮して残渣を得る。残渣を酢酸エチルと塩
化ナトリウム飽Ａ；１１水溶液との混合物に溶解して１
時間攪拌する。混合物にセライトを加える。 不溶物を炉去する。有機層を分取して塩化ナトリウム飽
和水溶液で洗浄し、　、゛−゛７４±；硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、減圧濃縮して固体を得る。固体をシリカゲ
ル（１７５ｇ）を使用スるカラムクロマトグラフィーに
付し、クロロホルム−酢酸エチル混合物（４：１、Ｖ／
Ｖ　）で溶出する。薄層クロマトグラフィーで大きい方
のＲｆ値を有する物質を含む両分を合わ、０−１減圧濃
縮して、７−ホルムアミド−３−（（Ｚ）−２−（２−
ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（２，１５ｇ）を固体として得る。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：１７７０，１（ｉ９（１−１６
６０，１５９０゜１５８０Ｃｆ” Ｎ　ＭＲ（ＤＭｓｏ−ｄ６．δ）：３．８（１，４，１
７（２）１．ＡＢｑ。 Ｊ−−１８（（ｚ）　、５．２３（１１１，ｔ、ｌ　、
　Ｊ＝５Ｈｚ）　。 ５．８７　（ＩＨ，ｄｄ　、　Ｊ＝５１（Ｚ　、　！１
ｌｌｚ　）　、　６．６７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ）
、６．８７（１Ｂ、ｄ　。 Ｊ＝ｌＩＨｚ）、６．９０（１１１，ｓ）、７．０３−
７．６０（１２）Ｔ、ｍ）、７．６３−８．０３（ｉｌ
ｌ、ｍ）、８．１７（１）（、ｓ）、８．５０−８．７
０（口ｔ、ｍ）、ｃ＋、ｔ。 （１８，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） 薄層クロマトグラフィーで小さい方のＲｆ値を有する物
質を含む画分を合わせ、減圧濃縮して、７−ホルムアミ
ド−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリジル）ビニルチオク
ー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（５０
０１１ｇ）を固体として得る。 ＩＲ（ヌジｖリレ）：１７８０，１６９０．１６Ｇ０，
１６００゜５８０ｃｍ Ｎ　Ｍ　Ｒ（１）ＭＳＯ−（１６，δ）−３，７７，４
，１３（２Ｈ，ＡＢＱ。 Ｊ＝１８Ｈｚ）、５．２７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）。 ５．９０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）、６．７
７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、６．９０（ＩＨ，ｓ）
。 ７．１３−８．９７（１４Ｈ，ｍ）、８．２０（ＩＨ，
ｓ）。 ８．４３−８．６７（１１（、ｍ）、９．１３（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ　） 実施例２６ 実施例２２〜２５と同様にして下記化合物を得る。 ＋ｌ）　７−　（２−（２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−
（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオシ−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３２５０１１７７０，１７０５
，１６８０゜１６　ｓ　ｏａｔｒ’ （２）　７−　Ｃ２−（２−ホルムアミドチアゾール−
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−
Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオクー３−セフエノ、−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル・沃化物（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ−＋−／し）：１７７５．１７２１１．１
６４０．１５４００ｇ’（３１７−Ｃ２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトア
ミド〕−３−（（Ｚ　）−’２−　（、３−ピリジル）
ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（ノン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７５，１７２１＋、＋６７０
．１６０５゜１５３０ｆｆ１ ＋４１　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−〔（Ｚ
）−２−（３−ピ、リジル）ビニルチオクー３−セフェ
ム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｗ−／し）：３３００．１７７０．１＋３６
０．１６１０゜１５３０ａＦ１ （５１７−（２−（２−アミノチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−
２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（
シン異性体）。 ＴＲ（ヌジＢ−ル）：１７７０，１７１０．１６６０．
ＩＣｉ２０ｌＣ１２Ｏ７−Ｃ２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−
３−Ｃ（Ｚ）−２−（］−］メチルー３−ピリジニオビ
ニルチオツー３−セフェム−４−カルボキシレート（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３００．１７６５．１６６０
．１６０５゜１５３０Ｃｉ’ ＋７１７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセトア
ミド］−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オクー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジョ　ｙし）：１７７０．１（＋７０，１６
１０．１５３０ａｒ１（８＋７−（２−アリルオキシイ
ミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）アセトアミド）　−３−Ｃ（ｚ　）　−２
−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シ
ン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジョープレ）：１７７５，１７２０，１６５
０，１６００ｃＩＦ’＋９１７−［：２−アリルオキシ
イミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）アセトアミド］−３４（Ｚ）−ｚ−（１
−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー３−セフェ
ム−４−カルボキシレート（シン醒１１１体）。。 Ｉ　Ｒ（ヌジＢ　／し）：３３００，１７ｉｉ５，１６
７０．１６１０ｚ’（１０）　７−　Ｃ２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−工
トキシイミノアセトアミド１３−（（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｍ−ｙし）：３３５０，３１５０，１７８
０，１７３０゜１６７５．１６１５Ｃｉ’ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．１８（３Ｈ，
ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 ３．７７および４．１１（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ
）。 ４．１９（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ）、５．２９（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９４（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝９Ｈｚ、
５Ｈｚ）。 ６．７４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１２Ｈｚ）、６．８６（Ｉ
Ｈ，ｃｌ。 Ｊ＝１２Ｈｚ）、６．９６（ＩＨ，ｓ）、７．２−７．
６（１２１（、ｍ）　、７．７９（ＩＨ，ｄ　、Ｊ＝ｌ
ＯＨｚ）　。 ８．１２　（２Ｈ、ブロード　ｓ）、８．４９（Ｈ（、
ｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ）、８．６１　（ＩＨ，ブロード　ｓ）、９
．６５（Ｈ（、ｄ、Ｊ＝９１（ｚ） （１１）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−エトキシイミノアセト
アミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオクー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。 殖点１７１℃（分解） Ｉ　Ｒ（ヌジＷ　ｙ＋ｚ）：３３００，３２５０，１７
７０，１６７０゜１　ａ　］　ｏａｒ’ （１２）　７−　Ｃ２−（５−アミノ−］、　２．４−
チアジアゾール−３−イル）−２−７１・へジイミノア
セトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビ
ニルチオクー３−セフェム−１１−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジヲール）：１７７０，１ｆｉ７ｆｌ、１６１
０，１５２０αＮ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３
．２７（：ＩＩＩ、Ｓ）。 ３．７７−４．１０（２１（、ｍ）　、　５．２７（Ｉ
Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝５１１ｚ）、５．９３（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ−５＋１ｚ、９Ｈｚ）。 ６．７３　（２１１、ブロード　ｓ）、ｆｉ、！Ｅｌ（
ＩＨ，ｓ）。 ７１：（情−７，６０（１１１１，ｍ）、７（ｉ：ｌ−
７，９０（ＩＩＩ。 Ｎ ％）　、７．９３−８．２３（２Ｈ，＋ｎＪ　、１１．
３７−８Ｊｉ３（２Ｈ，ｍ）、９．６０（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ−９＋１ｚ）（１３）　７−　（２−（ｓ−アミノ−
１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−７トキ
シイミノアセトアミド］−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオ〕−３−セフェムー４−カルボン酸
（シン異性体）。 融点１６４℃（分解） ＩＲ（ヌジｒ９し）：１７７０．１６７０．１５３０ｉ
’（１４）　７−　（２，−（５−アミノ−１，２，４
−チアジアゾール−３−イル）−２−（２−シクロペン
テン−１−イル）オキシイミノアセトアミド〕−３−（
（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョールＣ３３００，３１５０，１７８０，１
６７５゜１６］０，１５３０，１２８０，１２２０Ｃａ
＋（１５）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−
李アジアゾールー３−イル）−２−カルボキシメトキシ
イミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ田−ル）：１７７０，１７３０．１（ｉ７０
，１６１０゜５２０Ｑａ （１０）　７−　ＣＤ　−Ｎ　−（４−エチル−２，３
−ジオキソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４
−ヒドロキシフェニル）グリシンアミド〕−３−（（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジｖ−／し）：３２５０，１７８０．＋７０５
．１６７０゜１６０５Ｃ１ｉｒ” （１７）　７−　〔２−＜　２−ホルムアミドチアゾー
ル−４−イル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）
アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シンＪ、＋１と１体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ−＋−／し）＋１７８０．１（＋８１１，
１５５０，１２８０゜１２２５ｃＩｒ’ （１８）７−（２−アリルオキシ・アミノ−２−（２−
ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド〕−
３−（（ｚ　）　−２−（：＋−ピリジル）ビニルチオ
ツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：１７８０，１１ｉ９’ｔ１，１
６７０，１５５０゜１２８０　、１２２＋ｌｒｍ （１９）７−（２−ペンズヒドリルメキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ポルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミド）　−３−［（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチメー３−セフェムー４−カルボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｖづしＣ１７８０，１７３０，１６８０，１
５４０ｏｊ’（２０）７−（２−エトキシイミノ−２−
（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミ
ド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
ツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジョールＣ１７８０，１６８０，１５４０ｃｍ
（２１）　７−　（：　２−アリルオキシイミノ−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミド）−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリジル
）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シンＪ％外体）。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：１７７５，１６７５，１６１０
．’１５２０Ｃ＊（２２）７−（２−アリルオキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（２−
ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シンｓ外体＞。 ＩＲ（ヌジ＋ｉ−＃）：１７８０，１６８０，１６２０
，１６００゜１５３０ｏｒ’ （２３）７−［２−アリルオキシイミノ−２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）アセト
アミド：）−３−（（Ｚ）−２−シアンビニルチオクー
３−セフゴム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）。 Ｊ　Ｒ（ヌジｖ−ｙし）：３３００，２２１０．’１７
８０，１６７５　。 １６１０メ１ （２４）７４２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメト
キシイミノ−２−（２−ポルムアミドチアゾール−４−
イル）アセトアミドニ＋　−３−（（Ｚ）−２−（１−
メチル−３−ビ″リシニニオ）ヒ′ニルチオ〕−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン
）ｉ外体）。 目セ（ヌジａ−／ｌｚ）：３３５０，１７（ｉｌｌ、１
７３５，１６（ｉｏ（−Ｎ’（２５）７−［２−エトキ
シイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イ
ル）アセトアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル
−３−ピリジニオ）ヒニルチオ〕−３−セフェノ、−４
−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌ九−ヅレ）：１７８０．１７２０．１６５０（
７ｊ″’（２６）　７−　（２−（２−アミノチアゾー
ル−４−イル）−２−（２−プロピニルオキシイミノ）
アセトアミド〕−３−（（Ｚ　）　−２，−（３−ピリ
ジル）ヒニルチオ〕−３−セフェムー４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＰプレ）：１７７０，１６７０，１５３０，
１２７０゜１２１５ｄｌ （２７）７−（２−アリルオキシイミノ−２−（２−ア
ミノチアゾール−４−イル）アセトアミド〕−３−Ｃ（
Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（ノン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジョール）：３３００，１７８０，１６７０
，１６１０゜１５３５．１２８０，１２２０Ｃ１ｎ （２８）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシ
イミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（１−メチ
ル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．６−４．
２　（２Ｈ、ｍ）　、　４．３（３Ｈ，ｓ）　、４．９
（２Ｈ，ｓ）　、５．２８（ＩＩＩ、ｄ　。 Ｊ−５Ｈｚ）　、５．９（ＩＨ，ｄｄ　、　Ｊ”８Ｈｚ
　、５Ｈｚ）　。 ６．７５（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝１０１（ｙ、）、（ｉ、
８７（３Ｈ，ｓ）。 ７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝］０ＩＩｚ）、７−９．０５
（２４１１，ｍ）　、９．８３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）＠）　？　−（２−（２−アミノ千つ′ゾールー４
−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−（
（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ■１り（ヌジｗ−／しＣ１７８０，１７２０，１６７５
ｃｍ’（３０）　？　−［２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド］−３
−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニ
ルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル・沃化物（シン異ｔ’１体）。 ＩＲ（ヌジｎ−／し）：１７７０，１６７０，１６２５
ｃｉ”（３１）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−３−イル）−２−カルボキシメト
キシイミノアセトアミド］　−３−Ｃ（Ｚ　）　−２−
（ａ−ヒ＋）シル）ヒニルチオ〕−３−セフェムー４−
カルボン酸（シン異性体）。 融点１７８℃（分解） ＩＲ（ヌジｖａ＝ル）：１７７０，１６７５，１６２０
，１５２０Ｃｆｆ１（３２）　７−　（２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−（２−プロピニルオキ
シイミノ）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン
酸（シン異性体）。 Ｉ　ＲＣ５Ｚジｖｉｌし）：３２００，１？７０，１６
７０．１１９０ＣＩ＊（３３）７−（２−アリルオキシ
イミノ−２−（２−アミノチアゾール−４−イル）アセ
トアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニ
ルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体
）。 Ｉ　ＲＣヌジｗ−／ｌｚ戸１７７０，１６７０，１５３
０ｃＩｒ１（３４）７−（２−アリルオキシイミノ−２
−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イ
ル）アセトアミド）−３４（Ｚ）−２−（２−ピリジル
）ビニルチオツー３−七フｌ−ノ、−４−カルボン酸（
シン異性体）。 融点１６８　’Ｃ（分解） ｌ　Ｒ（ヌジ−ｒ　＃）：１７８０，１ｆｉ７ｔｌ、１
６２０．１５３００１１’（３５）７−［２−アリルオ
キシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−３−イル）アセトアミド］−３−［（Ｅ）−２
−（２−ピリジル）ビニルチ第１３−セフＪ−ム−４−
カルボン酸（シン異性体）。 融点１６０℃（分解） Ｉ　Ｒ＜ヌジョ−／し）：１７７０，１６７０，１６１
５，１５８０゜１５３０ｃ＋＋＋１ （：拓）　？−（２−（２−アミノチアゾール−４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−［（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム
−４−カルボン酸くシン１体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｉ−／し）：３２５０，１７７ｆ＋、１’
６６００Ｆ”（３７）　７−　（２−（２−アミノチア
ゾール−４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
〕−３−（（Ｚ）−２−（１”メチル−３−ヒ°リジニ
オ）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボキシレー
ト（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ−ｒ−ｙし）：３３００，１７６０，１６
５０．１６００ｃｍ’（３８）７−（２−アリルオキシ
イミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾー
ル−３−イル）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−シ
アンビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン＃’（
シン異性体）。 Ｉ　Ｉ＜　（ヌジョープレＣ３３００，２２１０，１７
６０，１６６０゜１（ｉｌＯｏ＋＋１ （３９）　７−　ＣＤ　−Ｎ　−（４−エチル−２，３
−ジオキシ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４
−ヒドロキシフェニル）グリシンアミド）−３−Ｃ（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム
−４−カルボン酸。 ＩＲ（ヌジョーゾレ）：３２００，１７７０，１７１０
，１６７５゜１６０５（’ｍ’ （４０）　？　−（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミド）
−３−（（ｚ）−ｚ−（＋−メチル−３−ビリジニオ）
ビニルチオヨー３−七フエムー４−カルボキシレート（
シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３ｏｏ、１７６ｓ、＋６７ｏ
、ｔ６ｏｏｉ’（４１）　７−ホルムアミド−３４（Ｚ
）−２−シアノビニルチオツー３−セフエノ、−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３０（１，２２１０，１７８
０，１７３０゜１６８０ＣＩＩ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．７７およ
び４．１５　（２Ｈ。 ＡＢｑ　、　Ｊ＝１８［１ｚ）　、５．２２（ＩＩＩ、
ｄ　、　Ｊ−５Ｈｚ）　。 ５．９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５１１ｚ）、５．９
１（Ｈ（。 ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、（ｉ、９７（ＩＩＩ、ｓ）、７．
２−７．６（１０１＋、ｍ）、７．７７（１１１，ｄ、
　Ｊ＝１０Ｈｚ）。 ８．１７（ＩＨ，ｓ）、９．１０（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）　１（４２）　７−ホルムアミド−３−１：　（
ｚ　）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオ〕−：；−
セフヱム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ｉＲ（ヌジｖづし）：１７８５，１７０５，１６９０，
１５６０゜１２２０Ｃ１ｒ１ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．７６およ
び４．１４　（２１１。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、５．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ）。 ５．８５（ＩＨ，’ｄｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ
）。 ６．７７（２Ｈ，ｓ）、６．９３（ＩＨ，ｓ）、７．１
−７．６（ＩＩＨ，ｍ）、７．７７（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝
２Ｈｚおよび８Ｈｚ）、８．１７（ＩＨ，ｓ）、８．４
７（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝２Ｈｚおよび５Ｈｚ）、８．５８（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝２Ｈｚ）、９．１２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）（４
３）　７−　（２−（ｓ−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−ヒドロキシイミノアセトア
ミド）−３−［（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ヒニルチ
オ〕−３−セフェムー４−カルボン酸（シン異性体）。 融点１７８〜１８２℃（分解） ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３００，３１５０，１７７０
，１６７０゜１６１０．１５３０ｃｍ （４４）　７−アミノ−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリ
ジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジｍ−／Ｉ／）：１７７５，１７４０ｆｆ（４
５）　７−アミノ−３−［：（Ｚ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオクー３−セフコム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 Ｉ　Ｒ（ヌジｉ−／し）：１７６５，１７１５，１５９
０．１５８０ＣＪ’（４６）　７−　（２−（２−シク
ロペンテン−１−イル）オキシイミノ−２−（２−ホル
ムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミｌ゛’、３
−３−　Ｃ（Ｚ　）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
ツー３−セフェム−４−カルボン酸（シンｆＡｔ’１体
）。 Ｉ　Ｒ（、（ジ＝＋　／し）：３２５０，１７Ｇ５，１
６５０．１６１００Ｆ１（４７）　７−　［２−（’２
−ポルムアミドチアゾールー４−イル）−２−１０ポキ
シ・ｒ−、ノアセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３
−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：０．９５（３ｔｌ
、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３５−２．０（２１Ｌｍ）、３．７：ｌ−４，３７
（４Ｈ，ｍ）。 ５．２８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、５．９０（ＩＨ，
ｄｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ、８Ｈｚ）　、６．６７−ｆｉ、８７（２Ｈ
，ｍ）　。 ６．９２（ＩＨ，ｓ）、７．０−７．Ｃ４：＋（１’２
Ｈ，ｍ）。 ７．６３−８．８３（３Ｈ，ｍ）、８．５（ＩＨ，ｓ）
。 ９．６８（ＩＨ，ｄｊ＝８Ｈｚ） （４８）　７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−シクロベンチルオギシイ
ミノアセトアミド）−３−（：（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：］、、］２７−２
．０７８Ｈ，ｍ）。 ３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ）、４．５３−４．９０
（ＩＨ，ｍ）。 ５．２３（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ）　、５．９（Ｉ
Ｈ，ｄｄ　。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．５０−７．０５（２Ｈ，ｍ
）。 ６．９０（ＩＨ，ｓ）、７．０５−７．９０（１３Ｈ，
ｍ）。 ７．９０−８．８０（３Ｈ，ｍ）　、８．０８（ＩＨ，
ｓ）　。 ９．５７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ） （４９）　７−　［２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキ
シイミノ）アセトアミド：ｌ−３−（（Ｚ）−２−（３
−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：３．５０−４．
０５（２Ｈ，ｍ）　。 ３．３１（ＩＨ，ｓ）、５．３１（ＩＩＩ、＋ｌ、Ｊ＝
４Ｈｚ）。 ５．９７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５１１ｚ、８Ｈｚ）、６．
７９（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝４Ｈｚ、］０１１ｚ）、６．９
６（ＩＨ。 ｓ）　、７．０３−７．６４（ＬＨ，ｍ）　、７．６２
−７．９９（Ｈ−１，ｍ）、７．９７−８．５８（２１
１，ｍ）。 ８．５６−８．７５（２Ｈ，ｍ）、９．７９（ＩＨ，ｄ
。 Ｊ＝８Ｈｚ） （ｓｏ）　７−　Ｃ２−＜　５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−；３−イル）−２−メトギゾイミノア
セトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−３−
ピリジニオ）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　３．００　（
：…、ｓ）、４．０３（３Ｈ，ｓ）　、３．５７−４．
２７（２１１，ｍ）　、５．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）、５．９２（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ１１＝５Ｈｚ、９１１ｚ）、（ｉ、７５（ＩＩＩ、ｄ
、Ｊ＝１１１１ｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｓ）　、７．０７−７、（ｉ２（ＩＩ
Ｈ，ｍ）。 ７．９３−９．０６（６Ｈ，ｍ）、９．５８（ＬＨ，ｄ
。 Ｊ＝９Ｈｚ） （５１）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−（２−シクロペンテン−１−イル）オキシ
イミノアセトアミド：］−３−［（Ｚ）−２−（３−ピ
リジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：１．８６−２．
５７（４Ｈ，ｍ）　。 ３．６６および４．１５（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ−１８Ｈｚ
）。 ５．１３−５．４０（２Ｈ，ｍ）　、５．６０−６．２
３（３Ｈ，ｍ）　。 ６．５０（ＩＨ，ｓ）、６．６６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝］Ｉ
Ｈｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ＝１１Ｈｚ）　、７．３３
−８．８３（４Ｈ，ｍ）、９．５３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝
８Ｈｚ）（５２）　７−（２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド〕−
３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３
−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性
体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：　０．９５　（
３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３５−２．０（２Ｈ，ｍ）　、３．７３−４．３７
（４Ｈ，ｍ）　。 ５．２８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、５．９０（ＩＨ，
ｄｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ、８Ｈｚ）　、６．６７−６．８７（２Ｈ，
ｍ）　。 ６．９２（ＩＨ，Ｓ）、７．０−７．６：Ｂ１２Ｈ，ｍ
）。 ７．６３−８．８２（３Ｈ，ｍ）、９Ｊｉ８（ＬＨ，ｄ
。 Ｊ−８Ｈｚ） （５３）　７−　Ｃ２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセト
アミド］　−３−（（Ｚ　）　−２，−（ｉ−メチル−
３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェム−４−カ
ルボキシレート（シン異１ト１体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｍ　＃）：３２６０，１７（ｉ５，１．６
（ｉｏ、１６１０ｃｉｉ’（５４）　７−　（２−（５
−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−
２−工トキシイミノアセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２
−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−
セフェム−４−カルボキシレート（シン異Ｉ！１体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｖ−＃）：３３００，１７７０，１６７０
．１６１００ｒ１（５５）　７−　（２−（２−アミノ
チアゾール−４−イル）−２−プロポキシイＳノア＋ド
アミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニル
チオツー３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。 Ｉ　Ｒ（ヌジｇ−／し）：３２８０，３１８０，１７７
５，１（＋６５ｃＬｉ″（５６）　７−　（２−（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２
−シクロペンチルオキシイミノアセトアミド）−３−（
（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セフ
ェム−４−カルボン酸くシン異性体）。 ＩＲ（ヌジ＊−／し）：３２７０，１７７０，１６７０
，１．６１５（：＃＋（ｓ７）　７−　Ｃ２−（５−ア
ミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−
（２−プロピニルオキシイミノ）アセトアミド）−３−
（：（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−
セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｖｓ−／し）＝３２７０．１７７０，１６７
０．１６１５（：＃＋１（５８）　７−　（２−（２−
アミノチアゾール−４−イル）−２−アリルオキシイミ
ノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）−ｚ−（３−ピリジル
）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸１−ア
セトキシエチル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３００，１７６０−１７８０
．１６７０゜１２４０、１２１０．１０７０ｃｆ’ 実施例２７ ツーホルムアミド−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル
）ビニルチオクー：３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（（４９，８９）のメタノール（３５０ｇ／
）中貼温液に、濃塩酸（４０，７禦ｌ）を加える。混合
物を３０〜３５°Ｇに２時間加温する。混合物を酢酸エ
チル（２１りおよび水（１）の混合物中に注ぎ、炭酸水
素すトリウム飽和水溶液でｐＨ６，５に調整する６有機
層を分取し、水および地化すｌ−ＩＪウム飽和水溶液で
順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮して
結晶を得る。この結晶をジエチルエーテルで洗浄して、
７−アミノ−３−（（ｚ　）　−２−（：＋−ピリジル
）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（５２，３９）を？）る。 ＩＲ（ヌジコール０：１７６５，１７２ｏ、１６５００
ｉ４Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　；　：Ｌ７０
および４．１３　（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．９０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５
１（ｚ）。 ５．１１（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝５＋１ｚ）、（ｉ、６７（Ｉ
Ｈ，ｄ。 Ｊ”１１１（ｚ）、６．８３（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１１Ｈｚ
）、　。 ６．９３（ＩＨ，ｓ）、７．１７−７．６２（ＩＩＨ，
ｍ）。 ７．６２−８．６５（３Ｈ，ｍ） 実施例２８ 実施例２７と同様にして下記化合物を得る。 （１）７−アミノ−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリジル
）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル。 ＩＲ（ヌジＩＩ−Ｊし）：１７７５．１７４００１１−
ζ（２）７−アミノ−３−（（Ｚ）−２−（２−ピリジ
ル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジｖづし）：１７６５，１７１５，１５９０，
１５８０ＣＩｉＴ’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
　：３．６７．４．１０（２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈｚ）　、４．８３（ＩＨ，ｄ　、　Ｊ−４Ｈ
ｚ）　。 ５．０７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−４１４ｚ）、６．６３（ＩＩ
Ｉ、ｃｌ。 Ｊ＝１０Ｈｚ）、６．８３（ＩＨ，ｓ）、６．８７（Ｉ
Ｈ，ｄ。 Ｊ−１０Ｈｚ）、７．００−７．９７（１３Ｈ，ｍ）。 ８．６７−８．５０（ＩＨ，ｍ） 実施例２９ ７−（１（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−ア
リルオキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）−２−
（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カ
ルボン酸（シン異性体）（］、Ｏｇ）のＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド（２０ｇ／り溶液に炭酸セシウム（１１
，：＋１す）を加える。 混合物を室温で２０分間攪拌し、これに酢酸１−ブロモ
エチル（０，９６ｇ）を０〜；３℃で滴下スル。 混合物を４０分間攪拌後、ｅ１１酸ｌ−ブロモエチル（
０，３ｇ）をこれに加える。Ｉｌｌ！１間攪拌後、反拝
複合物を酢酸エチル（１２０８ｔ）中に注ぎ不溶物を洲
去する。ろ液を水（１２Ｕ１１１．２回）、炭酸水素ナ
トリウム水溶液（５０ｍｉ、１回）および塩化す）　Ｉ
Ｊウム飽和水溶液で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥する。酢酸エチルを減圧下に留去し、残渣をジイソプ
ロピルエーテルで粉砕して、７−　（２−（’２−アミ
ノチアゾールー４−イル）−２−アリルオキシイミノア
セトアミトコ−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビ
ニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸１−アセト
キシエチル（シン異性体）（０，２７ｇ）を得る。 ＩＲ（ヌジＰゴレ）：３３００，１７６０−１７８０．
１６７０゜１２４０．１２１０．１０７０＃１ Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δＣ１，４７（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝６日ｚ）１２、Ｑ２（３Ｈ，ｓ）、３．９７（２
Ｈ，ｄ−ｄ、Ｊ＝１８１１ｚ。 ２４Ｈｚ）、４．６２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．
２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ”５Ｈｚ）、５．０−５．４３（２
Ｈ，ｍ）。 ５．６０−５．９７（２Ｈ，ｍ）、６．７３（ＩＨ，ｓ
）。 ６．８３（２Ｈ，ｓ）、６．９ｊ−７，３０（ＩＨ，ｍ
）。 ７．４５（ＩＨ，ｄ−ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、７．
９３（ＩＨ，ｄ−ｄ、ＪＩｌ：２Ｈｚ、８Ｈｚ）、８．
５０（ＩＩ。 ｄ−ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ、８Ｈｚ）、８．６０−８．７７（
ＩＨ。 ｍ）、９．５７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）実施例３０ 実施例２９と同様にして下記化合物を得る。 （１１７−Ｃアミノ−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル。 ＩＲ（ヌジｉｔ−／し）：１７６５１１７２０１１６５
００１１＋２１７−［２−アリルオキシイミノ−２−（
５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル）
アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジＷ−／しＣ１７６０，１７３０，＋６６０，
１６０５ｃｌＩ（３１７−（２−（２−ホルムアミドチ
アゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド〕−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
クー３−セフェム−４−カルボン酸ペンメヒドリル（シ
ン異性体）。 ＩＲ（ヌジＩｌｉルＣ３２５０，１７７＋１．１７０５
．１６８０゜１６５０（ＩＴ’ （４１７−（２−（２−ポルノ、アミドチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（
（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチ
オクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｗ−／し）：１７７５１」７２ｔ１．＋６４
０，１５４０４ｇｆ５１　７−　（２−（２−アミノチ
アゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミ
ド〕−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
クー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ！ｌ−ｚし）：１７７５，１７２０，１６
７０，１６０５゜１５３０ｃＩｉＴ１ ＋６＋　’　？　−（２−（２−アミノチアゾール−４
−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（
（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチ
オクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・
沃化物（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ＊−＃）：１７７０，１７１０，１６６０
．１６２０ｃｍ”’（７）　７−〔２−アリルオキシイ
ミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール
−３−イル）アセトアミド］−３−（（Ｚ）−２−（１
−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオクー３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジｖａ−）し）：１７７５，１７２０，１６５
０．１６００ａｍ”（８１７−（２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−３−イル）−２−エトキシ
イミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリ
ジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン１４性体）。 ｘ　Ｒ（ヌジｖ　＃）：３３５０，３１５（１，１７８
０，１７３０゜１６７５　、１６１ｆｉｃＩｉＩ” ＋９１　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−３−イル）−２−メトギシイミノアセトア
ミド〕−３〜〔（Ｚ）−２−（：（−ピリジル）ビニル
チオ〕〜３−セフェムー４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｓ−＃）：１７７０，１６７ｔｌ、＋６１
０，１５２０（ｆｌ（１０）　７−　［２−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−３〜イル）−２−（
２−シクロペンテン−１−イル）オキシイミノアセトア
ミド］−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチ
オクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）。 Ｉ　Ｒ＜ヌジｓ　／し）：　３３００　、；３１５０．
１７８０．１６７５　。 １６１０．１５３（１，１２８０，１２２０ｃｆ’（１
１）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ目−ル）：１７７０，１７３０，１６７０，
１６１０゜１５２０ｃ＋＋＋’ （１２）　７−　ＣＤ　−Ｎ　−（４−エチル−２，３
−ジオキソ−１−ピペラジニルカルボニル）−２−（４
−ヒドロキシフェニル）グリ７ンアミド〕−３−［（Ｚ
）−２−（３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム
−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３２５０，１７８０，１７０５
，１６７０゜１６０５ｉ’ （１３）　７−　Ｃ２−（２−ホルムアミドチアゾール
−４−イル）−２”、（２−プロピニルオキシイミノ）
アセトアミド）−３１ｍ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）
ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｗ−／し）：１７８０，１６８０，１５５０
，１２８０゜２２５ｉ１ （１４）　７−　（２−アリルオキシイミノ−２−（２
−ホルムアミドチアゾール−４−イル）アセトアミド）
　−３−（（Ｚ　）　−ｚ　−（ａ−ピリジル）ビニル
チオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｖ−ル）：１７８０，１（ｉ９０．Ｈ４７
０，１５５０゜１２８０．１２２０ｉ’ （１５）　７−　（２−ベンズヒドリルオキシカルボニ
ルメトキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール
−４−イル）アセトアミド）　−３−Ｃ（Ｚ）−２−（
３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ−＋−Ａｚ）：１７８０，１７３０，１６
８０．１５４０ｉ’（１６）　７−　［２−エトキシイ
ミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
アセトアミド〕−３−（（Ｚ）−２〜（３−ピリジル）
ビニルチオクー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｙ−／し）：、１７８０，１６８０，１５４
０Ｉｉ’（１７）７−［２−アリルオキシイミノ−２−
（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−イル
）アセトアミド）−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリジル
）ビニルチオクー３−センエム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル（シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジｑ−ｙし）：１７７５，１６７５，１６１
０．１５２０ｉ’（１８）７−（２−アリルオキシイミ
ノ−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−
３−イル）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（２−
ピリジル）ツニルチオ〕−３−セフェムー４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ■　Ｒ（ヌジョ−／し）：１７８０，１６８０，１６２
０，１６００゜１５３０ａｉｒ’ （１９）　７−　（２−アリルオキシイミノ−２−（５
−アミノ−１，２，４−チアシアシールー：３−イル）
アセトアミド）−３−１：（Ｚ）−２−シアノビニルチ
オツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（
シン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジ＊−ｙし）：３３００，２２１０，１７８
０，１６７５゜ｚ　ｅ　］　ｏｔｓ” （２０）７−（２−ペンズヒドリルオキシカルボニルメ
トキシイミノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４
−イル）アセトアミｌ’ｌ　−３−［（Ｚ）−２−（１
−メチル−３−ピリジニオ）ビニルチオツー３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジョールＣ３３５０，１７も（１，１？３５，
１６６０ｃＷｒ１（２］）　７−　Ｃ２−エトキシイミ
ノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イルンア
セトアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−メ・ｆ−ルー
３−ピリジニオ）ビニルチオ〕−３−セフｒノ、−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（ノン異性体）。 Ｉ　Ｒ（ヌジョーノい：１７８０，１７２ｏ、１６５０
ａＦ”（２２）　７−［：’２−（２−アミノ−ノーア
ゾール−４−（ル）−２−（Ｚ−プロビニルオギシイミ
ノ）アセトアミド］−３−（（Ｚ）−２−（３−ピリジ
ル）ビニルチオツー３−セフエノ、−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シンｎ１体）。 ＩＲ（ヌジジール）：１７７０，１ｆｉ７ｔ１．＋５３
０．１２７０゜１１！１５ｏ＋＋” （２３）　？　−（２−アリルオキシイミノ−２−（２
−アミツチアゾールー４−イル）アセトアミド〕−３−
Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体）
。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３００，１７８０，１６７０
．１６＋０゜１５３５．１２８０．１２２０ＣＩＩ （２４）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−ベンズヒドリルオキシカルボニルメトキシ
イミノアセトアミド１３−［（Ｚ）−２−（１−メｆル
ー３−ピリジニオ）ビニルチオツー３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル−沃化物（シン異性体）。 ＮＭ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ６　、　δ）＋３．６−４．２
（２Ｈ，ｍ）　。 ４．３（３Ｈ，ｓ）、４．’９（２Ｈ，ｓ）、５．２８
（ＩＨ，ｃｌ。 Ｊ＝５Ｈｚ）、５．９（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ、５
Ｈｚ）。 ６．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ−１０Ｈｚ）、６．８７（３１
１，ｓ）。 ７．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１０Ｈｚ）、７．００−９．
０５（２４Ｈ，ｍ）　、９．８３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８
Ｈｚ）（２５）　７−　Ｃ２−（２−アミノチアゾール
−４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３
−ｌ：　（Ｚ　）　−２−（３−ピリジル）ビニルチオ
ツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シ
ン異性体）。 Ｊ　Ｒ（ヌジョーノリ：１７８０１１７２０１１６７５
ｉ１（２６）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−
４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド〕−３−
Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリジニオ）ビニル
チオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジ、＋−／し）：１７７０，１６７１１．１６
２５ｉ１（２７）　７−ホルムアミド−３−［（Ｚ　）
−２−（２−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７０，１６９＋１−１６６０
．１５９０゜１５８０Ｃｆｆ’ （２８）　７−ポルムアミド−３−ｃ　（Ｅ　）　−２
−（２−ピリジル）ビニルチオ〕−：（−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル。 Ｉ　Ｒ（ヌジ！１−＝ｚし）　：　１７８０　、１６４
１１１　、１６６０　、１６００　。 ５ｓｏｒ （２９）　７−ホルムアミド−３＝〔（Ｚ　）　−２−
シアンビニルチオツー３−セフェム−４−カルホン酸ベ
ンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：３３００，２２１０，１７８０
，１７３０゜１６８０ｉ’ （３０）　７−ホルムアミド−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３
−ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：１７８５，１７０５，１６９０
，１５６０゜１２２０Ｃｉ１ （３１）　７−アミノ−３−（（Ｅ）−２−（２−ピリ
ジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル。 ＪＲ（ヌジｗ−／し）：１７７５，１７４０ＯＦ’（３
２）　？−アミノー３−（［ノン−２−（２−ピリジル
）ビニル≠オ〕−３−セフェムー４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル。 ＩＲ（ヌジョーヅレ）：１７６５，１７１５，１５９０
．１５８０Ｃノ′ｊ１（３３）　７−　Ｃ２−（２−ホ
ルムアミドチアゾール−４−イル）−２−プロポキシイ
ミノアセトアミド：］−，３−（（Ｚ）−２−（・３−
ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｄ、δ）：（１，９５（３１
Ｌｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）。 １．３５−２．１１（２１１，ｍ）、３．７：ｌ−４，
３７（４Ｈ，ｍ）。 ５．２８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４１−１ｚ）、５．１１０（
ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ−４Ｈｚ　、　８１４ｚ　）　、　６．６７−（ｉ、
８７　（２Ｈ、ｍ）　。 ６．９２（ＩＨ，ｓ）、７．０−７ｊｉ：＋（１２Ｈ，
ｍ）。 ７．６３８．８３（：３Ｈ，ｍ）、８．５（ＩＨ，ｓ）
。 ９．６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （３４）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−シクロペンチルオキシ
イミノアセトアミド）−３４（ｚ）−ｚ−（３−ピリジ
ル）ビニルチオツー二（−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｄ、δ）：１．２７−２．１
１７（８１（、ｍ）。 ３．７３−４．１７（２Ｈ，ｍ）　、４５３−ｔｃ＋ｏ
（Ｈ（、ｍ）。 ５．２３（ＩＨ，ｄ、　Ｊ−５１１ｚ）、５．９０（Ｉ
Ｈ，ｄｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）　、６．５０−７．１）５（２Ｌ
ｍ）　。 ６．９０’（ＩＨ，ｓ）、７．０５−７．１３０（１３
８，ｍ）。 ７．９０−８．８０（３Ｈ，ｍ）、８．０８（ＬＨ，ｓ
）。 ９．５７（ＩＨ，ｄ、Ｊ−９Ｈｚ） （３５）　７−　（２−（５−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−（２−プロピニルオキ
シイミノ）アセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（３−
ピリジル）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｄ、δ）　：３．５０−４．
０５（２Ｈ，ｍ）　。 ３．３１（ＩＨ，ｓ）、５．３１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈ
ｚ）。 ５．９７（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ）、６．７
９（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝４Ｈｚ、１０Ｈｚ）、６．９６（
ＩＨ。 ｓ）、７．０３−７．６４（ＩＨ，ｍ）、７．６２−７
．９９（ＩＨ，ｍ）、７．９７−８．５８（２Ｈ，ｍ）
。 ８．５６−８．７５（２Ｈ，ｍ）　、９．７９（ＩＨ，
ｄ　、　Ｊ＝８Ｈ２） （３６）　７−　（２−（ｓ−アミノ−１，２，４−チ
アジアゾール−３−イル）−２−メトキシイミノアセト
アミド）−３−（（Ｚ）−２−（１−メチル−３−ピリ
ジニオ）ビニルチオツー３−セフェム−４−カルボン酸
ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｄ、δ）：３．９０（３ｆ（
、ｓ）、４．０３（３Ｂ、ｓ）、３．５７−４．２７（
２１１，ｍ）、５．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５
．９２（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ、９Ｈｚ）、６．７５（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝１
１Ｈｚ）。 ６．８７（ＩＨ，ｓ）、７．０７−７．１ｉ２（ＩＩＨ
，ｍ）。 ７．９３−９．０６（６１１，ｍ）、！Ｊ、５８（ＩＨ
，ｄ。 Ｊ　＝９）（ｚ　） （３７）　７−　（２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−プロポキシイミノアセトアミド〕−３−（
（Ｚ）−’２−（３−ピリジル）ビニルチオツー３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンヌ゛ヒドリル（シン異性体
）。 Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄｄ、６戸０．９５（３Ｈ，ｔ
　、Ｊ−７Ｈｚ）　＋１．３５−２．０（２Ｈ，ｍ）　
、３．７：ｌ−４，３７（４Ｈ，ｍ）　。 ５．２８（ＩＨ，ｄｊ＝４１１ｚ）、５．９０（ＩＨ，
ｄｄ。 Ｊ＝４Ｈｚ、８Ｈｚ）、６．６７−＋＋、８７（２Ｈ，
ｍ）　。 （１，９２（ｌＨ，Ｓ）　、７．０−７．６：Ｉ（１２
１４，ｍ）　。 ７．６３−８．８２（３Ｈ，ｍ）、９．（ｉ８（ＩＨ，
ｄ。 Ｊ＝８Ｈ２） 製造例１９ 製造例６と同様にして下記化合物？得る。 ２−メチｙｖ−５−［［、）−２−（ｌリチルチオンビ
ニｌし〕ピリジン。 工Ｒ（ヌジ目−１ｖ）　：　１　、Ｖ２Ｏ，１４９０、
１４４５ｆｆ＃ｒ　１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃ１６．δン
：２．４３−２．６０　（３Ｈ，ｈｉｄｄｅｎ　）。 ５．９３．６．４０　（２１１，ＡＢｑ　、　；ｌ’＝
　１　ＱＨＺ　）。 ６．９３−７．５０　（１６Ｈ，ｍ　）、　７．８０　
（Ｉ　Ｈ。 ｄｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、７Ｈｚ）、８．５１（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝３ｎｚ） 製造例２０ 製造例５と同様にして下記化合物を得る。 Ｃ（Ｚ）−２−＋　２−）４−ｗ−５−ビリジｊＶ）ビ
ニルチオ〕銀。 工Ｒ（ヌジｖｉ−ｊ’）：１５７０，１５４［ＪｃＩｆ
１製造例２１ Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミン（３，３９＊ｌＪの無水
テトラヒドロンラン（８０ｍｌ　）ＷｆＲ＋、に、１．
５５七〜ヘキサン中ね一ブチμリチウムを６０°Ｃで加
える。混合物を０℃で３０分間攪拌する。この溶液に２
−二トキシ−１，３−オキサチオラン＜３ｍ１）のテト
ラヒドロフランｔ５ｇ／）溶液を−６０〜−７０′Ｃで
加える。混合物ヲ−６５°Ｃで３０分間攪拌後、混合物
を硝酸銀（８，４６ｇ）の水（２Ｌｌｇ／）およびメタ
ノール＋８０ｇ？）混合物溶液中に水冷下に注ぎ、３０
分間攪拌し、希塩酸でｐＨ６，５に調整する。沈殿ｔＪ
取し、水、メタノールおよびジエチルエーテルで順次洗
浄後乾燥してビニルチオ銀（７，４１ｇ）を得る。 製造例２２ ２−クロロエタノ−ＪＶＣｏ、８５ｖｒｌ）ｆ、水酸化
ナトリウム水溶液（１，２５Ｎ　、３０ｇ／）中、アジ
化ナトリウムと５０′Ｃで６．５時間反応させて、これ
に髄酸ナトリウムを加える。混合物を塩化メチレンで抽
出する。抽出液を無水＠Ｃ酸ナトリウムでＷし、濃縮し
て、２−アジドエタノール（５８０η］を得る。 ＩＲ（フィｍ、）：２１００Ｇｒ ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．δ）：２．７Ｎａ、ｓ）、３．４
ｔ２ａ、ｍｔ。 ３．７５（２Ｈ，ｍ） 製造例２５ ２−アジドエタノ−／Ｉ／（０，９ｆ）の塩化メチレン
（２５ｇｌ）溶液に、２，６−ノＶチジン（２，８震ｌ
）を加える。この溶液を一７８°Ｃに冷却した後、無フ
にトリフｌレオロメタンヌルホン酸Ｌ７ｇ／）’にこれ
に滴下する。溶液を−４０〜−３Ｌｌ”にで３時間攪拌
し、水洗する。有機層を分取し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、濃縮して、トリフル／オロメタンスＪＶホン酸
２−アジドエチｌしｌ　２．４　ｆ　）　？’４ル。 ＩＲ（フィルム）：２１００．１４１ＵｃＩＮＮＭＲ（
ＣＤＣＩ　δ）：３．６３（２Ｈ，ｔ、Ｊ　＝５Ｈｚ　
）。 ３′ ４．５７１２Ｈ，ｔ、　Ｊ＝５Ｈｚ　）実施例３１ ７−アミノ−’６４（Ｚ）−２−＋３−ピリジ７し】ビ
ニルチオ銀ノ ンズヒドリル（１，５０１および２−

【２−トリチｌレ
アミノチアゾーｌレー４−イｌし］−３−ヒドロキシプ
ロピオン酸ｔ１．４２ｆ）のテトラヒドロフラン溶液に
、Ｎ、Ｎ′−ジシクロヘキシｌレカ７Ｖポジイミド（９
２５１１ｆ）を水冷下に加える。この混合物を同温で１
時間険、拌し、常温で２時曲攪拌する。 生成する沈殿を枦去する。Ｆ５液に酢酸エチｌしく１０
０ｇ？）を加え、有機層を分取して塩化ナトリウム飽和
水溶液（５０ｇｔ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥
する。溶媒を留去して残渣をシリカゲル（１２０ｇ）ｔ
−使用するカラムクロマトグラフィーに付し、酢酸エチ
ル−ジイソプロピ〃エーテｌし混合物（３：１　）で溶
出する。目的化合物を含む画分を合わせ、減圧濃縮して
、７−［２−（２−トリチノＶアミノチアゾーｌレ−４
−イルツー６−ヒドロキシプロピオンアミド）−３−１
，）−２−（３−ピリジルＪビニＶチオ〕−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ペンメヒドリ／ｌ／１１．１Ｏｆ）
を得る。 イエＲ（ヌジを一ν）：３３Ｕ０．１７８０，１７３［
Ｊ、１６７０．１５２Ｌｌ。 １４９５．１２８０．１２２グ１ ＮＭＲ（ＤＭ３０−ｃ１６＋Ｄ２０．δＪ　：３．４−
４．２　（５Ｈ，ｍ　）　。 ５．１７　＋　Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　）、　５．
６２（Ｉ　Ｂ。 ｄ、、ｙ＝５ａｚ）、６．２２および６．２５（ＩＨ，
ｓ　）。 ６．７４　（２Ｈ，ｓ　）、　６．８８　（１ｔｒ、　
ｓ’）、　７．０−７．６（２６Ｈ，ｍ　）、　７．６
−７．９　（１ａ、ｍ　Ｌ８．４−８．７　（２’Ｈ，
ｍ　） 実施例３２ 実施例１〜５および６１と同様にして下記化合物を得る
。 （１）　７−１−メトキシイミノ−２−〔５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾ−ｔｖ　−３−１ｚし］アセト
アミド）−３−［（ｚ）−２−ｔ　１．２−ジメチル−
５−ビリジニオフビニルチオ〕−５−セフェム−４−力
！レボキシレート（シン異ｔＪＥ体へ融点１９０〜２０
０℃（分解］ 工Ｒ（ヌジｇ−７１／）：３４０Ｕ−３１５０，３３［
ＪＬｌ、１７６０．１６７０゜１６００、１５２０．１
３４［” （２１７−４２−（２−ホシムアミドナアゾーＩＶ−４
−イｉｖ　）　−２−メトキシイミノアセトアミド〕−
３−（（２，）−２−（１−（２−アジドエチｌしン＝
３−ピリジニオ〕ビニＩレチ第１−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・トリフｌレオロメタンスシ
ホン酸塩（シン異性体Ｊ ＩＲ（ヌジ冒−ルリ：２１２５．２１００．１７７５，
１６８Ｌｌ、１６４よ１４（３）７−（２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノアセト
アミド）−３−（（Ｚ）−２−４１−（２−アジドエチ
ルリジニオ〕ビニルチオ）−６−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル・トリフルオロメタンスルホン酸塩
（シン異性体几 ＩＲ（ヌジーｘ−ル）：２１３［Ｊ．２１００．１７８
０．１６７０．１６３Ｏｃｔ＊　”（４）　７−［２−
（２−アミノチアゾ−ｉｖ　４−イアＬ／）２−メトキ
シイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）−２−（　１，
２−シ）４−）ｖ−５−ピリジニオ】ビニフレチオ）−
３−セフェム−４−力ｌレポン酸ベンズヒドリル・沃化
物・塩酸塩（シン異性体］。 ＩＲ（ヌジｗ−Ｊ’）：３３５０．３１５０．１７８［
Ｊ．１６７０．１６３［Ｊ。 １５６ら，　１５４５．　１２７５，　１２２０ａ「”
（５）７−〔２−（２−アミノチアゾ−ｌｖ−４−イノ
レノ−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミＦ，：
ｌ−３−ビニフレチオ−６−セフェム−４　−　、ＪＪ
ルボン酸（シン異性体］。 融点１９２”Ｃ（分解） ＩＪＲ（ヌジ目−＃）＋１７６０．ｊ６６［Ｊ，１６３
０ａ「１（６）　７−（ｆ＝＋２−アミノチアゾ−）ｖ
−４−イＪＶ　）　−　２−エトキシイミノアセトアミ
ド、）−３−Ｃ（ｚ）−２　−　（１．２−ジメチｌレ
−５−　ピリジニオ〕ビニＩレチオ）−３−セフェム−
４−力ｌレボキシレート（アンチ異性体）。 ＩＲ（ヌジｇ−ＩＶ）：　１　７６［Ｊ．１　６７［Ｊ
．１６１　Ｕ．１　５’ＨＪＣ）ｎ（７）　７−〔２−
［２−アミノチアゾール−４−イ／Ｌ／）　−　２−メ
トキシイミノアセトアミド〕−６−（（Ｚ）−２−（　
１−１　２−アジドエチル）−５−ピリジニオ〕ビニル
チオ）−３−セフェム−４−カルボキシレート［　”　
ン異外体］。 ＩＲ［、５（シＢ−ＪＬ’）：２１　５０，２１２０．
１　７７Ｌ１．１　６７［Ｊ．１６１　０１０Ｉｎ（８
）７−（２−力！レボキシメトキシイミノ−２−［２　
−　＋　２．２．２−　）リフルオロアセトアミド】チ
アゾール−４−イル〕アセトアミド１−６−ピニルチオ
ー５−セフェム−４−カルホン酸（シン異性体〕。 工Ｒ（ヌジョールリ：１７５［１，１７１０，’１６５
５，１５３Ｕｚ（９）　７−　（’２１（Ｚ）−２−シ
アノビニＩＶチ万〕アセトアミド）−３−ビニルチオ−
６−セフェム−４−カルボン酸。 融点１４５℃（分解〕 ＩＲ（ヌジョーＩし）：３２７０，７２４０．１７５０
．１７１０．１６６０。 １　５３［ＪＣａ「１ θリ　７−４２−＋５−アミノ−１　、　２．　４−チ
アジアゾ−ＩＶ−３−イ／Ｌ／　）　−　２−エトキシ
イミノアセトアミド）−３−ビニルチオ−３−セフェム
−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジｌしくシンＪＡｔＪ
Ｅ体）。 工Ｒ（ヌジョール）：１７７０．１６８０．１６１５．
１５２５．１４５５ノ「１０υ　７−ホルムアミド−３
−［（Ｚ）−２−　＋　２−メチ７１１５−ヒリジ／Ｌ
／】ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリｌし。 工Ｒ（ヌジョールｔ：３１５０．１７８０．１７１０，
１６９Ｕ．１２３ｔＪ。 １２　２　Ｕｏｒｒ　１ （ＩＪ　７−４２−（５−アミノ−１，２．４−チアシ
アソーフレー３ーイル）−２−エトキシイミノア七トア
ミ）−）３−ビニルチオ−３−セフェム−４−カルボン
酸（シン異性体］。 融点１４５°Ｃ（分解］ 工Ｒ（ヌジョーＩＶ］：１７６５．１６７０，１５２５
１＝１（１：１１７−＋２−フェニンＶアセトアミドノ
ー５ービニｌレチオ−６−セフエム−４−カルシボン酸
ｐ−二トロベンジル。 ＩＦｆ（ヌジｇ−／’）：３２８Ｌ１．１９７ＴＪ．１
７１１５．１６６５．１　５４０。 １５２０ａｚ＋ μ→　７−（２−ｉｐ−ニトロベンジｌレオキシカルボ
二〜メトキシイミノ）−２−４ノーｔ　２，２．２　−
　′トリフルオロアセトアミド】ナアゾーｌレー４ーイ
ＩＶ〕アセトアミド）−６−ピニルナオーろ一セフェム
ー４−−）１ルボン６ｐ−二１−ロベノシｌｖ（シン異
性体］。 ＩＲＬヌジョーｊし）：１７８０．１７２０，　１６６
Ｕ．１６１（Ｊ，１５２０。 １３４シ「１ ＮＭＲ（　ＤＭＳＯ−ｃ１６，δ）：３．５７．３．９
［Ｊ（２Ｈ，ＡＢ（１。 Ｊ，、＝１　３１（ｚ　）、４．８２（　２Ｈ，　Ｂ　
）、５．１　（　Ｉ　Ｈ。 ｄ，Ｊ＝５Ｈｚ　）、５．２７　（　２１１．　８）、
５．３３１２Ｈ。 ８　ノ，５．４２（　１ａ，ｄ，Ｊ＝１　６Ｈｚ　）、
５．５Ｌｌ＋　ＩＨ。 ｄ，　Ｊ：１　（ＪＨｚ　）、　５．８０　＋　Ｉ　Ｈ
，　ｄｄ，　Ｊ＝５Ｈｚ。 ８Ｈｚ）、６．６０ｔ１ａ，ｄａ，；ｒ＝ＩＱａｚ，１
６ａｚ）。 ７、４９（　ＩＨ，８　）、’入５２（　２Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９Ｈｚ　）。 ７．５８　（２Ｈ，ｄ、−Ｊ＝９Ｈ２）　、　８．０３
　＋　２Ｈ。 ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ　）、８．１１　＋　２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ　）。 ９．６８［ｉｎ、ａ、Ｊ＝Ｂａｚ） Ｑ５　７−（２−（（Ｚ、）−２−シｙノヒ＝ルｑ−；
ｌｒ〕アセトアミド）−６−ピニルチオー３−セフェム
−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル。 ＩＲ（ヌジョーｌしン：３２９０．２２１０．１７６０
．１７［ＪＯ，１６４０゜１５１５、１３５０Ｇ＋　１ ＨＭＲ（ＤＭＳ　Ｏ−ｄ　６．δ）：３．６３．４．０
３＋２Ｈ，ＡＢ（１゜Ｊ＝１８Ｈｚ　）、５．７７　（
２Ｈ，ｓ　］、　５．２７　（Ｉ　Ｈ。 ｄ、Ｊ＝５ｕｚ）、５．４３ｔ２Ｈ，ｓ　）、５．５３
＋　ＩＨ。 ｄ、　Ｊ＝１６Ｈｚ　）、　５．６０　（Ｉ　Ｈ，＋１
．　Ｊ＝９Ｉ（Ｚ　）。 ５．７１　［Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝Ｉ　ＱＨｚ　）、　５
．７７　（１１（。 ｄｄ、、Ｔ＝５Ｈｚ、Ｊ＝８Ｈｚ）、６．７３（１Ｈ，
ｄｄ。 Ｊ＝９Ｈｚ、Ｊ＝１６Ｈ２）、７．６７＋ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝ＩＱＨｚ）、７．７０＋２Ｈ，ｄ、；ｒ＝９Ｈｚ　
ノ。 ８．２７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、９．２７ｔ　１Ｈ
，ｄ。 Ｊ＝８Ｈ２） ＤＩ　７−［−２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−６−イＪＶ　）　−２−エトキシイミノアセ
トアミド〕−ろ−Ｃ（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−
５−ピリジニオンビニ！レチオ〕−３−セフェム−４−
カルボキシレート（シンＸ性体Ｊ。 融点１８５〜１９５°Ｃ（分解〕 ＩＲ（ヌジョーｌし）：３４５［Ｊ−ろ１５１１，３ろ
ＵＵ、１７７５．１６８Ｕ２１６１５、１５３０．１３
５［ＪＣ／１ｒ１（１７１７−〔２−（５−アミノ−１
，２，４−チアジアゾール−６−イル）−２−メトキシ
イミノアセトアミド〕＝３−Ｃ（Ｚ）−２−＋２−メチ
フレー５−ピリジル】ビニルナオ〕−ロー七フコ；ムー
４−力ｌレボン酸（シン異性体）。 ６・アｊ［点１７９〜１８５”Ｃｔ分解）ＩＲ（ヌジｇ
−１’）：３３［Ｊｏ、３２ＬＩＬ１．１７７５，１６
８［１，１６２（Ｊ。 １５ろＩＪ、　１３５［ＪＣ１ｔ＋　１（１８１７−し
２−１５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ−ｌレーろ
−イｗ）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−６−Ｃ
（２，１−２−＋２−メチフレー５−ピリジＩし）ビニ
ｌレチオ〕−６−セフェ１．−４−カルホン酸ベンズヒ
ドリル（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジジール）：　３３０［Ｊ、３１５［Ｊ、１７
８ｔＪ’、１６７０．１６１０゜１６（Ｊｏ、　１５３
０．１２８０．１２２０ｃＴ「１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｃ
ｌ　、δ）　：２．４９　［３Ｈ，ｓ　）、　３．６−
４．４（２Ｈ，ｍ）、３．９３（３Ｈ，ｓ　）、５．２
８（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　）、５．９５（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ。 ８Ｈｚ　）、６．７２（２Ｈ，ｓ　）、６．９４（ＩＨ
，Ｓ　）。 ７．１−７．５（１１Ｈ，ｍ）、７．６−７．９ｔ　Ｉ
Ｈ，ｍ）。 ３．１３１２Ｈ，ｂｓ　）、３．５（Ｉ　Ｉｆ、ｍ　）
、９．６８［ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４３Ｈ２） Ｈ７−（２−＋２−アミノチアゾール−４−イル）−２
−メトキシイミノアセトアミド〕−ろ−［（Ｚ）−２−
＋　１．２−ジメチｌレー５−ピリジニオ）ビニルチオ
）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体
）。 融点１９０〜１９５℃（分解］ 工Ｒ（ヌジヲーｌし）：３３００．３２００．１７７０
．１６６Ｕ、　１６１Ｕ。 １５ろＯ＋　１３４ＤＣ＋「１ Ｈ７−〔２−（２−ホルムアミドチアゾ−ｌソー４−イ
１Ｖ）−２−メトキシイミノアセトアミド嘶３−（（Ｚ
）−２−＋　１．２−ジメチＪｖ、５−ピリジニオ）ビ
ニルチオツー３−セフェム−４−力ｌレボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物

【シン異性体】。 ＩＲ（ヌジ目−ｔｖ）：３４ＵＯ，３１５（Ｊ、１７８
Ｌ１．１６６０．１５４０゜１２８０．１２２ダ１ Ｑυ　７−（２−（２−アミノチアゾ−ｌソー４−イｌ
し）−２−メトキシイミノアセトアミド）−３−Ｃ＜７
．）−２−（２−メチ）ｖ−５−ビリジｗ）ビニルチオ
）−３−セフェム−４−カルボン酸

【シン異性体】。 融点１７７〜１８２°Ｃ

【分解】

ＩＲ（ヌジョーＩＶ）：３３［］０．３２［Ｊ（Ｊ、１
７７０．１６７０，１６２０゜１５３５、１３５よＩＩ （イ）７−（２−（２−アミツナアゾ−７レー４−イル
→−２−メトキシイミノアセトノ′ミド〕−ロー［（Ｚ
）−２−＋２−メチル−５−ビリシルノビニＩレチオ）
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリｌしくシ
ン異性体】。 工Ｒ（ヌジｇ−７Ｌ’）：３３０［Ｊ、３１５０．１７
８０，１６７Ｌｌ、１６１０゜１５３５、、１４９０　
、’　１２８０．１２２１Ｊｔ：ｎｒ−（ハ）　７−（
１−（２−ホｌレムアミドチアゾーｌレー４−イｔｖ）
２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−Ｌ（Ｚ）−２
−＜　２−ンチ／Ｌ／　５−ピリジルノビニルチオ）−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体）。 工Ｒ（ヌジ１ｉ−１’）：３２５０．３１５（Ｊ、１７
８０．１６９０，１６５Ｕ。 １５５０、１２８０．１２３０ＣＩｒ１ＮＭＲＩＤＭＳ
Ｏ−（１６，δ）：２．５０　（３Ｈ，ｓ　）、３．７
７および４．１７（２Ｈ，ＡＢ（１，Ｊ＝１８Ｈｚ）、
３．９２ｔ３ａ、ｓ）、５．３２ＮＨ，ａｌＪ−５Ｈｚ
）。 ５．９５　＋　Ｉ　Ｈ，ｄｉ、　Ｊ：ｌ：５Ｈ２，８Ｈ
ｚ　）、６．７４（２Ｈ，ｓ　）、６．９５（ＩＨ，ｓ
　）、７．１−７．８（１３Ｈ，ｍ　）、８．４−８．
７　（Ｉ　Ｈ，ｍ　Ｊ、８．５５（ＩＨ，ｓ）、９．７
７（１ａ、ａ、Ｊ＝８Ｈｚ＋（ハ）７−４２−’（５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾ−ｔｖ−３−イ／Ｉ／
）２−エトキシイミノアセトアミド）　−３−（（Ｚ）
−２−ｔ　２−メチル−５−ピリジル】ビニμチオ］−
３−セフェムー４−カＭボン酸（シン異性体］。 融点１７５〜１８０’ｃｔ分解】 ＩＲ（ヌジｗ−７’　）　：３３０肌３１５０．１７７
０．１６７０．１６１Ｌｌ。 １５３０、１２９０ｆ” （ハ）　７−４２−１５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾ−ｌレ−５−イｔｖ　Ｊ　−２−エトキシイミノア
セトアミド〕−３−Ｌ（ｚ）−２−（２−メチｔｖ−５
−ビリジｌし］ヒニルチオ〕−ｓ−七フエム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリル（シン異ｔ１・体）。 ＩＲ（ヌジ＊−ＩＶ）：３３０Ｌ１．３１５０．１７８
［Ｊ、１６７（Ｊ、１６１０゜１５３０　、１２８０　
、１２２ＣＪｃｌｒ　１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：１．２６（３１１，ｉ、、Ｊ＝＝７Ｈｚ　）。 ２．５３（３Ｈ，Ｆｌ　）、３．７３および４．１２　
（２Ｈ。 ＡＢ（１，Ｊ＝１８Ｈ２〕、４．２Ｕ（２Ｈ，（１，Ｊ
＝７Ｈｚ）、５．２５＋１Ｈ，ｄ、；丁＝５Ｈ２）、５
．９２（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈｚ）、　
６．７０（２Ｈ，ｓ　）、６．９０　（Ｉ　ＩＴ、　Ｒ
）、　７．１−７．８（１２Ｈ，ｍ　）、８．０９（７
■１．　Ｉ）ｌ（Ｊ、８．４−８．５ｔ　ｉ　Ｈ，ｍ　
）、　９．６［Ｊ　（１ｒｌ、ａ、　Ｊ＝８Ｈ２）（ハ
）　７−（２−１５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
−／Ｉ／−３−イν）−２−力νボキシメトキシイミノ
アセトアミド’Ｊ−３−〔（７，）−２−（１−メチ／
Ｉ／−３−ピリジニオ］ビニ〃チオ〕−６−セフェム−
４−力！レボキシレート（シンＲ４％体）。 融点１６５〜１７０℃（分解ノ エＲ（ヌジ町−ル）：３４［ＪＵ−３１００，１７６０
，１６３０，１６００゜１５１０．１２４０ＣＩ！ｒ１ ｖ）　７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾーＪｖ　３−イル）−２−カルボキシメトキシイミノ
アセトアミド）−３−（（ｚ）−２−（１−メチフレー
３−ピリジニオ］ビニルチオ〕−６−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジョール＞：３２５Ｕ、３ｔ５［Ｊ、１７８０
．１７３Ｕ、１６５５゜１５２５．１２８５．１２２シ
「１ （ホ）７−（２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−６−イＩｖ）−２−（２−シクロペンテン−１
−イル］オキシイミノア七ドアミド〕−３−（（Ｚ）−
２−＋３−ヒ°リジルンビニｌレチオ〕−６−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体］。 融点９０〜ｉｏｏ℃（分解） ＩＲ（ヌジョール）：３４０［Ｊ−３１０［Ｊ、１７７
Ｌ１．１６６０．１５２！１ｍ　”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
（１６，δ）：１．７−２．６ｔ　４Ｈ，ｍ　）、３．
０−４．３ｔ２Ｈ，ｍ）、５．２−５．６ｔＩＨ，ｍＬ
５．２１ｔ　Ｉ　Ｈ，＋１．　Ｊ＝：５Ｈｚ　）、　５
．６−６．０　（２Ｈ，ｍ　）。 ６、ＬＩ−６，３（ＩＨ，ｍＪ、６．７８（２Ｈ，ｓ　
）、７．６−７．６（ＩＨ，ｍ　）、７．７−８．１（
ＩＨ，ｍ）、８．０７ｔ２ｎ、ｂ８　）、８．４（１１
１，ｎｕ、８．６（ＩＨ，ｍ）。 ９．５Ｌ］［ＩＨ，＋１．Ｊ＝８ＩＩＺ）＠７−（２−
（２−アミノチアゾ−ｌノー４−イノレノ−３−ヒドロ
キシプロピオンアミド）Ｌｈ−（（Ｚ）−２−［３−ピ
リジｌし］ビニルチオクー５−セフェム−４−カμボン
酸。 融点１ＵＵ〜１１０°Ｃ（分解） ＩＲ［ヌジＭ−１し）：３２００，１７７０．１６７Ｌ
ｌ−１５２０，１６０（Ｊ。 １３４１、１２５ＬＸ；＋ １−’！３７−１２−フェニｌレアセトアミド）−５−
ビニルナオー３−セフェム−４−カルボン酸。 工Ｒ（ヌジョールＪ　：　３３Ｕ［Ｉ、１７Ｂ０．１６
９０．１６３０．１５２０゜１３６Ｌ１．１２３［ＪＣ
ｆ１ ６υ　７−（２−（２−アミツナアゾ−ｌレ−４−イル
）−２−メトキンイミノアセトアミド〕−６−ピニルチ
オー６−セフエムー４−カルボン酸（シン異性体）。 融点１９５〜２０５°Ｃ（分解］ 工Ｒ（ヌジョー！Ｖ）：３２［ＪＯ，１７７０，１６６
０，１５３０ｆｆ膚０リ　７−（２−メトキシイミノ−
Ｚ−ＣＺ−（２，２，２−トリフルオロアセトアミドフ
チアゾール−４−イルジアセトアミド）−３−ビニルチ
オ−３−セフェム−４−カルホン酸（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジゴールＪ　：３２（Ｊｏ、１７７５．１７２
［Ｊ、１６５５．１５２（Ｊ。 １２６５．１２３５．１２１□□□「１（至）　７−（
２−メトキシイミノ−２−Ｃ２−ｔ　２，２．２−　）
リフルオロアセトアミド】チアゾール−４−イルジアセ
トアミド）−５−ビニルチオ−６−セフェム−４−カル
ホンＨｐ−ニトロベンジ！ｖ＜Ｖン異外体ノ。 ＩＲ（ヌジョーＩＶ）：３２３０．１７７５．１７２５
．１７００．１６５５゜１５２０．１５１５．１３５０
．１２６０．１２１プ１ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）
：３．５Ｂおよび３．９０　ｔ　２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ”１８Ｈｚ）、３．８３（３Ｈ，８）、５．１７（Ｉ
Ｈ。 ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　）、　５．３１　＋２Ｈ，８）、　
５．３８ｔ　Ｉ　Ｈ。 ａ、　Ｊ＝１６Ｈ２）、　５．４７　ｔ　Ｉ　Ｈ，ｄ、
　Ｊ＝９Ｈｚ　）。 ５．７５．（’Ｉ　Ｉ（、ｄｄ、　Ｊ＝５ＨＺおよび８
Ｈ２）。 ６．５７ｒ１ａ、ｄｄ、Ｊ＝９ｎｚ：＋？よび１＜５Ｈ
２）。 ７．３５［ＩＨ，８）＋７．５２ｔ２ｎ、ａ、Ｊ＝８ａ
ｚ）。 ８、Ｃ１７（２Ｈ，ｄ、：Ｊ＝１３Ｈｚ　）、８．５７
Ｎａ、ｄ。 Ｊ＝８Ｈ２） ０４Ｉ　７−［４−アリｌレオキシイミノ−２−（２−
ホｌレムアミドチアゾール−４−イルンアセトアミド］
−３−４（Ｚ、ｌ−２−（１，２−ジメナノＶ−５−ビ
リジニオンビニｌレチオ〕−ローセフェム−４−力Ｗボ
ンすベンズヒドリル・沃化物（シン１４性体）。 ＩＲ（ヌジａ−ｉｖ）：１７８０．１６７０．１５！３
ｕＣｎＶ１（７）　７−し２−アリｌレオキシイミノ−
２−（２−アミツナアゾール−４−イ）Ｖ）アセトアミ
ド〕−３−１（Ｚ）−２−＋　１．２−ジメーｔ−ｗ−
５−ピリジニオ】ビニ！レチオＪ−５−セフェム−４−
力ｌレボン酸ベンズヒトＩＪ　）し・沃化物（シン異性
体］。 ＩＲ（ヌジａ−ｔｖ）　：１７８Ｌ１．１６７０．１９
３Ｌ１．１５２（ＪＣｍ（至）　７−〔２−アリｌレオ
キシイミノ−２−（２−アミノチアゾ−ｌレール−イＪ
Ｖ）アセトアミド〕−ろ−〔（Ｚ＞　−２−ｔ　１．２
−ジメチ７レー５−ピリジニオ）ビニルチオ）−３−セ
フェム−４−カルボキシレート（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジ＝ｚ−ｗ）：１７７０．１６７Ｌ１．１６１
［１，１５２００ｘＯ乃　７−（２−＋２−ホＩレムア
ミドチアゾールー４−イｙ）−２−エトキシイミノアセ
トアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−
５−ピリジニオ）ビニルチオ）−３−セフェム−４−カ
ルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体ＪＯＮＭ
ＢＣＤＭＳＯ−ａ　６；δ）：１．３ｔ３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ）。 ４．１３（３Ｈ，ｓ　）、　５．２８１１Ｈ，ｄ、　、
Ｔ＝５Ｈｚ　）。 ５．９Ｑ　（１Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ　＋、
６．７１゜７、［Ｊ５（２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ＝１１ａｚ）
、６．８３１１ＢＢ）、７．０５−７．６Ｕ（１１Ｈ，
＋ｎＬ７．９Ｕ＋　１Ｈ。 ｄ、、ｒ＝＝３Ｈｚ　）、８．２１　［Ｉ　Ｈ４，Ｊ＝
８Ｈｚ　）。 ８．４０１１Ｈ，ｓ）、８．８５＋　１Ｈ，８）、９．
６０（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝−８ｎ　ｚ〕 （ハ）　７−１−（２−アミノチアゾール−４−イルノ
ー２−エトキシイミノアセトアミド：１−３−［（２，
）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニル
チオ）−３−セフェム−４゛−カルホン酸ベンズヒドリ
ｌし・沃化物パシン異外体几より（ＪＳ％−ｗ）：１７
８Ｕ、１６７［Ｊ、１６２［Ｊ、１５２ｕｃ１ｒ１儲塾
　７−（２−［２−アミノチアゾール−４−イル］−２
−エトキンイミノアセトアミド、］−３−Ｃ（Ｚ）−２
−（１，２−ジメチ）ｖ−５−ピリジニオ〕ビニ７レチ
オ〕−ろ−セフエムー４−カルボキシレート（シン異性
体］。 ＩＲ（ヌジ＠−ＩＶ）：１７７０．１６６０．１６Ｕ（
Ｊ、１５２［１＠１７−（２−アリｌレオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−５−
イノＶ）アセトアミド〕−ろ−Ｌ（Ｚ）−２−（２−メ
チｗ−５−ヒリジｗｌビニルチオ）−３−セフェム−４
−力ｌレポン酸ベンズヒドリｌしくシン異性体）。 工Ｒ（ヌジョール＞：１７７Ｕ、１６７［Ｊ、１６ＵＵ
、１５２Ｌ１４ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１６，δ）：４．
６５（２１１，（Ｌ、Ｊ＝５Ｈ２）。 ５．１−５．５　（３Ｈ，ｍ　）、　５．７−６．１　
（２Ｈ，ｍ　）。 ６７ｔｚＨ，８）、６．６７（Ｉｎ、ＲＪｙ７．１−７
．５１１１Ｈ，ｍ）、７．６５＋ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ。 ８Ｈｚ）、８．０５＋２Ｈ，ｓＪ、８．４０（ＩＨ，ｄ
。 Ｊ＝３Ｈｚ　）、　９．５７　（Ｉ　Ｉ（、ｃｌ、　Ｊ
＝８Ｈｚ　）（ロ）７−（２−アリｌレオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−３−
イｔｖ）アセトアミド〕−ろ−［［）−２−＋２−メチ
ル−５−ビリジＩし）ビニルチオ〕−ろ一セフェムー４
−力Ｉレポン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：１７７（７）「１＠カ　７−（２
−アリｌレオキシイミノ−２−１２−ホルムアミドチア
ゾール−４−イＩし）アセトアミド〕−３−１’、ｌ−
２−（２−メチル−５−ピリジルコビニルチオ）−３−
セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シンＮ性体
）。 工Ｒ（ヌジ−ｙ−ｔｖ）：１７８０．１６９［Ｊ、１６
５［Ｊ、１５４（ｇ＋ｚ　１ＮＭＲ＋　ＤＭ’５ｏ−Ｌ
ｄ６．δ）：３．９３，４．ＩＱ＋２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝５ＱＨｚ）、４．６３ｔ２ｎ、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＋。 ５．１’Ｕ−５，５０＋　３Ｈ，ｍ　）、　５．７０−
６．２［Ｊ　Ｔ　２ｉ１゜ｍ）、６．６７ｔ２Ｈ，ｓ）
、６．８７ｔ１ｎ、８＋。 ７．１−７．５（１２Ｈ，ｍ　）、７．６０（１Ｈ，ｄ
ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、　８Ｈ２）、８．３７　＋　ｉ　Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝３Ｈｚ　＋。 ８；４３（１Ｈ，ｓ）、９．６５＋１８．ｄ、Ｊ＝８Ｈ
２ｌθ躊　７−〔２−アリｌレオキシイミノ−２−（２
−アミノチアゾール−４−イル〕アセトアミド〕−ろ−
Ｌ（Ｚ）−２−＋２−メチｙｖ−５−・ピリジル）ゼニ
ルチオ］−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
）Ｖ［シン異性体）。 ＩＲ（ヌシｓ−Ｊ’）：　’ｌ７Ｂｕ、１６７［Ｊ、１
６１Ｌ１．１５３ＬＩＣ１＋１り弔　７−〇２−アリｌ
レオキシイミノー２−（２−アミノチアゾ−ｌノー４−
イｔｖｌアセトアミド〕−ろ−（（Ｚｌ−２−（２−メ
チル−５−ビリジｌし）ビニルチオ］−３−セフェム−
４−カバ／ボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌショール）：１７７０．１６６０．１５３ＤＣ
＋ｎ６ｆｊ７１２−工トキシイミノ−ノー（２−ホルム
アミドチアゾ−Ｊｖ−４−イル〕アセトアミド〕−３−
（（ｚ）−７−Ｌ　２−メチル−５−ビリジｌｖ）ビニ
ルチオ］−３−セフェムー４−カルボン酸ベンズヒドリ
ル（シン異？９゛体）。 工Ｒ（ヌジョール）：１７８［Ｊ、１６８ｔＪ、１５４
１ＪＣ）ｊＮＭＲ（ＤＭＳＯ−＋１６．δ）：１．２３
（’３）］、ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ　）。 ４、Ｉ　Ｏ＋　２Ｈ，ｑ、　Ｊ−６Ｈｚ、　１３Ｈｚ　
）、　５．２［Ｊ（１ｍ、ａ、　Ｊ＝５ａｚ　）＋　５
．８３　ｔ　’Ｉ　ｎ、ｍ　）。 ６．６−６．９　（’　３Ｈ，ｍ　）、’７．０−７．
４　（１２’Ｈ，ｍ　）。 ７．７１３　＋　Ｉ　Ｈ，ｄａ、　Ｊ＝２ＨＺ、　８Ｈ
ｚ　Ｌ　８．３−８．５（２Ｈ，ｍ）、９．５３（１Ｈ
，ｄ、Ｊ＝＝８Ｈｚ　）＠Ｉｊ　７−［２−（２−アミ
ノチアゾ＝ｌノー４−イｌし）−２−エトキシイミノア
セトアミド）−３−（（Ｚ、）−２−（２−メ十ｌノー
５−ビリジｌし］ビニＩレチオ、１−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体］。 ＩＲ（ヌジョーｌし）：１７８．Ｕ、１６７０，１６１
０．１５２０ＣＩ＋＋０η　７−（２−（２−アミノチ
アゾ−／Ｌ／　ｄ−イ／ｌ／１２−エトキシイミノアセ
トアミド）−３−（（Ｚｌ−２−＋２−メチフレー５−
ピリジル］ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボン
酸（シン＆、ｌ。 外体几 ＩＲ（ヌジゴーｌし）：１７６Ｕ、１６６Ｌ１．１６１
］Ｕ、１５が）ｃｍ　”実施例３３ ７−〔２−＋５−アミノ−１、２，４−チアジアゾール
−６−イ１し）−２−メトキシイミノアセトアミド３−
３−ｃ（７，１−２−（２−メナｌノー５−ピリジル］
ヒニルチオ）−３−セフェム−４−カルホン酸（シン異
性体）［１，４２ｇ）のＮ、Ｎ−ジメナ！レホルムアミ
ド（７，１ゴ］溶液に、沃化メチＪＶ＜１．４ｍ１）ｆ
常温で加え、混合物を同温で２時間攪拌する。反応混合
物をアセトンｔ１５（Ｊ＊／Ｊ中に注いで生成する沈殿
を〃ｊ取、乾ｊ＃’して粉末？得る。この粉末をテトラ
ヒドロフラン＋５０ｍ／Ｊと水（ろ０ｍ１）との混合物
に溶解する。混合物全伏酸水素ナトリウム水溶液でｐＨ
６，５〜７．０に調整する。混合物全酢酸エチル（１０
（Ｊｙ＋／’）で洗浄後、水溶液？非イオン性吸着樹脂
「ダイヤイオンＨＰ２０Ｊ　（４０＋１ｉＺ）ｉ使用す
るカラムクロマトグラフィーにイ」丁。カラムを水ｂＬ
後、Ｉソプロビ！レア！レコー）ｖｉ１％水溶液で溶出
する。目的化合物を含む溶出液？集め、減圧下にイソプ
ロピルアｌレコーｌしを留去し、残渣を凍結乾燥し−ｃ
、ｙ−ｔ２−（５−アミノ−１、２，’４−ナアジアゾ
ールーろ−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕
−５−（（７，）−２−ｒ、１，２−ジメチｔしＩ５−
ビリシニ＊−〕ビニルナ第３−５−セフェム−４−カル
ボキシレート（シン異性体）（０，５９ｆ）を得る。 融点１９ＬＩ〜２［１０℃（分解〕 ＩＲ（ヌ：／−ｒ−ｔｖ）：３４［ＪＬｌ−３１５０，
３３００，１７６０，１６７Ｌｌ。 １６０［１，’Ｉ　５２［Ｊ、　１３４０ｃ７ｆ１１’
１ＭＲ（ＤＭＳＯｄ　６．δ）：２．６７　（３Ｈ，ｓ
　）、　２．９７および３．５６　（２Ｈ，ＡＢｑ、　
Ｊ＝１８Ｈｚ　）、　３．８３ｔ３ｎ、ｓ　Ｌ４．２１
　［３Ｈ，８）、４．９４　ｔ　Ｉ　Ｉ−１゜ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ　）、５．４５（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈ２゜３
Ｈｚ　）、６．５１　［１）１．ｄ、Ｊ＝１１　Ｈｚ　
）、６．７９ｔ１Ｈ，ｄａ、Ｊ＝１１Ｈｚ＞、、７．８
２ｔＩＨ，Ｊ＝８Ｈ２）、８．［］］＋　２Ｈ，ｂｓ　
＋、８．２５ｔ　１Ｈ，ａｄ。 Ｊ：２Ｉ（Ｚ、８Ｈｚ）、９．１［Ｊ（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
２［］ｚ　］。 ９．３Ｑｌａ、ａｌＪ＝８ａｚ　Ｊ 実施例６４ ７−（２−＋２−ホルムアミドチアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（（Ｚ）−
２−＋　３−ピリジル）ビニルチオクー５−セフェム−
４−カルボン酸ベンズヒＦ’　ＩＪ　）しくシンａ外体
＞（２Ｑ＞のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド ルホン酸２−アジドエチル（　２．４　ｆ　）　ｆ常ｆ
．で加え、混合物を４０°Ｃで６時間、次いで常温で一
夜攪拌する。混合物の溶媒を減圧下に留去して残漬を得
る。残漬をシリカゲルをｆ史月」するカラムクロマトグ
ラフィーに付し、ｆｆｉＦ酸エチ！レーテノーラヒドロ
フラン混合物（１　：１　）で溶出する。目的化合物を
含む１分を合わせ、溶媒分減月二Ｆに留去して、７−［
２−（２−ホルムアミ！パナアゾーｊｖ　４−イル］ー
２ーメトキシイミノアセトアミド〕−６−　（（７．１
−２−Ｃ　１−１　２−アジ１′コニチル）−ろ−ピリ
ジニオ〕ビニルナオ）−３　＝ｔ＝フエムー４ーカルボ
ン酸ベンズヒドリル・トリフルオロメタンスルホン酸塩
（シン異性体）ｔ　１．３６ｇ）ｉ得る。 ＩＲ（、；＋ショールｌ：２１２５．２／１［１０，１
７７５，１６８０，１６４０Ｃ１ｒｒ　１ＮＭＲ（　Ｄ
ＭＳＯ−ａ　６，　δ］：３．９［Ｊ（３　丁（、　Ｓ
　）、　４．［Ｊ　−４．１（２Ｈ．　ｍ　Ｌ　４．６
−４．８５　１　２１１，　ｍ　］＋　５．３Ｌｌｔ１
Ｈ，ｄ．Ｊ＝＝５ｎｚｒ．５．９Ｆ＋ｌＨ，ｄｄ。 Ｊ＝５Ｈｚ．９Ｈｚ　］、６．７−６、９（２Ｈ．ｍ）
。 ７、１−７６［　１　２Ｈ，　ｍ　）＋　ａ．ｕ−８．
２　＋　２Ｈ。 ｍ　Ｌ　８．３−８．６　ｔ　２Ｈ．　ｍ　１．　８．
７−９．１　（　２Ｈ。 ｍ　）、　９．６７　＋　Ｉ　Ｈ，’ｄ，　Ｊ＝９１［
Ｚ　）実施例３５ 実施例７、８、易および３４と同様にして下記化合物を
得る。 （ＩＪ　７−（２−（２−’ｙミノ＋’ｙｙーーｌｖー
４ーイルノー２−メトキシイミノアセトアミドっ−６−
（（Ｚ）−２　−４　１　−　（　２−アジドエチルノ
ー６−ビリジニオ〕ビニルナオ］−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンズヒドリル・トリフルオロメタンスルホ
ン＃Ｉ塩（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール）：２１３υ．２１υ［Ｊ．　１７８
（Ｊ．　１６７０．　１６３（Ｊｃｍ　１（２）　７−
〔２−［２−アミノチアゾール−４−イルノー２−メト
キシイミノアセトアミド、］’３−〔（ｚ）−２　−　
（１．２−ジメチル−５−ピリジニオノビニルチオクー
５−七フエム−４−カルボン耐ンペンズヒドリル・沃化
物・塩酸塩（シン異１生体）。 ＩＲ（ヌシ＝ｘ−ｗ）　：　３３５［Ｊ．　３１５０．
　１　７８１Ｊ．　１　６７［Ｊ．　１　６３ＬＩ。 １５６５、　１５４５．　１２７５．　１２２０ｏ＊　
”（３）７４２−（２−アミノチアゾール−４−イルノ
ー２−エトキシイミノアセトアミド）−３−Ｃ．（ｚ．
）−２　−　＋　１．２−ジメチル−５−ピリジニオノ
ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボキシレート（
アンチ異性体へ ｘＲ＜ヌシ，−ｔｖ）　：　１　７６［Ｊ．　１　６７
［Ｊ，　１６１　ｕ．　ｉ　５２（Ｊｃｔｒｒ　”（４
）　７−［２−［２−アミ少ナアゾールー４ーイルノー
２−メトキシイミノアーＩ！ドアミド〕−３−（（Ｚ）
−２−４１−［　２−アジドニー１−）四−６−ピリジ
ニオ〕ビニルチオ）−３−中ソエム−４−力／Ｌ７　ホ
キシレート（シン＆４外体］。 ｉＲ（ヌジーｓ−ルｌ：２１５［Ｊ．２１２０．１７７
１Ｊ．１６７［Ｊ．１６１ＵＩＳ７「１（５）　７−［
２−（５−アミ八−１．２．４−チアジアソ゛−Ｉシー
３−イルシン−２−工トギシイミノアーｉニドアミド’
）−３−Ｌ（ｚ）−２　−　＋　１．２−　ジメチｌノ
ー５ーピリジニオ】ビニルチオクー３−セフェム−４−
カルボキシレート（シン異性体］。 酸１１点１８５〜１９５Ｙ．；を分解】ＩＲ＋ヌジョ−
ル）：３４５０−３１５０，３３ＬＩ［Ｊ．１７７５．
”Ｉ６８０。 １６１５、　１５３０，’１３５１３＋「”ＮＭＲ（　
ＤＭＳＯ−（１　６，δ）：１．２０（３１Ｔ，ｔ，Ｊ
＝７Ｈｚ）。 ２、６７＋　３Ｈ，ｓ　ノ．　３．［Ｊ　１および３．
５８（２Ｈ。 ＡＥｑ，Ｊ＝１８Ｈ〆Ｊ．　４．、［Ｊ９　＜　２Ｈ．
　ｑ．　Ｊ＝７Ｈｚ　１．４．２［Ｊ　［　３Ｈ．　ｓ
’　）、４．９４＋　Ｉ　Ｈ，ｄ。 Ｊ＝５Ｈ２几５．４８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。 ８Ｈｚ　Ｊ、６．５０　＋　１　Ｈ４’、　Ｊ＝＝１１
　Ｈ２）、６．８１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ　）、７
．７９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０６（２Ｈ，ｂ
ｓ）、３．２２ｔ　ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝１，５Ｈｚおよび８Ｈ２１，５’、ｏ３（１Ｈ，ｄ
。 Ｊ＝ｊ、５Ｈｚ）、９．２７＋　１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ２
）（６）７−１−［２−７ミノチアゾールー４−イＪｖ
）−２−メトキシイミノアセトアミド］−３−Ｌ（Ｚ）
−２−＋　１．２−ヅメナル−５〜ピリジニオ】ビール
チオ）−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体）。 融点１９０〜１９５℃（分解］ 工Ｒ（、（ジーＪ−ルｌ：３３Ｕ０．３２００．１７７
０．１６６０．１６１（Ｊ。 １５３０．１３４よ「１ （７）　７−［２−＋２−ホｌレムアミトナアゾールー
４−イル）−２−メトキシイミノアセトアミド゛〕−３
−（（Ｚ）−２−１１，２−ジメチル−５−ピリジニオ
】ビニＩレチオＪ−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル・沃化物（シン異性体］。 ＩＲ（ヌジｗ−ル）：３４０Ｌｌ、３１５０．１７８（
Ｊ、１６６Ｌ１．１５４Ｌｌ。 １２８［１，１２２ダ１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　６．δ）：２．８ＬＩ［３１１
，ｕ　）、３．７−４．２（２ａ、ｍ　］、］３．９２
３ｉｉ、ｓ　）、４．２４［３Ｈ。 ＩＩ！　３　、５．３６（１１１，ｄ、Ｊ＝５１（ｚ　
）、５．９７＋　ＩＨ。 ａｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈ２）、６．７５＋　１ａ４．：
ｒ＝１１Ｈｚノ、６．９２＜　１Ｈ，ｓ　Ｌ７．１３（
ＩＨ，ａ。 Ｊ−１１Ｈｚ　）、　７．１−７．７　＋　１１　Ｈ，
ｍ　）、　７．９−８．１　ｔ　Ｉ　Ｈ，ｍ　）、８．
１−８．５Ｌ　Ｉ　Ｈ，ｍ　）、８．５３（ＩＨｌｓｌ
、９．［］（ＩＨ，ｍ）、９．７５＋　１Ｈ，ｄ。 Ｊ＝８Ｈｚ） （８１７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾ−／Ｌ／−３−イｊｖ　）　−２−力！レポギシメト
キシイミノアセトアミド）　−３−〔（７，１−２−［
１−メチル−３−ピリジニオ）ヒニルナオ〕−５−セフ
ェムー４−力！レボキシレート（シン異性体）。 融点１６５〜１７０℃（分解Ｊ ＩＲ（ヌジｇ−ＪＶ）：ろ、４．［ＪＣｌ−３１［ＪＬ
ｌ、１７６Ｌ１．１６３０．１６ＬＩ［ｌ。 １５１Ｌ１．１２４グ１ （９）７−（２−（５−アミノ−１、２，４−チアジア
ゾーｌノー５−イｌし）−２−カルボキシメトキシイミ
ノアセトアミド）−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−
３−ピリジニオ］ヒニルチオ：）−３−セフェム−４−
カルシボン酸ペンメすトリル・沃化物（シン異性体ン。 ＩＲ（ヌジョール）：３２５０．３１５［Ｊ、１７８Ｌ
１．１７３０．１６５５゜１５２５．１２８５．１２２
シ「１ ＨＭＲＩ　ＤＭＳＯ−（１６，δ）　：３．７５および
４．２１　ｔ　２　Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８ａｚ　）、４．３３　ｔ　３Ｈ，８）、　４．
６７　ｔ　２Ｈ；ｂｓ　）、５．３Ｕ［ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５Ｈｚ　］、５．９７（ＩＨ−、ｄｄｌ、Ｔ＝５Ｈｚ、
８Ｈｚ’）、６．８１　［Ｉ　Ｈ。 ｃｌ、Ｊ＝１１Ｈｚ＞、７．１９ｔＩＨ，ｄ、、ｒ＝１
１Ｈｚ）。 ７．１−７．６ｔ　１０Ｈ，ｍ　）、７．９１１　Ｈ，
ｍ　）、８．ＩＪ９（２Ｈ，’ｂｓ　）、８．３−８．
６［ｉ　Ｈ，ｍ　）、８．７−９．１＋３Ｈ，ｍ＋、９
．６？ｌ＋（ＩＨ，ｄ、Ｊ　＝、８Ｈ２）Ｑ０７−［２
−アリルオキシイミノ−２−１２−ホルムアミドチアゾ
ール−４−イル］アセトアミド）−３−（（７，）−２
−１１，２−ジ１ｑ−Ｊｖ−５−ピリジニオ）ビニＭチ
オ〕−６−セフェムー４−力ｌレボン酸ベンズヒドリル
・沃化物（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジヲール）：１７８Ｌ１．１６７０．１５３０
ｃｓ＋　”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δｌ：２，８Ｌ柵
１．　ｔＩ３．４．２　（３Ｈ。 ８ハ４．６５　Ｃ２Ｈ，ｄ、　：ｒ＝５ｒｒ　Ｚ　Ｊ、
　５．１−５．５（３Ｈ，ｍ　）、　５．７−６．３　
（２）］、■）、６．７５゜７．１７　（２Ｈ，ＡＢ＋
１．　Ｊ　＝１１　ｆｉｚ　）、６．８３（ＩＨ，８Ｊ
、７．１−７．５．（１０１，ｍ）、７．９１Ｊ（ＩＨ
，ａ、Ｊ＝８１（Ｚ　）、８．２Ｌｌ（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈ２）、８．９５（Ｉ　Ｈ，Ｒ）、　９．７５（Ｉ　
Ｈ，（Ｌ。 Ｊ＝８Ｈｚ） ｕｌ）７〜〔２−アリフレオキシイミノ−２−ｔ２−ア
ミノチアゾ−Ｉノー４−イｌし］アセトアミド〕−３−
ｒ−＜ｚ、）−２−（１，２−ジメチル−５−ビリジニ
オノビニ！レナオ〕〜５−セフェム−４−−ｈｌレボン
酸ベンズヒトＩＪ　／し・沃化物（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジゴ−７しｌ：１７８Ｌ１．１６７Ｌｌ、１６
３（Ｊ、１５２Ｌｋ渭「１Ｑａ７−（２−アリｌレオキ
シイミノ−２−＋２−アミツナアゾール−４−イルＪア
セトアミド〕−３−Ｃ（２，）−２−＋　１．２−ジメ
チｗ、−５−ピリジニオ】ビニルチオＪ−，３−セフェ
ム−４−力！レボキシレート（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジｗ−ル）：、１７７Ｌ１．１６７０．１６１
Ｕ、１５２Ｌｌｌ’ｌｌｒ　１Ｑ３　７−［２−（２−
ホルムアミドチアゾール−４−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド〕−３−４（Ｚ）−２−（１，２−ジ
メチＩノー５−ピリジニオンヒニルチオ）−３−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体］。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１６，δ＞：１．３ｔ３ａ、ｔ、
、Ｊ＝７Ｈｚｔ。 ４．１８（３Ｈ，日）、５．２８（１Ｈ，ａ、、１＝５
Ｈ２）。 ５．９０［１Ｈ，ｄａ、Ｊ：＝５Ｈ２，８ａＺ）、６．
７Ｕ。 ７．０５＋２Ｈ，ＡＢｑ、、ｒ＝１１Ｈｚ）、６．８３
（ＩＨ。 ８ン、７．０５＝７．６０ｔ　１１Ｈ，ｍ　Ｊ、’７．
９ｏ（ＩＨ。 ｄ、　、ｒ＝４３Ｈｚ　）、８．２１　（Ｉ　Ｈ，ｄ、
　Ｊ＝８Ｈ２ｌ。 ８．４０（ＩＨ，８）、８．８５（ＩＨ，日）　、　９
．６０（Ｉ　Ｈ’、　ｄ、　Ｊ＝３Ｈ２） θ４）　７−１２−＋２−アミノチアゾ−ｌノー４−イ
ル）−２−エトキシイミノアセトアミド）−３−１＋（
Ｚ）−２−ｔ　１．２−ジメチル−５−ピリジニオ】ビ
ニｌレチ第３−５−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒ
ドリル・沃化物

【シン異性体】。 ＩＲ（ヌジ日−ル）：１７８０，１６７０．１６２０．
１５２ＵＯｒ”αυ　７−［２−（２−アミノチアゾ−
ｗ−４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド）−
３−〔（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニ
オ）ビニルチオクー６−セフェム−４−力ｌレボキシレ
ート（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジコーＩし）：１７７０．１６６０．１６ＬＩ
ＬＩ、１５２グ１実施例３６ ７−（２−＋２−ホルムアミトナアゾール−４−イル〕
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−（（７，）
７２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ］ビニｌレ
チオ）−３−セフェム−４−力Ｉレポン酸ベンズヒドリ
ル・沃化物（シン異１ト１４体ン（２，９ＩＩ）のメタ
ノ−７＋／１１５ゴ】中貼濁液に、＃塩酸（１，［Ｊ　
４ｔｔｔｌ　）全常温で加え、混合物を３６〜３５°Ｃ
で２時間攪拌する。反応混合物？１ｌＩ１１酸エチｌし
く２５０ｍＪＪ中に注いで得る沈殿ｆｆ：１取、乾燥し
て、７−〔２−１２−アミノチアゾ−ｌノー４−イｌし
〕−２−メトキシイミノアセトアミド〕−６−〔（Ｚ）
−２−（１，２−ジメナル−５−ピリジニオ］ビニルチ
オ〕−６−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリｌし
・沃化物・塩酸塩（シン異性体］［２，５３ｇ）を、得
る。 ＩＲＣｆｉジ＝ｓ−ｉｖ）：３３５［Ｊ、３１５０．１
７８０．１６７０．１６３［Ｊ。 １５６５、１５４５．１２７５．１２２０ｏｒ”ＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：２．８２（３Ｈ，ｓ　）、３
．７−４．２（２Ｈ，ｍＬ３．９３（３Ｈ，ｓ）、４．
２７（３Ｈ。 ｓ）、５．３２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５ｎｚ）、５．９２ｔ
　ｉｎ。 ｄｄ、　Ｊ　＝５Ｈｚ、　８ＨＺ　）、　６．８２　（
Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ　＝１１Ｈ２）、６．９５（ＩＨ，８
）、６．９８（ＩＨ，８）。 ７．１８＋　ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１Ｈｚ　）、７．１−７
．７（１［ＪＨ，ｍ　）、７．８−８．２ｔ　Ｉ　Ｈ，
ｍ　Ｌ８．２−３．６（ＩＨ，ｍｌ、９．１（ＩＨ，ｍ
）、９．９１！　１１１゜ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例６７ ７−（２−カルボキシメトキシイミノ−２−（２−（２
，２，２−）リフルオロアセトアミド】チアゾ−ｌレ−
４−イル〕アセトアミド）−３−ビニルチオ−６−セフ
ェム−４−カルボン酸（シン異性体）（１！ｆ）および
酢酸ナトリウム（１，４１１）の水（２１＋ｔ）溶液を
常温で一夜攪拌する。混合物全１Ｎ塩酸でｐＨ２に調整
して沈殿を得る。この沈Ｈ１葡枦取、水洗し、五酸ｆヒ
燐で乾燥して、７−（２−［２−アミノチアゾ−ｌノー
４−イル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミ
ド〕−３−ビニルチオ−５−セフェム−４−カルボン酸
（シン異性体）（６９０１１ｆＪをイ（）る。 融点１９２°Ｃ（分解ン 工Ｒ（ヌジ＊−Ｊｖ）　：　１７６［１’、１６６０．
１６５ｕｃＴｔｔＮＭＲ（ＤＭＳＯ’−ｄ、、δ）：３
．４８．３．を員［２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈｚ　）、４．５（Ｊ（２１１，ｓ　）、５．
１２（ＩＨ。 ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ　）、　５．３４　（１１１，ｄ、　
Ｊ＝＝１７　Ｈｚ　）。 ５．４０　（Ｉ　Ｈ，ｄ、　Ｊ＝１　（Ｊｌｌｉ　）、
　５．６７　（Ｉ　Ｈ。 ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ１．６．５３（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝１７Ｈｚ、１０Ｈｚ）、６．６８（ＩＨ，ｓ）およ
び９．３５１ａ、ａ、Ｊ＝８ｏｚ） 実施例３８ 実施例１ｕ、１１．３６および６７と同様にして下記化
合物を得る。 （１）７−（２−メトキシイミノ−２−（５“−アミノ
−１，２，４−チアジアゾー／Ｉ／−５−イｌし）アセ
トアミド〕−３−Ｃ（Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−
５−ピリジニオ）ビニルチオ）−３−セフェム−４−カ
ルボキシレート（シン異性体］。 Ｎ点１９０〜２［ＪＬｌ”ＣＦ分解） ＵＲ（ヌジョールノ：６４ＬＩＯ−３１５［Ｊ、ろ３［
ＪＬｌ、１７６０．１６７Ｌｌ。 １６００、１５２０．１３４０副−１ （２１７−〔２−（２−アミツナアゾール−４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−５−（（Ｚ）−
２−［’＋−Ｌ　２−アジドエチル）−ろ−ピリジニオ
〕ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズ
ヒドリル・トリフルオロメタンメルホン酸塩（シン異性
体］。 ＴＲ（ヌジＥｌ−ｔｖ＋：２１３Ｌ１．２１００．１７
８０．１６７０．１６ＭＪａｎ　”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−
＋１６．δＧ３．９５＋　３Ｈ，Ｆｌ　３．３．９−４
．２（２Ｈ，ｍ、）、４．６−４．９ｔ　２Ｈ，ｍ　）
、５．３Ｑ＋　Ｉ　Ｈ。 σ、Ｊ＝５Ｈ２）、５．７５−６．［Ｊ５（ＩＨ，ｍ）
。 ６．８０（ＩＨ，ＡＢｑ、Ｊ＝’１２Ｈｚ）、６．９３
＋１Ｈ。 Ｒｌ、７．０５−７．６（１２Ｈ，ｍ　１．（３，１（
Ｉｎ、ｍ　＋。 ３．４（Ｉ　Ｈ，ｍ　Ｊ、８．８−９．１　ｔ　２Ｈ，
ｍ　１．９．８（ＩＨ，（１，Ｊ＝３Ｈ２） （３）　７−〔２−（２−アミノチアゾ−７レー４−イ
ル）−２−工トキシイミノアセトアミＦ’　）　−３−
しく７）−２−ｔ　１，２−ヅメナル−５−ピリジニオ
〕ビニルチオ〕−ろ−セフエムー４−カルボキシレート
（アンチ異性体）。 ＩＲ［ヌジョーｌしＧ１７６０．１６７０．１６１Ｌ１
．１５２ＬＩＣ）＋＋（４）　７−［２−（２−アミツ
ナアゾ−Ｉルー４−イ）ｖ）−２−メトキシイミノアセ
トアミド〕−６＝（（Ｚ）−２−［１−Ｌ　２−アジド
゛ニーｆ−ｔノー６−ピリジニオ」ビニフレチオ）−ろ
−セフエムー４−カルボキシレート（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール１：２１５０．２１２０．１７７０．
１６７０．１６１（ＪＣ７ｍ（５１７−（’２−＋５−
アミノー１，２．４−チアジアゾール−ろ−イｌし）−
２−工トキシイミノアセトアミＦ〕−５−ビニルチオ−
３−セフェム−４−力ルポン酸ｐ−ニトロベンジル（シ
ンＪ％外体）。 、ＴＲ（ヌジョーＩし１　：１７７Ｌ１．１６８１１．
１６１５．１５２５．１４５５０ｘ　１（６）７−［２
−１５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール−６−イ
ｌし〕−２−工トギシイミノアセトアミド〕−３−ビニ
ルチオ−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）
。 融点１４５°Ｃ（分解ン 工Ｒ（ヌジーａ−ル）：１７６５．１６７［Ｊ、１５２
５ａ＋＋　”（７）　７−〔２−＋５−アミノ−１，２
，４−チアジアゾール−６−イル］−２−エトキシイミ
ノアセトアミド〕−３−ｔ（Ｚ）−２−（１，２−ジメ
チル−５＝ピリジニオ］ビニルチオ）−３−セフェム−
４−カルボキシレート（シン異性体］。 融点１８５〜１９５°Ｃ（分解゛） 工Ｒ（ヌジョール）：３４５［Ｊ−３１５０，３３０Ｌ
１．１７７５．１６８１１゜１６１５、１５３０．１３
５（Ｊｏｒｒ”（８）７−’−（２−＋５−アミノ−１
，２，４−チアシアソー　／Ｌ／　−３−／Ｉ’　ｉｖ
　）　−２−メトキシイミノアセトアミド）　−３−ｆ
　［（７，）−２−＜　２−メチル−５−ピリジル】ビ
ニルチオ）−３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性
体］。 融点１７９〜１８５℃（分解］ 工Ｒ（ヌジョールＪ　：　３３００．３２００．１７７
５．１６８０．１６２１１゜１５３０　、１３５０副−
１ （９）　７−［２＝＋５−アミノ−１，２，４−チアシ
アソール−６−イ／ｌ／１２−メトキシイミノアセト・
アミド）−３−Ｌ、（Ｚ、）−２−（２−メチル−５−
ピリジル］ビニルチオＪ−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジョール］：３３［ＩＪＬｌ、３１５０．１７
（３Ｌ１．１６７Ｌｌ、１６４［Ｊ。 １６［Ｊｏ、　１５３０．１２８Ｌｌ　、　１２２１Ｊ
ｔｒｒＦ−”萌　７−１−（２−アミツナアゾ−ル−４
−イｗ）−２−メトキシイミノアセトアミド、）−３−
［（ｚ）−２−＋　１．２−ジメチル−５−ピリジニオ
）ビニルチオＪ−３−セフェムー４−カｌレボキシレー
ト

【シン異性体】。 工Ｒ（ヌジョールＪ：３３ｔＪＯ，３２００，１７７０
，１６６０，１６１０゜１５３［Ｊ、　１３４１Ｊａｒ
１ ０１）　７−１−（２−アミノチアゾ−／Ｌ／−４−イ
／ｌ／　）　−２−７トキシイミノアセトアミドしく２
，）−２−　＋　２−メチ）ｖ−５−ピリジル）ビニル
チア１−　）　−　３−七フエムー４ーカルボン酸（シ
ン異性体］。 融点１７７〜１８２°Ｃ（分解」 ＩＲ（ヌジＥｌ−ｉｖ）：３３［Ｊｏ，３２［Ｊ［Ｊ．
１７７［Ｊ．１６７０，１６２０。 １　５３５、　１３５ダ１ θａ　７−１２−＋２−アミノチアゾ−ｌシー４−イル
】−２−メトキシイミノアセトアミド〕−６−Ｃ（２，
１−２−＋２−メチル−５−ピリジル）ビニフレチオ）
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（Ｖン
異外体］。 ＩＲ（ヌジョール）：３３０Ｄ、３１５０，１７８０．
１６７０．１６１Ｕ。 １５３５、’１４９０．１２８０．１２２［Ｊｆｆ　”
ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１６，δ）：２．４７（３Ｈ，ｓ
　）、３．７３および４．１２（２Ｈ，ＡＢ（１，Ｊ＝
１８Ｈｚ）、３．８３（３ａ、ｓ＋、５．２７Ｎａ、ｄ
、ｒ＝５Ｈｚ＋。 ５．８７（Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ　）、６
．７７（２Ｈ，８）、６．７１　（ＩＨ，ｓ　）、６．
８８ｔ　ＩＨ。 Ｂ　Ｃ７，’Ｏ−７．８＋　１２Ｈ，ｍｌ、８．４−８
．６＋　ＩＨ。 ｍ）、９．６３＋ＩＨ，ｄ、Ｊ−４３Ｈ７）（ＩＭＰ　
７−［２−＋５−アミノ−１，２，４−チアシアゾール
−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド）　−
３−Ｃ（２Ｊ−２−［２−メチｌノー５−ピリジル］ビ
ニルチオ−６−セフェム−４−カルボン酸

【シン異性体
】。 融点１７５〜１８０℃（分解） ＩＲ（ヌジ、−１Ｖｌ：３３００．ろ１５０．１７７Ｌ
１．１６７［Ｊ、１６１０゜１５３０．１２９ＣＪＤｎ ｑ→　７−Ｃ２−＋５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾ−ル−３−イル）−２−エトキシイミノアセトアミド
Ｊ−３−（（Ｚ、）−２−（２−メチ）ｖ−５−ピリジ
ＪＶ）ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性Ｋ）。 ＩＲ［ヌジョーｌしｌ：ｓ３０［Ｊ、３１５［Ｊ、１７
ｉ３Ｌ１．１６７［Ｊ、１６１［Ｊ。 １５３０、１２８０．１２２［ＪＣＭ Ｑ！９７−１−１５−アミノ−１，２，４−チアシアソ
ール−３−イｌし）−２−カルボキンメトキシイミノア
セトアミド〕−ろ−Ｃ［）−２−＋１−メチル−５−ピ
リジニオ】ビニ７レチオ〕−６−セフェム−４−カルボ
キシレート（シン異性体）。 ｈν１点１６５〜１７　Ｃ１”（’、　（分）Ｗ　ＩＩ
ＦＩヌジョール）：３４ＦＪＬ＋−５１ＬＩＤ、１７６
Ｌ１．１６３（Ｊ、１６０（Ｊ。 １５１０、１２４Ｌｙ：＋＋＋　” ＱＱ７−［１−＋５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
ール−５−イル］−２−カルボギンメトキシイミノアセ
トアミド〕−５−Ｃ（Ｚ）−２−（１−メチル−ろ−ピ
リジニオ）ビニ７レナオ〕−６−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリｌし・沃化物（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジョーｌし）：３２５Ｌ１．３１５０．１７８
０．１７３Ｌ１．１６５５゜１５２５、１２８５．１２
２シ〃「１ θ乃　７−［２−＋５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾ−ｔｖ　３−イル）−２−（２−シクロペンテン−１
−イｌし］オキシイミノアセトアミド）−３−Ｌ（Ｚ）
−２−（ろ−ピリジｌしンビニｌレチオ〕−ろ一セフェ
ムー４−力ｌレボン酸（シン１４性体）。 融点９０〜ｉ［ＪＯ−Ｃｔ分解］ ＩＲ（ヌジョーｌし）：３４００−３１００．１７７０
．１６６０．１５２５Ｃ〃Ｉ　”（１８）　７−　Ｃ２
−ｒ　２−アミノチアゾール−４−イル】−６−ヒドロ
キシプロピオンアミド、］−３−しく２．）−２−＜　
３−ピリジル）ビニルチオクー３−セフェム−４−カル
ボン酸。 融点１００〜１１０°Ｃ（分解］ ＩＲ（ヌジｗ−ｚ＋ｚ）＋３２００．１７７０．１６７
Ｌｌ　１５２．［１，１６Ｕ０゜１３４Ｄ、１２５Ｕ３
１ ｔｑＭＲ（ｌ１ｌｌ！５ｏ−ｄ　６．δＪ：３．４−４
．２１５Ｈ，ｍ　）、５．１４ｔ　ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ　）、５．７２＋　１．Ｈ４ｄ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８
ＨＺ　）　、　６．２５Ｊ’ｉ・よび６．３１Ｊ（ＩＨ
。 Ｂ）、６．７５（２Ｈ，Ｂ）、入ろ−７，６＋　Ｉ　Ｈ
，ｍ　Ｊ。 ７．７−８．１１１　Ｈ，ｍ　）、　８．３−８．７１
２Ｈ，ｍ　＞。 ８．９１　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　）四　７−［２−
（２−アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイ
ミノアセトアミＦ）−３−ビニルチオ−５−セフェム−
４−力ｌレボン酸（シン異性体］。 融点１９５〜２Ｌ１５”Ｃｔ分解） ＩＲ（ヌジョー１しｌ：３２００．１７７０．１６６Ｌ
１．１５３（ＪＣ〃ｔ　”ＮＭＲＩ　ＤＭＳＯ−Ｃ１６
，δ）　：３．４９および３Ｊ（３＋２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）、３．７７（３Ｈ，ｓ　Ｃ５，
１４（Ｉ　Ｈ，ｄ、、Ｔ＝５Ｈｚ　〕、５．３６　＋　
Ｉ　Ｈ。 ｄ、Ｊ＝１７Ｈ２）、５．４５＋　１　（１，ｄ、Ｊ＝
９Ｈ２）。 ５．６９Ｌ　’ＩＨ，ｄ６．．：Ｊ＝５Ｈ２および８Ｈ
ｚ）。 ６．５９　ｔ　Ｉ　Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝９Ｈｚおよび１７Ｈ
ｚノ。 ６．６Ｅ３１　１　Ｈ，ｓ　）、７．１２＋　２１Ｌ　
ｂｓ　ン。 ９．５３（１ｕ、ａ、Ｊ＝８ａｚＪ 翰　７−〔２−アリｌレオキシイミノ−２−［２−アミ
ノチアゾール−４−イル〕アセトアミド〕−３−（（ｚ
）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオノビニル
チオクー３−七フエム−４−カルボン酸ベンズヒドリｌ
し・沃化物（シン異性体へＩＲ（ヌジ＝ｓ−ｚｖ）　：
１７８０．１６７Ｌ１．１６３０．１５２１Ｊａｎ　”
ＮＭＲ［ＤＭＳＯ−ｄ　６．δ）　：２．７７　［３Ｈ
，ｓ　）、　４．１７（３Ｈ，８）、４．６Ｑ［２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈ２）。 ５．０−５．４（３Ｈ，ｍ　）、５．７−６．０＋　２
Ｈ，ｍ　）。 ６．７０．７．０５（２Ｈ，ＡＢ（１，Ｊ＝１１Ｈ２）
。 ６．８２　（Ｉ　Ｈ，８）、７．１−７．５（１１Ｈ，
ｎｌ　ｌ。 ７．９Ｑ（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４３Ｈｚ　）、８．２１Ｊ（
ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝４３Ｈｚ１．３．８３＋ＩＨ，ｓ）、９．６３
（Ｉ　Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　） ＠１）７−［４−アリルオキシイミノ−２−（２−アミ
ノチアゾール−４−イル］アセトアミド〕−３−（（Ｚ
）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ］ビニル
チオ〕−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異
性体］。 ＩＲ（Ｊジｗ−７７１：１７７０．１６７０．１６１０
．１５２沙霜−１（イ）７−（２−＋２−アミノチアゾ
ール−４−イル）−２−エトキシイミノアセトアミドＪ
−３−〔（ｚＪ　−２−ｔ　１．２−ジメチル−５−ピ
リジニオ］ビニＩＶチオ１３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体へ ＩＲ（ヌジｗ−ＩＶ）：１７８０．１６７０．１６２０
．１５２０Ｃ１ｎＮＭＲ（ＤＭｓｏ−Ｌｄ６．δ）：１
．３０（３Ｈ，３：ｒ＝７Ｈ２）。 ２．７８’（３Ｈ，ｓ）、４．２０（３ｒｔ、ｓｌ、５
．２７（１Ｈ，ｃｌ、Ｊ＝５Ｈｚｌ、５．（３６（１Ｈ
，ｄｄ。 、Ｔ＝５Ｈｚ、３Ｈ１，６，３３Ｌ１Ｈ，ｓ）。 ６．６−７．０＋２Ｈ，ｍ）、７．１−７．５＋１１Ｈ
。 ｍ）、７．９０（ＩＴ：ｘ、ｄ、ｒ＝８ｎｚ）、８．２
０＋１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ２）、８．９０［１Ｈ，ｓ）。 ９．６７　［Ｉ　Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝３１（ｚ　）翰　７
’４：２−［２−アミツナアゾール−４−イル）−２−
エトキシイミノアセトアミド３−５−Ｃ（Ｚｌ　−２−
＋　１．２−ジメチ１ｖ−５−ピリジニオ］ビニルチオ
Ｊ−３−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体
）。 ＩＲｔヌジｒル＋：１７７０．１６６０．１６００．１
５２０ｆｌｅＡ　７−（２−アリｙオキシイミノー２−
＋５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ−７Ｌ／　３−
イＩＶ　）　７セトアミドＪ−３−（（Ｚ）−２−＋　
２−メチル−５−ヒリジル）ヒニｌレチオ）−３−セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリＩしくシン異性体】
。 工Ｒ（ヌジ＝ｌ−ｚｙｔ：１７７０．１６７０．１６０
０．１５２＆ｆ１翰　７−（２−アリルオキシイミノ−
２−（５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ−ｌノー６
−イｌし］アセトアミド）　−３−（（２，）−２−’
　＋　２−メナＩノー５−ヒリシ７し）ビニルチオ）−
３−セフェム−４−カルボン酸（シン異性体）。 ＩＲ（ヌジｇ−ｚｖ］：１７７０ｃｍ　”翰　７−し２
−アリルオキシイミノ−２−＋２−アミノチアゾール−
４−イル）アセトアミド〕−３−４（２，）−２−１２
−ノナルー５−ピリジル）ビニルナオ）−３−七フエム
ー４−カルボン酸ベンズヒドリｌしくシンＪ＋４体）。 ＩＲ（ヌジａ−ル〕：１７８０．１６７０．１６１０，
１５３０ａｘ　１ＮＭＲＩ　ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３
．５−４．２ｔ２ｎ、ｍ＋。 ４．５５　（２Ｈ、ａ　、　、ｒ＝５Ｈｚ　）　、　５
．０−５．４＋３Ｈ，ｍ）、５．７−６．１＋２Ｈ，ｍ
）、６．６−６．８ｔ２ａ、ｍ＋、６．８５１１Ｈ，８
）、７．０−７．４＋１２ａ＋ｍ）、７．６１Ｊ＋１ａ
、ｃｔａ、Ｊ＝２ａｚ、８ａｚ）、８．３７ｔ１ｎ、Ｌ
ｉ、Ｊ＝２ｎＨ。 ９．５５ｔＩＨ，ｄ、、ｒ−４３ｎｚ＋＠　７−４２−
アリルオキシイミノ−２−（２−アミノチアゾ−ｔｖ−
４−イルノアセトアミド〕−３−１，）−２−（２−−
メチフレ−５−ピリジルＪビニｌレチオ〕−６−セフェ
ム−４−カルボンｉ！Ｉ７（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジョーｌし）：１７７０，１６６０，１５３０
ｏｘ　”（ハ）　７−［２−（２−アミツナアゾ−Ｉノ
ー４−イル）−２−エトキシイミノアセ！・アミＦ　Ｅ
　−３−［（Ｚ）−２−１２−メナル−５−ピリジＩし
）ビニｌレナオＪ−３−セフェム−４−カルボン酸ベン
ズヒドリル（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジ＝ｘ−ｚし＋：１７８０，１６７０．１６１
０．１５２０ｃｔｓＮＭＲｔ　ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：
５．２３＋１１１．ｄ、Ｊ＝５Ｈ２Ｊ。 ５．６５−６．０＜ＩＨ，ｍ）、６．６５＜２ａ、ｍ）
。 ６．８３（ＩＨ，ｓ）、６．９Ｕ＝７．７０［１５Ｈ。 ｍＬ８．３５（ｌａ、ブロード　Ｅ＋）、９．４７（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） （２）　７−［２−［２−アミツナアゾ＝ｌｖ−４−イ
ｌし］−２−エトキシイミノアセトアミド３−６−（（
Ｚ）−２−（２−メチフレー５−ピリジル］ビニルチオ
）−３−セフェム−４−力ｌレボン酸（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジョール）：１７６０，１６６０，１６００．
１５３殴「１実施例３９ ７−（２−１２−アミノチアゾ〜ル−４−イル２−２−
エトキシイミノアセトアミド］　−３−（（Ｚ）−２−
＋１．２−ジメチＩノー５−ピリジニオ）ビニルチオ）
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリＶ・沃化
物（シン異性体３１１ｇ）のアニソ−７しく４ｍ１）お
よびトリフ１ｖオ０ＩＦｉｌＦ酸（５，５Ｍ／　）混合
物溶液を常温で１時間攪拌し、ジイソプロピルエーテル
中に注ぐ。生成する沈殿ヲ枦取してジイソプロピルエー
テルで洗浄して、酢酸エチルと炭酸水素ナトリウム水溶
液との混合物［ｐＨ７で溶解する。水ｗを分取し、濃縮
して酢酸エチルをとシのぞ〈。この溶液全卵イオン性吸
着樹脂「ダイヤイオンＨＰ−２０４に使用するカラムク
ロマトグラフィーに付す。カラムル二水洗後、イソプロ
ピルアルコール１０％水溶液で溶出する。目的化合物？
含む溶出液を集め、イソプ１コビルアルコー来 ＪＶを減圧下に留＆゛シ、凍結乾燥しＣ１７−Ｃ２−（
２−アミノチアゾ−ｌソー４−イル）−２−エトキシイ
ミノアセトアミド）−３−［（Ｚ）−２−＋１．２−ジ
メナｉｖ　−５−ヒリジニオ）ビニルチオクー６−セフ
ェム−４−カルボキシレ〜１−（アン４−７４性体＋＋
０．２０＋７１を得る。 ＩＲ（ヌジＨ−ＩＶＩ　：１７６０，１６７０．１６１
［Ｊ　１１５２０Ｃ／ＩＩ−ｌｌ−１Ｎ　ＤＭＳＯ−ｄ
　６．δ）　：１．３０　（３１１、＋、　、　Ｊ＝７
Ｈｚ　）　。 ２．７Ｑｔ３Ｈ，Ｓ＋、４．１５（２１１，ｑ、Ｊ＝７
Ｈｚ、１５Ｈｚ）、４．２０（５ｎ、ｓ）、４．９５＋
１ａ、ｄ、Ｊ＝５ｎｚ）、５．４３ｔ１ａ、ｄａ。 、Ｔ＝５Ｈ２，８Ｔ（Ｚ　］　、６．５６＋６．８０（
２Ｈ。 ＡＢｑ、ｒ＝１１ａｚ＋、７．５５ｔ１ａ、ｓ］。 ７．８０口Ｈ，ａ、、＋＝８ａｚ】、８．２５ｔ１ａ。 ｄ　、、ｖ＝８Ｈｚ＞、９．１ＯＮｏ、ａ、Ｊ＝　８ａ
　ｚ　）　。 ９．１５１１Ｈ，８） 実施例４０ ７−（−２−（２−アミノチアゾ−ｔｖ−４−イｌし］
−２−メトキシイミノアセトアミド）　−３−（（２，
）−２−（１−＋２−アジドエチ１Ｖ）−３−ピリジニ
オ〕ヒニルナオ）−５−セフェム−４−カルシボン酸ペ
ンズすドリノＶ・トリフルオロメタンス〜ホｙ酸塩（シ
ン異性体＞　ｔ　１．１　ｆ　）のアニソール＜６．８
Ｎｇｌｔ中懸濁液に、トリフルオロ酢酸（５，０ｘｉ　
）　？！−水冷下に加え、混合物全同温で半時間攪拌す
る。混合物をジエチｌレエーテＪＶに滴下する。沈ＦＩ
ｉｋＦ５取してジエチｌレエーテｌしで洗浄する。沈殿
を水と酢酸エチルとの混合物に攪拌下に加え、混合物を
戻酸水素ナトリウム飽和水溶液でｐＨ７に調整する。水
層を分取し、濃縮して酢酸エチル倉とりのぞく。この溶
液を非イオン性吸着樹脂「ダイヤイオンＨＰ−２０Ｊ　
（３０ｇｔ）全使用するカラムクロマトグラフィーに付
す。カラムを水洗後、イソプロピＩＶアルコール４〜１
５％水溶液で溶出する。目的化合物を含む溶出液を集め
、イソプロピルアルコールを減圧下に留去し、凍結乾燥
して、７−し２−（，２−アミノチアゾ−ｌソー４−イ
ＩＶ）−２−メトキシイミノアセトアミＦ　Ｊ　−３−
（（Ｚ）−２−Ｅｌ−＋２−アジドエナルトー６−ピリ
ジニオ〕ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボキシ
レート（シン異性体）ｌ’５３０＃ｌｉ得る。 一点１４５”Ｃ（分解］ 工Ｒ（ヌジｒルｒ：２１５０，２１２０，１７７［１，
１６７０，１６１０ｚ−”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｃ６，δ
）　：５．８５　ｔ　３１１　、ｎ　ン　、４．６−５
．２ｔ２ａ、ｍ＋＋５．０＋ｌＨ＋ｃｉ、Ｊ＝＝５ｎｚ
）。 ５．５５ＴＩＨ，ｃｌｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、３Ｈｚ）。 ６．７０（ＩＨ，８１，７，９−８，２１１Ｈ，ｍ１１
８−５５　８−９　（２−Ｈ＋　ｍ　）　、９．２　９
．５　ｔ　２ｕ　、ｍ　＋実施例４１ ７’−（２−［（Ｚ）−２−シアノビニルナオ〕アセト
アミド１３−ビニフレチオ−６−セフェム−４−カルボ
ンｋｐ−ニトロベンジル１３００’＃ｊ１３１−。 １０％パラジウム−ＰＡ！（２７０啼）の存在下、テト
ラヒドロフラン（９ｍ／ｌ、メタノール（１，５ば）お
よび酢酸（０，０３３ｘｉ　）の混合物中、常温で７Ｘ
素雰囲気中１気圧で６時ＩＩＩｙＪ＜素添加する。触Ｋ
ｆｆ’１ｊＥｉ去し、メタノールで洗浄する。ｐ液と洗
液とを合わせて減圧′ａ絹する。残渣を酢酸エチルと水
との混合物にｐＨ７で溶解する。水〜を分取し、希塩酸
でｐＨ７に調整して酢酸エチルで抽出する。 有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧濃縮し、ジイソプロピフレエー
テル中で粉砕して、７　’　（２−Ｃ（Ｚ）−２−シア
ノビニルチオ〕アセトアミド）−６−ピニｌレチオ−６
−セフエム−４−カルボン酸［９７ｑ］を得る。 融点１４５°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョールＪ　：３２７０．２２１０，１７５０
．１７１０．１６６０゜１５３０ｃ１ｎ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−＋１６．δ）：３．５０　、３．８
７　＋　２Ｈ、ＡＢ（１。 Ｊ＝１８ａｚ＋、３．６７＋２Ｈ，ｓ）、５．０７１１
ａ。 ｃｌ、Ｊ＝５Ｈ２）、５．３５＋ＩＨ，ｃｌ、Ｊ＝１７
Ｈ２）。 ５．４３＋　ＩＨ’、ｄ、　Ｊ＝１ＱＨｚ）、５．６２
＋　ＩＨ。 ａｄ、、ｙ−８Ｈｚ、５ａｚ）、５．６３ｔＩＨ，ｄ。 Ｊ＝１１Ｈｚ）、６．５７ｔ１Ｈ，ｄｄ、、ｙ＝１［］
ａｚ。 １７Ｈｚ　ノ　＋７．５３ｔ１　Ｈ，ａ　、　ＪｌＩ　
Ｈｚ＋。 ９．０９＋ＩＨ，ｃｌ、Ｊ＝８ＨｚＪ 実施例４２ 火施例１６〜１７．４０および４１と同様にして下記化
合物全書る。 （１１７−（２−メトキシイミノ−２−（５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾ−ｌレ−５−イアし〕アセトア
ミド〕−ろ−Ｌ　（７，）−２−（１，２−ジメチル−
５−ピリジニオ］ビニルチオ〕−ろ−セフエムー４−力
！レボキシレート（シンＭ外体Ｊ。 副ｉ点１９０〜２００℃（分解Ｊ 工Ｒ（ヌジョ　ｚｎ：３＋４００　３１５０，３３０Ｌ
ｌ、１７６０，１６７０゜１６００　、１５２０　、１
３４ｆ）Ｃ＃１（２）　７−（２−（２−アミツナアゾ
ール−４−イノｖ　ｌ　−’ｌ−力ｌレボキシメトキシ
イミノアセトアミｔ’３−５−ビニＩレチオ−６−セフ
エム−４−力／レポン酸（シン異性体）。 綿々、１９２°Ｃ（分解ン ｘＲ（ヌショ−１７）　：１７６０　、１６６０　、１
６３（Ｊａｒｒ　１（３１７−（２−カルポキシメ１−
キシイミノ−２＝Ｌ　２−　（２，２，２−）リフノＶ
オロアセトアミド）チアゾール−４−イｌし〕アセトア
ミド）−６−ピニルチオー６−セフエムー４−カルボン
酸（シン異性体へ ＩＲ＋　ヌジ＝ｔ−ルｌ：１７５０．１７１０，１６５
５．１５３００１１（４）　７−（２−＋５−アミノ−
１，２，４−チアジアゾ−ｌノー６−イル１−２−エト
キシイミノアセトアミド〕−５−ビニルチオ−６−セフ
ェム−４−カｌレボン酸（シン異性体］。 融点１４５°Ｃ（分解］ ＩＲ（ヌジョーｊＶＩ　：１７６５，１６７０．１５２
５Ｊ　１ＮＭＲ［ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：１．２１　（
３Ｈ、ｔ　、　、Ｔ＝７１ｉｚ　ｌ　。 ３．４８．３．８４＋２Ｈ，ＡＢ（１，Ｊ＝１８Ｈ２ｌ
。 ４．１１＋２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ＋、５．１２（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝５Ｈ２ｌ、５．３３＋ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１６Ｈ２
）。 ５．４Ｑｔ１ａ、ｄ、Ｊ＝１０ａｚ）、５．７２＋ＩＨ
。 ａａ、Ｊ＝５Ｈｚ、８ａｚ＋、６．５４ｔＩＨ，ｄ、ｄ
。 Ｊ＝１０Ｈｚ、１６Ｈｚ）、７．９８＋２Ｈ，ｐ＋。 ９．４２＋　Ｉ　Ｈ、ａ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）（５）７
−〔２−１５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ−ｔシ
ー６−イＪＶ　）　−２−エトキシイミノアセトアミド
）−３−しくＺ）−２−（１，２−ジメチル−５−ヒリ
ジニオ］ビニルチオ〕−３−セフェム−４−カルボキシ
レート（シンＸｌ−１１体）。 融点１８５〜１９５℃（分解） ＩＲ［ヌジョールｌ：３４５０−３１５０．３３００．
１７７５，１６８０゜１６１５．１５３０，１３５００
「” （（＋）　７−Ｃ２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾ−ｔＶ−Ｌ５−イｌレノー２−メトキシイミノア
セトアミド）−３−Ｌ　（Ｚ）−２−＋　２−メチフレ
ー５−ピリジル）ヒニｌレナオ）−３−セフェム−４−
カルボン酸（シン異性体へ 融点１７９〜１８５°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョールｒ：３３００．３２００，１７７５，
１６８０．１６２０゜１５３０　、１３５０Ｃ＃Ｉ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１６，δｌ：２．５０（３Ｈ−１
，３，６５および４．０６　ｔ　２Ｈ、ＡＥ（Ｌ　、　
Ｊ＝＝１８Ｈ２）。 ３．９０ｔ３Ｈ，ｓ）、５．１６ｔＩｎ、ｄ、Ｊ＝５Ｈ
２ノ　、５．７８　自Ｈ、ｄｄ　、　Ｊ＝５Ｈｚ　。 ８ＨｚＪ、６．６７［２Ｈ，ｅＪ、７．２６（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．７６ｔ１ｒ＋、ａａ、Ｊ＝３Ｈ
ｚ、８Ｈｚ）、８．０２（２Ｈ，ｂｓｌ、８．４’４＋
１Ｈ，ａ、Ｊ＝＝３ａｚ）、９．４７ｔｊＨ，ａ。 Ｊ＝８Ｈ２） （７ン　７−し２−［２−アミノチアソ゛−ｌノー４−
イ）Ｖ　）　−２−メトキシイミノアセトアミド〕−６
−しくＺ＞−２−［１，２−ジメチｔｖ　５−ピリジニ
オ）ビニＪレチオ〕−６−セフェム−４−カルボキンＶ
　−１−（シン異性体）。 融点１９０〜１９５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジ−＝−ｊｉ：３３００，３２００．１７７Ｇ
、１６６０．１６１０゜１５３０　、１３４０Ｃｒｄ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１δ）　：２．６８　ｔ　３Ｈ、
ｇ　＋　、　３．０２お１ よび３．６４（２Ｈ，ＡＥ（１，、Ｔ＝１８Ｈｚｌ。 ３．７８＋３Ｈ，ｓ）、４．２３＋３Ｈ，ｓＪ、４．９
８ｔ１ａ、ａ、ｙ＝５ｕｚ＋、５．４５ｔ１ａ、、ｄｄ
。 Ｊ＝５Ｈ２および８Ｈ２Ｊ、６．５５ｔｌａ、ｄ。 Ｊ＝ＩＬＨｚ）、６．６２ｆＩＨ，ｓ）、６．８２（Ｉ
Ｈ，ｃｌ、Ｊ＝１１Ｈ２）、＋７．１６’２Ｈ＋ｂｓ　
）　、　７．７−７．９　（Ｉ　Ｈ、ｍ　）　、　８．
１−８．４＜ＩＨ，ｍｔ、９．１５ｔＩＨ，ｂｓｌ、９
．４０（ＩＩ（、ｄ、Ｊ＝３Ｈｚｌ （３）　７−〔２−（２−アミノナアソ゛−ル−４−イ
ルｒ−２−メトキシイミノアセトアミド〕−ろ−しく２
．）−２−（２−メチノン−５−ビ゛１ノシル）ビニｌ
レナオ）−３−セフェム−４−カルレフ１ミン酸（シン
異性体）。 融点１７７〜１８２°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョーｌＶ１：５５００．！＋２［］０．１７
７０．１６７０．１６２０゜１５３５　、１５’＃Ｉ ＮＭＲｔ　ＤＭＳＯ−（１６，δ）：２．４８（３Ｉｉ
　、　ｎ　）　、　３．７３および４．１７　＋　２Ｈ
、ＡＢ（Ｌ　、Ｊ＝１３Ｈｚ　）。 ３．９２ｔ３ａ、ｓ）、５．２７ｔｌｕ、ｄ、Ｊ＝５ｎ
ｚ＋、５．８３ｔｌａ、ｄｄ、；ｒ＝５ｕｚ。 ３Ｈｚ　ノ　、６．７５ｔ２Ｈ，ｓ　＋、６．７９ＬＩ
Ｈ。 ’　ｌ　＝７．０　７−５ｔ３Ｈ２Ｗ＋７．７　８．０
＋　ＩＨ＋ｍｌ、８．５−８．７ｔＩｎ、ｍｔ、９．６
５ｔｌｎ。 （１，Ｊ＝３Ｈｚ） （９）　７−［２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾｗ　−５−Ｉ　Ｉし］−２−工１−キンイミノアセ
トアミド］−３−Ｌ（Ｚ）−２−（２−メナル−５−ヒ
。 リシルンビニｌレチオ）−３−セフェム−４−力／レボ
ン酸（シン異性体〕。 融点１７５〜１８０”Ｃ

【分解】

工Ｒ（ヌジ、−ｚｖ＋：３５００，３１５０，１７７０
，１６７０．１６１０゜１５３０　、１２９０ＣＩＩ！
　” ＮＭｌ：ｌ［ＤＭＳＯ−ｄ６．δＪ：１．２７（３Ｈ，
ｔ、、Ｔ＝７Ｈｚ）。 ２．５５　［２Ｈ、８Ｊ　、　５．６７および４．１２
（２Ｈ。 ＡＢｑ、Ｊ＝ｌ１３Ｈｚ）、４，１９（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、５．２３（ｌａ、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ＋。 ５．８６ｔＩＨ，ｄｄ、、Ｔ＝５Ｈ２および８Ｈ２Ｉ。 ６．８０＋２ａ、ｂｓ］、７．４７＋ｌＨ，ｄ、ｙ＝８
Ｈｚ　）、８．００　［Ｉ　Ｈ、ｄｄ、Ｊ＝２Ｈ２およ
び８Ｈ２）、８．０５（２Ｈ，１）８）、８；６［）［
ＩＨ。 ＋５．、Ｊ＝２Ｈ２＞、９．５８ｔ　１Ｈ，Ｊ＝８Ｈ２
Ｊ叫　７−４２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾ−ＪＬ／−３−イｔｖ　）　−２−カルボキシメトキ
シイミノアセトアミド〕−５−Ｃ（Ｚ）−２−１１−メ
チル−６−ピリシニオンビニルチ第３−５−セフェム−
４−力７レボキシレート（シン１４性体）。 融点１６５〜１７０”ｃｔ分解】 工Ｒ（ヌジ目−ル）：　ＭＯＤ−３１００，１７６０，
１６３０，１６００。 １５１０．１２４α７ｎ ｔｕｏｔｉ　ＤＭＳＯ−ａ　６．δ＞：５．６−４．４
（２Ｈ，ｍ）　、４．３２＋５Ｈ，ｓＪ、４．５２ｔ２
ａ、ｂｎ＋、５．０３（ＩＨ。 （１，Ｊ：５Ｈ２Ｊ　、５．７１　（１［Ｉ、ｄ、Ｊ＝
＝５Ｈｚ　Ｊ　。 ６．６８ｔ１１（４，Ｊ＝＝１２ｎｚ３６．９５ｔ１ａ
。 ｃ、Ｊ＝１２ａｚ＋、７．８−８．３ｔ３Ｈ，ｎ＋＋。 ８．３−９．０　［２Ｈ、ｍ　）　、　９．０−９．３
［ＩＨ，ｍ）。 １０．０ｔ１ａ、ｄ、Ｊ＝３ｎｚノ （ＩＩ）　７−Ｌ２−（５−アミノ−１，２，４−チア
ジアゾール−６−イノｖ）　−２−（２−ンクロベンテ
ン＝１−イル）オキシイミノアセト”Ｙミド）−３−し
くＺ）−２−ｔａ−ピリジル）ビニＩレチ、４−’：ｌ
−，３−セフェム−４−力）Ｖボン酸（シン４／４性Ｋ
）。 醐（点９０〜１００°Ｃ（分解） ＩＲ（ヌジョーｌＶｌ：５４００−５’ｌＧＱ、１７７
０．１６６０，１５２すｌｌｌ０！ｊ　７−（２−（２
−アミノチアゾール−４−イルト６−ヒドロキシプロビ
メ゛ンアミド、）−３−（（ｚ）−２−＋３−ピリジノ
Ｖ）ビニルチメ゛〕−６−セフェム−４−カルボン酸。 融点１００〜１１０”Ｃ（分解Ｊ 工Ｒ（ヌジョ−１し）：３２００．１７７０．１６７０
−１５２０．１６００゜１３４０　、１２５０ｃ１ｒ１ ０．１　７−＋２−フェニＪＶアセトアミド〕−３−ビ
ニＩレチオ−６−セフエム−４−カルボン酸。 工Ｒ（ヌジョーＩし）：３３００．１７８０．１６９０
．１６３０．１５２０゜１３６０　、１２３０ｆ　１ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１６，δ）：３．４９および３．
８３ｔ２Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ＝１８Ｈ２）、３．４７（２Ｈ，ｓｌ、５．０２＋　
ＩＨ。 ｄｌＪ＝５Ｈ２）１５，３２（１Ｈ２ｄ、Ｊ＝１７■（
ｚ）。 ５．４６ｔ　ＩＦ、ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ　）、５．５５［
ＩＨ。 ｄａ、Ｊ＝５Ｈｚおよび８Ｈ２）　、　６．５２（Ｉ　
Ｈ。 ｄｄ　、Ｊ＝１０Ｈ２および１７Ｈｚ１．７．１３＋５
Ｈ，ｓｌ、８．９３ｔＩＨ４，Ｊ＝１３ａｚ＋α荀　７
−Ｌ　２−（２−アミノチアゾール−４−イ／ｌ／）２
−メトキシイミノアセトアミ）−，１−５−ビニルチオ
−６−セフェム−４−力Ｉレポン酸（シン異性体）。 融点１９５〜２０５℃（分解） 工Ｒ（ヌジ冒−ル）：３２００，１７７０，１６６０．
１５３０Ｃｒ１ＱＩ７−１２−メトキシイミノ−２−（
２−（２，２，２−トリフルオロアセトアミド］チアゾ
ーＩノー４−イｌし〕アセトアミド）−６−ピニｌレチ
オ−６−セフエム−４−力ｌレボン酸（シンＡ性にへ工
Ｒ（ヌジョールｒ：３２００．１７７５．１７２［Ｊ、
１６５５．１５２０゜１２６５．１２３５．１２１ｏｃ
ｊＸ−１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　：３．４８お
よび３．８４　＋　２Ｈ、ＡＢｑ　。 Ｊ＝１８Ｈ２ｌ、３．８５（３ＩＩ、８）、５．１２＋
ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．３３（１１１，ａ、Ｊ＝１６Ｈ
ｚ）。 ５．４２（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ　１，５．６８（ｉＨ
。 （１，（１，Ｊ＝５Ｈ２および８Ｉ（ｚｌ　、　６．５
２＋　Ｉ　Ｈ。 ｄｄ、Ｊ＝９Ｈｚおよび：ｒ＝１６ｎｚＪ、７．４０ｔ
１ａ、ｓ）、９．５７ｔ１ｕ、＋ｔ、’、ｒ＝８Ｈｚ＋
０１７−〔２−アリルオキシイミノ−２−（２−アミノ
チアゾール−４−イｌＩ／Ｊアセトアミド〕−３−［（
７，１−２−＋　１．２−ジメチｒＬ／−５−ピリジニ
メ四ビニｌレナオ）−３−セフェム−１１−カルボキシ
レート（シン異性体へ 融点１５０”Ｃ（分解］ ＩＲ（ヌジｍ−Ａ／ｌ：１７７０，１６７０−１６１４
１−１５２ｏｃＩｒ”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）　
：２．７０　ｔ　３Ｈ、ｓ　）　、　４．２５（３Ｈ，
ｓＪ、４．５５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚｌ。 ５．０＋１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ２１，５，ｏ−５，２１２
Ｈ。 ｍ　）　、５．４７ｒ１　Ｈ、ｄｄ　、、ｒ＝５　Ｈｚ
、８ｎｚ　Ｊ　。 ５．６５−６．ＮＨｒ、ｍ＋、６．５５．６．８５ｔ２
ｎ。 ＡＢｑ、、ｙ＝１１ａｚ＞、６．６０ｔ１ａ、ｓｌ。 ７．１５（２Ｈ，ｓ）、７．８０１１Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈ
２ｌ。 ８．２５＋　１Ｈ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、９．１７［１）
（。 ｓＪ、９．３７（１ａ、ａ、Ｊ＝８Ｈｚ）θ７）　７−
（２−（２−アミノチアゾール−４−イｌし］−２−エ
トキシイミノアセトアミド〕−６−Ｌ　（ｚ）−２−（
１，２−ジメチ７＋／−５−ピリジニオ］ビニＭナオ〕
−５−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体］
。 高点１５０°Ｃ ＩＲ（ヌジｗ−ル）：１７７０，１６６０．１６００．
１５２０ａｒ”ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−（１６，δ）：１．
２３（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７ｊＴｚＪ。 ２．７Ｑ＋３ｎ、ｓ　＋、４．０７＋２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７
Ｈ２，１３Ｈｚ）、４．２３（３Ｈ，８１，５，０ｔＩ
Ｈ，ａｙｒ＝５ａｚ）、５．５０ｔ１ａ、ａａ。 Ｊ＝５Ｈｚ、　８Ｈｚ　）、６．５５．６．８５（２Ｈ
。 ＡＢｑ、Ｊ＝１１ａｚ）＋６．６Ｌｌｔｌａ、ｓ）。 ７．１０（２Ｈ，ブロード　ＳＪ、７．８０（□ＩＨ。 ｄ、、ｒ＝Ｂａｚ）、Ｂ２５ｔ１ｕ、ａ、Ｊ＝Ｂａｚ）
。 ９．１０１１Ｈ，８）、９，３０１１Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈ
ｚＪに）　７−〔２−アリルオキシイミノ−２−＋５−
アミノ−１，２，４−チアジアゾ−ｌシー６−イル］ア
セトアミトコ−３−〔（Ｚ）−２−＋２−メチル−５−
ピリジｔＶ）ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボ
ン酸（シン異性体）。 工狙ヌジョール）＝１７７α肩 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　６．　δ）：２．７５（３１夏
　、ｎ　）　、　４．６５＋２Ｈ，ａ、、ｒ＝５ａｚ）
、５．１−５．５（３Ｈ。 ｍ　３　、５−７　６．２　（２Ｈ、ｍ　）　、　６．
８　、７．０（２Ｈ，ＡＢ（１，コ＝１１　夏（ｚｌ、
７．８ｔ　１　ａ。 ｄ、Ｊ−８ＨｚＪ、８３５＋１．ＩＩ、ｄ、Ｊ＝８Ｈ２
ｌ、８．６７（ＩＨ，５Ｊ１９．５２（ＩＨ。 （１、、Ｔ＝８Ｈｚ　Ｊ Ｏ呻　７−〔２−アリＷオキシイミノー２−１２−アミ
ツナアゾール−４−イルＪアセトアミド〕−５−Ｌ（Ｚ
）−２−（２−メチル−５−ビリジｌし）ビニフレチオ
）−３−セフェム−４−カルボン酸

【シン異性体）。 融点１４５”Ｃ（分解］ ＩＲ（ヌジョー７＋／］：　１７７０　、１６６０　、
１５３０ｃ〃＋ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６．δｌ：４．５
７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ２）。 ５．０−５．４（３Ｈ，ｍｔ　、５．６−６．２＋　２
Ｈ，ｍ　ｌ　。 ６．７３［２Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、７．３５＋ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．８３ｔ１ａ、ａａ、ｒ＝２Ｈｚ
。 ８Ｈｚ　］　、８．４７（ＩＨ，（１，Ｊ＝２Ｈ２）　
、９．５３ｔ１ｎ、ｄ、、ｒ＝１３ａｚ） 翰　７−４２−（２−アミノチアゾ＝ｌノー４−イル］
−２−エトキシイミノアセトアミド）−３−（（Ｚ）−
２−＋２−メチル−５−ピリジｌし】ビニルチオ）−３
−セフェム−４−力ｌレポン酸（シン異性体］。 融点１４５℃（分解］ ＩＲＩＪジ＊−１しｌ：１７６０．１６６０．１６００
．１５３０１：ｌｆ　。 ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ　δ）：１．２８　（３Ｈ、ｔ、
　、　Ｊ＝６Ｈｚ　ｌ　。 １ ４．１３（２Ｈ，ｑ、Ｊ−＝６Ｈｚ、１２Ｈｚ）。 ５．１Ｑ（ＩＨ＋ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）、５．６３（ＩＨ９
ａｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　、８Ｈ２Ｊ　、６．４７　＋６．６
５ｔ）ａ、ＡＢｑ、Ｊ＝１２ａｚｔ、６．６８（ＩＨ。 ｓ）、７．１０ｔ１ａ、ｓ）、７．２Ｑｔｌａ、ｄ。 Ｊ−８Ｈ２）１７．７０（１Ｈ９ｄｄｌＪ−２Ｈ２゜３
Ｈｚ＋、８．４３（１Ｈ，ｄ、Ｊ’＝２Ｈｚ＋。 ９．４０１１Ｈ１ｄ、、ｙ＝８ｎｚ＋ 実施例４６ ７−（２−（ｐ−二トロベンジルオキシカｌレボニルメ
トキシイミノ）−”２−Ｌ　２−＋　２．２．２−　）
リフＷオロアセトアミドノチアゾーｌノー４−イル〕ア
セトアミド）−３−ビニルナオー５−セフェム−４−カ
ルホン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体）　ｌ　２．
５１／　）’Ｋ、５％パラジウム−炭素の存在下、テト
ラヒドロフラン＋１０Ｕｙ４Ｊ、エタノール（１１，５
ｍｌ＋および０．０２５モル燐酸塩緩衝浴ｒａｔ　ｐＨ
６，８５Ｊ　［１２５肩ｉ’ｌ中、常温テ水素雰囲気中
１気圧で５時間水素添加する。触ｆＧＩＰｒｐ去し、酢
酸エチｌしおよび伏酸水素すｌ・リウム飽和水溶液で順
次洗浄する。ろ液と洗液とを合わせて希塩酸でｐＨ８に
調製する。水層を分取し、希塩酸でｐＨ６に調製し、酢
酸エチｌしで洗浄する。水層を希塩酸で１）Ｈ２に調製
し、酢酸エチルで抽出する。抽出液全塩化すＩ−ＩＪウ
ム飽和水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧濃縮し、ジイソプロピルエーテル ボキシメトキシイミノ−２−（　２　−　［　２．２．
２　−　）リフｌレオロアセトアミド】チアゾフレー４
−イル〕アセトアミド）−５−ビニフレチオ−５−セフ
ェム−４−力ｌレボン酸（シンμ外体月１．０！Ｍ＋１
得る。 ｘＲ＜ヌ９，−ｚし）：１７５０．１７１０．１６５５
，１５３０ｃｆ　１ＨＭＲ（　ＤＭＳＯ−ｄ　６，δ）
：３．５０．３．８７＋２Ｈ，ＡＢ＋１。 Ｊ＝１８Ｈｚ）、４．５９（２Ｈ，８＋，５．１４ｔ１
ａ，ｄ，Ｊ＝５ａｚ）、５．３６＜１ａ．ｄ。 Ｊ＝１６ＨｚＪ．５．４２（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚｌ。 ５、７７＋　１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５Ｈｚ，８Ｈｚ）。 ６、５５Ｎａ，ａａ，Ｊ＝＝９ａｚ，１６Ｈｚ＋。 ７、４６＋　ｊＨ，ｓ　）、９．５６＋　１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝８Ｈｚ　ｌ実施例４４ 実施例１９および４３と同様にして下記化合物を得る。 （１）　７−（２−＋２−アミノチアゾ−ｌノー４−イ
ル）−２−カルボキシメトキシイミノアセトアミドＪ−
３−ビニルチオ−６−セフェム−４−力ｌレボン酸くシ
ン異性体】。 融点１９２℃（分解） 、ＴＲ（ヌジ＝ｔ−ｔｖｔ：１７６０．１６６０．１６
３αＪｎ（２＋　７−［２−（５−アミノ−１，２．４
−チアジアゾール−６ーイｌし］−２−カルボキシメト
キシイミノアセトアミド〕−３−Ｌ（２．）−２−ｔ　
１−メチル−３−ピリジニオ）ヒニｌレナオ〕−６−セ
フェム−４−カルボキンレート（シン異性体）。 閉息１６５〜１７０″Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジッール）：３４００−３１００．１７／）０
，１６３０．１６００°。 １５１０、１２４岬「１ 実施例４５ Ｎ，Ｎ−ジイソプロピＩＶアミン＋　０．６　５ｇ／　
ｒのテトラヒトＯ７う７（７ｔｘｌ）溶液に１．５５−
ｅｌｖｎ−ヘキサンＩ　２．８　８ｇ＋／　）中ｎーブ
チｙリチウムを−２０〜−１５′Ｃで那える。混合物を
０°Ｃで６０分間攪拌する。この溶液に２−エトキシ−
１，５−オキサナオラン＋６４２〃ｌのテトラヒドロフ
ラン（２罰）溶液を一６０″Ｃで加え、混合物？同６１
１１で３０分間攪拌する。溶液を７−［１−（５−アミ
ノ−１，２，４−チアジアゾール−６−イｌしｒ−２−
エトキシイミノアセトアミド〕−６−メジルオキシー６
−セフエムー４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジｌしくシ
ン異性体ｚ２ＱｒのテトラヒＦロフラン＋３０ｍ／ｌ溶
液に一６２°Ｃで刀■える。ン１老合物を同温で１５分
間泣拌拝復これに１Ｎ塩酸

【５ｗ１ｌを加える。混合物
の温度を０°ＣＷ上デさせ、酢酸エチルで抽出する。抽
出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥して減圧濃縮す
る。残漬をシリカゲＩしを使用するカラムクロマトグヲ
フィーｖｃイ＝ＩＬ　酢酸エチル−クロロホルム＋１：
２１台物で溶出する。目的化合物を含む画分を合わせ、
減圧濃縮して、７−４２−＋　５−アミノ−１，２，４
＝チアジアゾール−６−イＪＬ／）’ｌ−エトキシイミ
ノアセトアミド〕−６−ピニルチオー６−セフエムー４
−カルボン酸ｐ−ニトロベンジ／ｌ／［シン異性体口８
０５２）１ｙ）？得る。 １１’Ｈヌジヨール）：１７７Ｃ１，１６Ｂ０，１６１
５，１５２５．１４５シフ？「１ＨＭＲ（ＤＭＳＯ−４
６，δＧ１．２６（３Ｈ，Ｌ、Ｊ＝７Ｈｚ）　。 ３．６０，３．９３＋２ｎ、Ａｌ３ｑ、Ｊ＝１８Ｈｚ）
。 ４．１５＋２ａ、ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ１，５．１８＋　１Ｈ
，。 ６、　、　Ｊ＝５Ｈ２ｌ　、　５．３６Ｌ　２Ｈ，Ｆ＋
　３　、５．４２＋１Ｈ，ｄ、、Ｔ＝＝１５Ｈｚ＋、５
．５Ｑ（１Ｈ，ｄ。 Ｊ＝９Ｈｚｌ　、５．８２＋　ＩＨ＋＋］ｄ、、　Ｊ＝
５Ｈｚ。 ３ｎｚ＋、６．６２ｃ１ｎ、ｄｃ＋、、Ｊ＝９Ｈｚ。 １５Ｈ２ｌ、７．５３［２Ｈ，６，Ｊ＝−３ＨｚＪ。 ８．００ｔ２Ｈ，８Ｊ、８．１４ｔ２ｎ、ａ、、Ｊ＝３
Ｉ（ｚ　＋　、　９．４４＜　１Ｈ、＜ｓ　、　；ｒ＝
８Ｈｚ　）実施例４６ 実施例２２〜２５と同様にして下記化合物を得る。 （１ン　７−［２−＋２−）リチルアミノチアゾール−
４−イｔｖｌ−３−ヒドロキシプＩＪピオンアミド〕−
’３−　Ｃ（ｚン−２−〔６−ピリジル〕ビニルチオ〕
−６−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリｌし。 ＩＲ［ヌジ、、−ル）：３３００．１７８０，１７３０
．ｊ６７０．１５２０゜１４９５．１２８０，１２２グ
１ （２）７−〔２−メトキシイミノ−２−（５−アミ／−
１，２，４−４−７シ７ソーＩＶ−５−イｔｖ　）　７
セ）アミド）−５−（（Ｚ）−２−１１，２−ジメチル
−５−ピリジニオ）ビニ７レチオ〕−５−セフェム−４
−カルボキシレート（シン異性体）。 融点１９０〜２００”Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジ、−ル＋：３４００−３１５０．３３００，
１７６０．１６７０゜１６００　、１５２０　、１３４
０ｏｙ＋　１（３）　７−４２−［２−ホルムアミドチ
アゾール−４−イル）−２−メトキシイミノア士ドアミ
ド〕−３−（（Ｚ）−２−〔１−＋２−アジドエチル）
−３−ピリジニオ〕ビニルチオ）−３−セフェム−４−
カルボン酸ベンス゛ヒドリｌし・トリフルオロメタンヌ
ルホン酸壇（シン異性体）。 ：ｔＲｔヌジ、−ルｚ：２１２５，２１００．１７７５
．１６８０．１６４０Ｇｆｌ　１（４）　７−［’２−
ｔ２−アミノチアゾールー４−イルノー２−メトキシイ
ミノアセトアミト”　）　−３−（（Ｚ）−２−（１−
（２−アジドエチル）−６−ピリジニオ〕−ビニＩレチ
オ）−５−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ７Ｖ
・トリフルオロメタンヌルホン酸塩（シン異性体）。 ＩＲ（＃’ヨールｌ：２’１３０．２１００．１７（３
Ｌ１．１６７０．１６３０Ｃｍ　１（５）７−［２−（
２−アミノチアゾ−ｌソー４−イル）−２−メトキシイ
ミノアセトアミト〕−６−Ｃ（Ｚ、）−２−＋　１．２
−ジメチル−５−ピリジニオＪビニｌレナオＪ−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物・塩酸
」１ｔ【シン異性体】。 ＩＲ＋ヌジョールｌ：３３５０．ろ１５０，１７ｔ３０
，１，６７０．１６３［、ｌ。 １５６５．１５４５．１２７５　、１２２（Ｊｌ：ＩＩ
＋−１（６）７−［１−篭２−アミノチアゾール−４−
イア１／　）−２−カルボキンメトキシイミノアセトア
ミド〕−６−ピニＩＶナオ−６−セフエム−４−カルボ
ン酸（シン異性体］。 Ｍ１点１９２”ＣＩ分＃】 ＩＲ［ヌジョーｌしｌ　：１７６０．１６６０．１６５
（Ｊｔ「１（７）　７−［２−＋２−アミノナアゾ−ノ
ン−４−イｉｖ　ｌ−’ｌ−エトキシイミノアセトアミ
ド〕−６−［（Ｚ）−２−ｔ　１．２−ジメチｌノー５
−ピリジニオ】ビニルチオＪ−３−セフェムー４−カル
ボキシレート（アンチ異性体］。 ＩＲ

【ヌジｇ−ル＞：１７６０，１６７０看６１０．１
５２０ａｔｔ　１（８）　７−４２−＋２−アミノチア
ゾ−ｌシー４−イル〕−２−メトキシイミノアセトアミ
ド］−３−（（ＺＪ−２−Ｃ１〜（２−アジドエチｌし
〕−６−ピリジニオ〕ビニルチオ）−３−セフェム−４
−力ｌレボキシレート（シンＪＸｔ４Ｅ体）。 ＩＲ１ヌシｖ−ｚし＋：２１５０，２１２０．１７７０
，１６７０，１６１ｏｃツノ＋　”（９）７−（２−カ
ルボキシメトキシイミノ−２−Ｌ　２−　＋　２．２．
２−　）リフルオロア士ドアミド）チアゾ−ｌシー４−
イル〕アセトアミド）−３−ビニルチオ−６−七フェム
ー４−カルボン酸（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジａ−ｚし）：１７５０，１７１０，１６５５
．１５３０ｃＭ　］（＋１　７−（２−（（Ｚ）−２−
シアノビニルナオ〕アセトアミド）−３−ビニルチオ−
３−セフェム−４−力ｌレボン酸。 融点１４５°Ｃ（分解） ｘＲ（ヌジｗ−ｚしＪ：３２７０．２２１０，１７５０
．１７１０．１６６［１゜１５３０ｏｘ　１ Ｑυ　７−ホルムアミド−３−Ｌ　（２，１−２−（２
−メチル−５−ビリジ）Ｖ）ビニルチオツー６−セフェ
ム−４−力ｌレホン酸ベンズヒドリル。 工Ｒ（ヌジョール＋：３１５０，１７８０．１７１０，
１６９０．１２３０゜１２２０ｃＩｆ１ ＮＭＲ（ＣＤＣ１３１δｌ：２，５６ｔ　３Ｈ、８）　
、　３．６３＋　２１４　。 ｂｓｌ、５．０３ＮＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ２］、５．８７ｔ
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、８Ｈｚ＋、６．２３＋ＩＨ，
ａ、Ｊ＝ＩＬａｚ＋、６．６３＋１Ｈ，ｄ。 Ｊ＝１１Ｈ２＋　、６．９８ｆ　１Ｈ，８１，７，１−
７，６＋１１Ｈ，ｍ＋＋、７．６−７．９＋　１■１．
ｍ］、８．２＝６．３ｔＩＨ，ｑ）、８．３−８．４ｔ
１Ｈ，ｍ＋ＩＪ７）　７−［１−＋５−アミノ−１，２
，４−チアジアソール−６−イ！し］−２−エトキシフ
イミノアセトアミド］−３〜ビニルチオ−５−セフェム
−４−カルボン酸（シン異性体へ 融点１４５℃（分解） ＩＲ（ヌジョールＪ：１７６５．１６７０．１５２シ〃
「１α３７−［２−フェニルアセトアミドＪ−５−ビニ
ルチオ−５−セフェム−４−カルボン酸ｐ−二トロベン
ジル。 ＩＲ（ヌジョールｌ：３２８０．１９７０．１７０５．
１６６５．１５４０゜１５２０（７］「１ ＮＭＲＩ　ＤＭＳＯ−ｄ６．δ）：３，５２ｔ２Ｈ，８
＋、３．６３゜３．９３ｔ２Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ：＝１８Ｈ
ｚｌ、５．１４（１Ｈ，ｄ、：ｒ＝５ＨｚＢ５．５１ｓ
２Ｈ，Ｒ＋。 ５．４３＋１ａ、ａ、ｒ＝１６ａｚ＋、５．５２＋１Ｈ
，ａ、Ｊ＝１ＱａｚＢ５．６７＋ＩＨ。 ｄｄ、、Ｊ＝５Ｈ２，Ｊ＝８ＨｚＪ　、６．６２＋　１
Ｈ。 ｃＪ、ｄ、Ｊ＝１ＱＨｚ　、　１６Ｈｚ　Ｉ　、　７．
２［１ｔ　５Ｈ。 日）、７．６０，８．１４＋４Ｈ，ＡＢ（１，Ｊ＝９ｎ
ｚ　）。 ９、［］４＋ＩＨ，ＪＪ＝３Ｈ２） Ｃ４）　７−（２−１ｐ−ニトロベンジルオキシカフレ
ボニルメトキシイミノｌ−２−Ｌ　２−１２．２．２−
トリフルオロアセトアミドフチアゾール−４−イル〕ア
セトアミド）−３−ビニリチオ−６−セフェム−４−カ
ルボン６ｐ−二トロベンジル（シン異性体Ｊ０ 工Ｒ（ヌジョ−ｚｖ］：１７８０．１７２０，１６６０
，１６１０．１５２０゜１３４５ｏ＋＋　’ αυ　７−（２−４（Ｚ）−２−シアノビニルナオ〕ア
セトアミド）−３−ビニルナオー６−セフェム−４−カ
ルホンｌ！１１１！ｐ−ニトロベンジル。 −工Ｒ（ヌジョーｌし＋：３２９０．２２１［１，１７
６Ｕ、１７００，１６４０゜１５１５．１３５０＃１ θ（ｅ　７−Ｍ！−１５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾール−６−イル）−２−工トギンイミノアセトアミ
ド〕−ろ−Ｌ（Ｚ）−２−１１，２−ジメチル−５−ヒ
リジニオンビニノνナオ〕−ろ−セフエムー４−カルボ
キシレート（シン異１生体）。 融点１８５〜１９５°Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョーｌしｌ　：３４５０−３１５０．３３０
［Ｊ、１７７５．１６８０゜１６１５．１５３０．１３
５０Ｃ７ｎ α７）　７−４２−（５−アミノ−１，２，４−チアジ
アゾ−）Ｖ−５−イｌＬ／＋−２−メトキシイミノアセ
トアミド３−３−　［（２、）−２−（２−メチル−５
−ヒ。 リシル］ビニｌレチオ）−３−セフェム−４−カルボン
酸（シン異性体へ 融点１７９〜１８５”Ｃ（分解） 工Ｒ（ヌジョール）：３３００．３２００．１７７５．
１６８０．１６２０゜１５３０　、１３５０ｏｒ１ Ｑ段　７−４２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾール−６−イｔｖ　）　−２−メトキシイミノアセト
アミド）　−３−Ｌ　（２，）−２−１２−メチル−５
−ピリジルＪビニルチオＪ−５−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリｌしくシン異性体へ工Ｒ（ヌジョーＩ
し）：３３００．３１５０．１７８０．１６７０．１６
１０　。 １６００．１５３０．１２８０．１２２０ｃ＃ｒ１θＩ
　７−１−＋２−アミノチアゾール−４−イｌし）−２
−メトキシイミノアセトアミド〕−６−１、）＝２−１
１．２−ジメチル−５−ピリジニオ）ビニルチオ）＝３
−セフェム−４−カルボキシレート（シン異性体〕。 融点１９０〜１９５℃（分解］ ＩＲＩヌジヲール）：３り００．３２００．１７７Ｄ、
１６６０．１６１０゜１５３０　、１３４＆ｍ　１ 翰　７−［２−＋２−ホルムアミトナアゾール−４−イ
ｌし］−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３−［（
ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニ第１ビニ
ルチオ）−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリ
ｌし・沃化物（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジョール＋：３４Ｕ０．３１５０．ｊ７８０．
１６６０．１５４０゜１２８０　、１２２０ａｒ１ ｅ；！Ｄ　７−（−２−（２−アミノチアゾール−４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミドＪ−３−しく
Ｚ、）−２−１２−メチル−５−ビリジｌし】ビニルチ
オ〕−６−セフェム−４−力ｌレボン酸（シン異性体）
。 融点１７７〜１８２°Ｃ（分解］ 工Ｒ（ヌジコールｌ：３３［＋０．３２００．１７７０
．１６７０．１６２０゜１５３５　、１３５０ｃｒｇ　
１ （イ）７−［２−＋　２−アミツナアゾ＝ル−４−イｌ
し］−２−メトキシイミノアセトアミド）−３−しくＺ
）−２−１２−ノナルー５−ビリジｌｖ）ビニルチオロ
−６−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリＩＶ（シ
ン異性体へ ■Ｒ（ヌジジール＋：３３００．３１５０．１７８０．
１６７０．１６１０゜１５３５．１４９０．１２８０，
１２２α！「１（ハ）　７−［２−［２−ホＷムアミド
ナアゾールー４−イＪｖ］−２−メトキシイミノアセト
アミド〕−３−［（Ｚ）−２−＋　２−メ千ｌノー５−
ピリジル）ビニルナオＪ−３−セフェム−４−力ｌレボ
ン酸ヘンズヒドリル（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジゴール）：３２５０．３１５０．１７８０．
１６９０，１６５０゜１５５０　、１２８０　、１２３
１Ｊｃｒ１（ハ）　７−（２−１５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾール−５−イル］−２−エトキシイミノ
アセトアミドＪ−３−４（Ｚ）−２−＋　２−メチル−
５−ピリジＪＶ）ビニルフチ第３−５−セフェム−４−
力ｌレボン酸（シン異性体）。 融点１７５〜１８０’Ｃ（分解） ■Ｒ（ヌジ目−ル＋：３３００．３１５０．１７７０．
１６７０．１６１０゜１５３０　、１２９０ｃｔｒ　” ＠）　７−４２−（５−アミノ−１，２，４−チアジア
ゾ−ｌソー６−イル］−２−エトキシイミノアセトアミ
ド〕−３−Ｌ（Ｚ）−２−＋　２−メ＋ｐｖ−５−ピリ
ジル】ビニルチオ）−３−セフェム−４−力ｌレボン酸
ベンズヒドリル（シン異性体）。 ■Ｒ（ヌジ璽−ル＋　：３３００．３１５０．１７８０
．１６７０．１６１［Ｊ。 １５３０　、１２８０　、１２２０Ｃ１ｆ”（４）　７
−（’２−１５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ−ｔ
ｖ−３−イｌし）−２−カルホキジメトキシイミノアセ
トアミド３−３−　Ｌ　（Ｚ）−２−（１−メチル−６
−ピリジニオ］ビニルチオＪ−ｓ二七フエムー４−力ｌ
レボキシレート

【シン異性体）。 融点１６５〜１７０℃（分解］ 工Ｒ（ヌジ目−１し）：３４００−３１００．１’／６
０，１６３０．１６００゜１５１０　、１２４［” ＠　７−４２−１５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
−ＪＶ　３−イア＋ｚ　＋−２−力ｌレボキシメトキシ
イミノアセトアミド）　−５−（（Ｚ）−２−（１−メ
チＩＶ　３−ピリジニオＪビニｌレチオＪ−３−セフェ
ム−４−力ｌレポン酸ベンズヒドリｌし・沃化物（シン
異色ミ坏］。 工Ｒ（ヌジゴールＪ：３２５０．３１５０，１７８０，
１７３０，１６５５゜１５２５．１２８５．１２２シ「
１ に）７−［２−＋５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ
−ｊｖ　３−イＷ）−２−（２−シクロペンテン−１−
イル］オキシイミノアセトアミド３−５−［（Ｚ）−２
−＋３−ピリジｌし】ビニルチオクー６−セフェム−４
−カルボン酸（シン異性体へ融点９０〜１００℃（分解
］ 工Ｒ（ヌジ目−ル）：３４００−５１００，１７７０，
１６６０．１５２５ｆｆ翰　７−し２−＋２−アミノチ
アゾ−ｌシー４−イル）−３−ヒドロキシプロピオンア
ミＦ　、）　−３−［、（Ｚ）−２−、＋　３−ピリジ
ル】ビニルチオ」−５−セフェム−４−力ｌレボン酸。 開１点１００〜１１０°Ｃ（分解） 工部ヌジョールＪ：３２００．１７７０．１６７０−１
５２０．１６００゜１３４０．１２５０ｎ （至）７−（２−フェ二Ｉレアセトアミド］−６−ピニ
ルナオー６−セフエムー４−力ｌレポン酸。 ＩＲ（ヌジｗ−Ｊ’）：３３００．１７８［１，１６９
０，１６３０，１５２０゜１３６０．１２３００１ｒ” ０υ　７−（２−（’ｌ−アミノチアゾー／Ｌ／＝４−
イル）−２−メトキシイミノアセトアミド〕−６−ビニ
ｌレチオ−６−セフエム−４−力ｌレボンｆｌｙｒ（Ｖ
ン異外体］。 融点１９５〜２０５°Ｃ（分解］ ｘｎｔヌジ、−ｗ＋　：３２Ｃ１０，１７７０，１６６
０，１５３０ｃｍ　＝１６’１ｊ７−（２−メトキシイ
ミノ−２−４２−＋　２．２．２−　）リフノＶオロア
セトアミ１゛ノチアゾーｗ　４　、（ル〕アセトアミド
１３−ビニｌレチオ−６−セフエム−４−カルボン酸（
シン異性体ｔ。 Ｉ田ヌジョール）：３２００．１７７５，１７２０，１
６５５．１５２０゜ｊ２６５．１２３５，１２１０Ｃｓ
　’鏝　７−（２−メトキシイミノ−２−４２−＋　２
．２．２−　）リフｌノオロアセトアミド）チアゾ−Ｉ
シー４−イル〕アセトアミド１−３−ビニｉｖチオ−６
−セフェム−４−力Ｉレボン酸１）−二トロベンジ１１
／（シン異性体）。 ＩＲＩヌジョーｌし）：３２３０．１７７５．１７２５
，１７００．１６５５゜１５２０．１５１５．１３５０
．１２６（Ｊ、１２１シ「１■　７−〔２−アリルオキ
シイミノ−２−１２−ホルムアミトナアゾ−ｌシー４−
イルＪアセトアミド）−５−Ｌ（ｚ）−２７＋　１．２
−ジメチＩノー５−ピリジニオ】ビニルチオ）−３−セ
フェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物Ｃシン
異性体Ｊ０工Ｒ（ヌジａ−ルＪ：１７８０．１６７０．
１５３０ｃ’ｆ”■　７−（２−アリｌレオキシイミノ
−２−１２−７ミノチアゾール−４−イｌし］アセトア
ミド」−３−［（Ｚ）−２−＋　１．２−ジメチｌノー
５−ピリジニオ）ビニルチオ）−３−セフェム−４−力
ノノボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジｗ−ル＋：１７８０．１６７０，１６３０．
１５２０ｎ「”（至）　７−〔２−アリｌレオキシイミ
ノ−２−［２−アミノチアゾール−４−イル］アセトア
ミド〕−３−［（Ｚ）−２−＋　１．２−ジメチｌノー
５−ピリジニオ）ビニＩＶナオ）−５−セフェム−４−
力ｌレボキシレート（シン異性体）。 １Ｒｔヌジョールン：１７７０．１６７０，１６１［Ｊ
、１５２（１１ｆ１＠　７−〔２−１２−ホＶムアミド
チアゾール−４−イｙｖ　）　−７−エトキシイミノア
セトアミド〕−３−［（Ｚ）−２−’＋　１．２−ジメ
チＩｖ−５−ピリジニオ】ビニｌレチ第３−５−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体へＮＭＲ＋　ＤＭＳＯ−ｄ６．δｌ：１．３ｔ　３Ｈ
、ｔ、　、　Ｊ＝７Ｈ２ｌ　。 ４．１８ｔ３ａ、ｓ＋：５．２８＋１ａ、ａ、、ｒ＝５
Ｈ２Ｊ　、　５．９Ｑ、ｔ　Ｉ　Ｈ、ａｄ、　、Ｔ＝５
Ｈｚ　。 ８Ｈ２１，６，７０，７，０５ｔ　２Ｈ，ｈＢｑ、Ｊ＝
１１Ｈｚ　＋、６．８３（ＩＨ，Ｂ　Ｉ　、７．０５−
７．６０（ｉｌＨ，ｍ＋、７，９Ｑｔ　ＩＨ，６、Ｊ＝
８Ｈｚ）。 ８２１＋１ａ、ａ、Ｊ−４３Ｈｚ＋、８．４０＋ＩＨ。 ｓ＞、６．６ｓｕｎ、ｓ＋、’；’、６Ｕｔ１ａ、ｄ。 、Ｔ＝８Ｈ２＋ （至）７−Ｃ−２−Ｃ２−アミノチアゾール−４−イル
）−２−エトキシイミノアセトアミドＪ−５−しくＺｌ
−２−（１，２−ジメチＩノー５−ピリジニオ）ビニル
チオ）−３−セフェム−４−力ｌレボン酸ベンズヒドリ
７し・沃化物（シン異性体）。 工Ｒ（ヌジョーｌｙｌ：１７８０．１６７０，１６２Ｕ
、１５２殴ｉ１ｔ　”Ｃ（’Ｊ　７−［２−＋２−アミ
ツナアゾール−４−イｊｖ　ｌ−２−エトキシイミノア
セトアミドＪ−３−Ｌ　（Ｚ）−２−１１，２−ジメナ
ｗ−５−ピリジニオ】ビニルチオＪ−３−セフェム−４
−力ｌレボキシレート（シン異性体へ ＩＲ（ヌジｇ−Ｊｌ’ｌ：１７７０，１６６０．１６Ｌ
Ｉ［Ｊ、１５２０Ｃ’ｌｒ”■　７−〔２−アリｌレオ
キシイミノ−２−（５−アミノ−１，２，４−ナアジア
ゾーＷ−３−イ／Ｌ／１アセトアミド）　−３−Ｃ（Ｚ
）−２−＋　２−ノナルー５−ピリジｔＶ）ビニルチオ
）−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル

【シ
ン異性体へ工Ｒ（ヌジｗ−ｚし）：１７７０，１６７０
．１６［］０，１５２０Ｃ７１１１Ｑｌ、１７−４２−
アリルオキシイミノ−２−【５−アミノ−１，２，４−
チアジアゾール−６−イル】アセトアミド３−３−Ｌ（
Ｚ）−２−（２−メチル−５−ピリジル）ビニフレチオ
）−３−セフェム−４−カルボン酸（シンＪ４外体Ｊ。 工Ｒ（ヌジ＝ｓ−ルＩ　：１７７ＣＣＩｆ　１θａ　７
１２−アリｌレオキシイミノ−２−

【２−ホルムアミド
チアゾール−４−イル）アセトアミド３−３−Ｃ’（Ｚ
）−２−（２−メチフレー５−ピリジル］ビニルチオＪ
−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン
異性体へ 工Ｒｔヌジｗ−ｉｖ）：１７８０，１６９０，１６５０
．１５４０ａａ　１輪　７−〔２−アリルオキシイミノ
−２−＋２−アミツナアゾール−４−イｌし）アセトア
ミド〕−３−Ｌ（Ｚ）−２−（２−メチルＬ／−５−ピ
リジル］ビニｌレチオ）−３−セフェム−４−カルボン
酸ベンズヒドリル（シン異性体へ ■Ｒ１ヌジジール）：１７８Ｃ］、１６７０．１６１［
Ｊ、１５３部１１−７−（２−アリルオキシイミノ−２
−（２−アミツナアゾ−ｌノー４−イル］アセトアミド
〕−３−（（Ｚ）−２−［２−ｉｑ−１ｖ−５−ピリジ
ル］ビニルチオ〕−５−セフェム−４〜力ＩＶポン酸【
シン異性体】。 工Ｒ（ヌジョールｌ：１７７０，１６６０．１５３１Ｊ
Ｃ）「１θ１ｌｌＤ　７−（２−エトキシイミノ〜２−
（２−ホｌレムアミドチアゾーｌノー４−イルノアセト
アミド〕−３−（（２，）−２−（２−メチｌシー５−
ピリジノＶ）ビニルチオ）−３−セフェム−４−カルボ
ン酸ベンズヒドリル（シン異性体へ 工Ｒ（ヌジョールｌ：１７８０．１６８０，１５４Ｕｃ
＋「”（４６）７−４２−［２−アミツナアゾ−ｌノー
４−イルノー２−エトキシイミノアセＩ・アミド、１−
３−［（Ｚ）−２−＋２−メチル−５−ビリジＪｖンビ
ニルチオＪ−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リＩしくシン異性体ｊ０ ＩＲ（ヌジゴール）：１７８０，１６７０，１６１０．
１５２０ｎ　１１４７）　７−（２−（２−７ミノチア
ゾールー４〜イ／ｌ／７２−エトキシイミノアセトアミ
ドＪ−３−Ｌ　（Ｚン−２−（２−メチル−５−ヒ°リ
ジル］ビニルチオ〕−３−セフェム−４−カルボン酸（
シン異性体へ ＩＲ

【ヌジョール）：１７６０．１６６０．１６００．
１５３α席＝１（至）７−アミノ−３−（（Ｚ）−２−
＋２−メチル−５−ピリジルノビニルチオ）−３〜セフ
ェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 工Ｒｔ、＋ジ、−ル）：３４００，１７７０．１７２０
，１５９０，１３６０゜１２８０．１２２□□□「１ θリ　７−アミノ−６−ピニルチオー６−セフエムー４
−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル・塩酸塩。 ｘｒｕヌジ、−ｚｙ＋：１７７５，１７００，１５１０
．１４８ＥＸＩ＃　”実施例４７ ７−ホｌレムアミド−３−［（ｚ）−２−＋２−メチル
−５−ピリジル）ビニルチオ−６−セフニムー メタノ−Ａ／（９０１１１１）中貼濁液に、濃塩酸Ｉ　
１０．０ｘｔｌ　）　ｋ常温テＮＪＬ、混合物に３０〜
３５”Ｃテ２．５時間攪拌する。反応混合物を冷水（２
５０／八テトラヒドロフラン（２５０＋？Ｊおよび酢酸
エチル（５００ｍｌ）の混合物中に注ぐ。この混合物會
伏酸水素ナトリウム飽和水溶液でＪ、ＩＨ７に調整する
。有機Ｍを分取し、塩化ナトリウム飽和水溶液で洗浄し
て硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去して
、７−アミノ−３−Ｌ　（２，）−２−（２−メチｌノ
ー５−ピリジｌし）ビニ；ルチオ〕−６−セフェム−４
−力ｌレボン酸ベンズヒドリル＋１４．１＋／＋を得る
。 より（ヌジョール）：３４００．１７７０．１７２Ｌ］
、１５９０，１３６０゜１２）８０　、１２２ｒｙ、ｔ
−１ ＨＭＲｔ　ＤＭＳＯ−ｄ６．δ＋：２，４Ｂｔ　３Ｈ、
ｇ　＋　、ろ、６７および４．１０ｔ２Ｈ，ＡＢｑ、：
ｒ＝−＝１３ａｚ＋。 ４．３７＋１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ２ｌ、５．１１（ＩＨ。 ｄ、Ｊ−５Ｈ２］１６．６９（２ＩＩ、Ｂ］、６．９２
ｔＩＨ，８）、７．１−７．８＋２ｎ、ｍＪ、８．５＋
　ｉＨ，ｍＪ 実施例４８ 五塩化燐１３６６１＋１の塩化メチレン（６ｍ１１中軸
濁液にピリジン［０，１４２ｙｔｔｔＪ全一６０′Ｃで
加える。混合物を同温で６０分間攪拌後、これに７−［
２−フェニルアセトアミド）−６−ピニｌレチオ−６−
セフエム−４−カルボン酸ｐ−二トロベンジル＜　３１
ＪＯＦｉｋ−３［１”Ｃで加える。混合物を水冷下に１
時間攪拌し、混合物にメタノール（０，３８ｍ１）全一
６０°Ｃで加え、混合物を−１５〜−２０″Ｃで２時間
ＰＩ、拌する。これに７Ｊ（［０，４ｔｘｔ　）を水冷
下に加える。混合物にジイソプロピｔｖエーテｔｖ（５
ｍｌ）を加えて沈殿を生成はせる。沈ｈθ全枦取して水
およびジイソプロピルエーテ１しｆｌｌｌｌｃ＆洗浄し
、五酸化燐で乾燥して、７−アミノ−６−ピニｙ千オー
３−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル・塩
酸塩’　１８１ｒｑ　）　ｙ、Ｈル。 工組ヌジョール＋：１７７５，１７００，１５１０．１
４８ｙｌＩＮＭＲ（ＤＭＳＯ−＋１６．δ）：３．９０
ｔ２Ｈ，フ゛ロード　Ｓｌ。 ５、Ｑ３＋　１Ｈ、ｄ　、　Ｊ　＝５Ｈｚ　）　、　５
．２７＋　Ｉ　Ｈ。 ｄ＋Ｊ＝５Ｈ２＋＋５−３８’２Ｈ１””、５．５８ｔ
ｉＨ，ａ、Ｊ＝＝１７＋ａｚ＋、５．６４ｔ１ｎ、ｄ。 Ｊ＝ＩＱｎｚｒ、６．７３＋１ａ、ｄａ、、ｙ＝ＩＱＨ
ｚ。 Ｊ＝１７ＨｚＪ、７．６０，８．１５（４Ｈ，ＡＢ（１
゜、Ｔ＝８Ｈ２） 実施例４９ 実施例２９と同様にして下記化合物を得る。 （１）　７−［２−＋２−）リナルアミノチアゾール−
４−イル】−６−ヒドロキゾ７０口ピオンアミト〕−３
−Ｃ（Ｚ）−２−（３−ピリジル）ビニｌレチオ〕−６
−セフェム−４−力ｉｖポン酸ベンズヒドリル。 工Ｒ（ヌジョール）：６ろ００．１７８０，１７５（Ｊ
、１６７０，１５２０゜１４９５．１２８０，１２２昨
「１ （２＋　７−１１’−１２−ホ７レムアミドチアゾール
−４−イルＪ−２−メトキシイミノアセトアミド〕−３
−ｆ（Ｚｌ−２−ＣＩ　−［２−アジドエチ７しＪ−６
−ピリジニオ〕ビニｌレチオ）−ろ−セフエムー４−カ
ルボン１被ベンズヒドリル・トリフルオロメタンスフレ
ホン 工Ｒｔヌジョ−ｚしｌ：２１２５，２１００，１７７５
．１６Ｂ０，１６４０（ｍ　”（３）　７−［２−＋２
−アミノチアゾール−４−イアＬ／　＞　＝　２−メト
キシイミノアセｌ−アミド〕−６−（（Ｚ）−２−（　
１　−　＋　２−アジドエナｗ）−３−ピリジニオ〕ビ
ニルナオ）−３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒド
リル・トリフルオロメタンヌルホン酸塩［Ｓ’ン異性外
体 へＲ（ヌジ，−ｚしｌ：２１３０．２１００．１７Ｂ０
．１６７（１．１６３（３ＯＮ（４）　７−Ｉ！−＋２
−アミノチアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノ
アセトアミド〕−６−［　（Ｚ）−　２　−　［　１，
２−ジメチ／Ｖ−５−ピリジニオ）ビニＩレチオＪ−３
−セフェム−４−力ｌレボン酸ベンズヒトｊＪ７し・沃
化物・塩酸塩（シン異性体へＩＲ（ヌジぢーｌしｌ：３
３５０．３１５０．１７８０．１６７０．１６３０。 １５６５、１５４５，１２７５．１２２ダ１（５）　７
−４２−１５−アミノ−１，２．４−チアシアソール−
５−イｌしＪ−２−エトキシイミノアセト７ミド〕−３
−ビニフレチオ−６−セフェム−４−力ｌレボンＦＪｐ
−ニトロベンジｉｖｔシンＪ４ｔｌＪ　＋。 １Ｂ（　ヌジ−ａ−ｔし）：１７７０　、１６８０．１
６１５．１　５２５．１４５５Ｃ’＃１（６）７−ホル
ムアミド−３　−　［　（２．）−　２　−　＋　２−
メチ／ｌ／−５−ビリジｌＶ）ビニルナオ〕ー６ーセフ
ェムー４ー力ｌレボン酸ベンズヒドリル。 工Ｒｔヌジョール）：５１５０．１７８１１，１７１０
，　１６９０，１２３０。 １２２０ｏｚ＋　１ （７）７−（２−フエユレアセＩ・アミド］ー６ービニ
Ｗチオ−６−セフェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベン
ジル。 工Ｒ１ヌショーｌし＋：３２８０．１９７０．１７Ｌ１
５，１６６５，１５４０　。 １５　２　０ｃｎＦ　１ （、８）　７−（２−ＩＴ）−二トロベンンルオキシカ
ルポニｌレメトキンイミノｒ−２　−４　２−＋　２．
２．２　−トリフｌレオロアモトアミド】チアゾ−ｊｖ
−４−イｌし〕アセトアミド）−５−ビニルナ；ｔ−３
−１フエムー４ーカルボン酸ｐ−二トロベンシル（シン
異性体）。 ＩＲ（ヌジη−ル＋　：１７８０．１７２０，ｉ６６０
．１６１０．１５２０。 １　５４５ｔツノ「１ （９〕　７−　＋　２−［（２．）−２−シアノヒニＷ
ナオ」アセトアミド）−５−ビニＩレチオー６ーセフエ
ムー４ーカルボン酸ｐ−ニトロベンジｊし。 ＩＲＩヌジョールン：６２９０．２２１０．１７６［Ｊ
．１７０Ｕ．１６４０。 １５１５　、　１　３５０Ｃ「” （１１　７−［２−（５−アミノ−１，２．４−ナアジ
アゾール−６一イｗ）’ｌ−メトキシイミノアセトアミ
ド）　−３−Ｌ　（Ｚ）−２−’＋　２−メチル−５−
ピリジル」ビニｌレチオ’Ｊ−５−セフェム−４−カル
ボン酸ベンズヒドリＩしくシン異性体】。 ＩＲ［ヌジ＊−ルＪ：３３００．３１５０．１７８０．
１６７０，１６１０゜１＋ＳＯＤ　、　１５３０　、１
２８０　、１２２０ａｉ１αυ　７−４２−１２−ホル
ムアミトナアゾール−４−イル）−２−メトキシイミノ
アセトアミドＪ−３−（（２，）−２−［１，２−ジメ
チｌノー５−ピリジニオ」ビニｌレチオ〕−５−セフェ
ム−４−カルボン酸ベンズヒドリル・沃化物（シン異性
体）。 ＩＲ（ヌジ、−ｚし＋：３４００，３１５０．１７８０
，１６６０．１５４０゜１２８０　、１２２グ１ ａ″４７−（２−＋２−７ミノチアゾールー４−イル）
−２−メトキシイミノアセトアミド〕−６−［（２，）
−２−４２−メチル−５−ピリジル】ビニｌレチオＵ−
３−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異
性体へ 工Ｒ（ヌジ、−ルＧ３３００，３１５０．１７８０．１
６７０．１６１０゜１５３５　、１４９０　、１２８０
　、１２２０ｆ１ｆＵ　７−Ｌ２−１２−ホルムアミド
チアゾール−４−イ１ｖ）−２−メトキシイミノアセト
アミド〕−３−［（Ｚ）−２−１２−メチ）ｖ−５−ビ
リジｗ）ビニルナオー ンズヒドリＩし

【シン異性体】。 工Ｒ（ヌジョーｌしｌ：３２５０，３１５０，１７８０
，１６９０．１６５０゜１５５０．１２８０．１２３０
ａｒ１ ａ褐　７−（２−＋５−アミノ−１、２，４−チアジア
ゾーｌノー６−イル）−２−エトキシイミノアセトアミ
ドＪ　−３−Ｌ　（Ｚ）−２−＋　２−メチフレー５−
ビリジｌし）ビニｌレナオ〕−５−七フエム−４−力ｌ
レボン酸ベンズヒドリル（シン異性体へ 工Ｒ（ヌジョールｌ　：３３００，３１５０．１７Ｂ０
．１６７０．１６１０゜１５３０．１２８０．１２２０
ｃ１ｆ１Ｑ（ｅ　７−Ｃ−２−（５−アミノ−１，２，
４−チアジアゾ−ＩＶ　３−イｗ）−２−力ｌレホキシ
メトキシイミノアセトアミド〕−３−Ｌ　（ｚ）−２−
＋　１−メ千Ｉノー３−ピリジニオ】ビニルチオ）−３
−セフェム−４−力ｌレポン酸ベンズヒドリル・沃化物
（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジョール）：！＋２５０．３１５０，１７８０
．１７３０．１６５５゜１５２５．１２８５．１２２シ
「１ α（９７−（２−メトキシイミノ−２−Ｌ　２−［２，
２，２−）リフルオロアセトアミド】チアゾ−ｌレ−４
−イＩし〕アセトアミド）−３−ビニルナオー６−セフ
ェム−４−カルボン酸ｐ−ニトロベンジル（シン異性体
］。 工Ｒ（ヌジッール）：３２３０，１７７５．１７２５．
１７００．１６５５゜１５２０．１５１５．１３５０，
１２６０．１２１シ「１Ｑ７）　７−（２−ｙすｗオｒ
ｒジイミノ−２−１２−ホルムアミドチアゾール−４−
イル）アセトアミド）−３−４（Ｚ）−２−（１，２−
ジメチｌノー５−ピリジニオ）ビニルチオ）−３−セフ
ェム−４−力ｌレポン酸ベンズヒドリルー沃化物（シン
異性体］。 工Ｒ（ヌジョーｌし＞：１７８０，１６７０．１５３０
ｏ＃Ｑａ１７−〔２−アリ〜オキシイミノー’ｌ−＋２
−アミノチアゾ−シー４−イｌし］アセトアミド〕−３
−Ｌ（Ｚ）−２−＋　１．２−−ジメチｔｖ−５−ピリ
ジニオ】ビニμチオ〕−３−セフェムー４−力Ｉレポン
酸ベンズヒドリν・沃化物（シｙｘ外体）。 工Ｒ

【ヌジ＝ｚ−ル）：１７８０，１６７０．１６３（
１，１５２（１”　１０傷　７−しｚ−＋２−ホルムア
ミトナアゾーｌレー４　ｄ　ｔｖ　Ｊ　−２−エトキシ
イミノアセトアミドＪ−３−Ｌ（２，）−２−１１，２
−ジメナｌノー５−ピリジニオ】ビニｌレチ第３−５−
セフェム−４ｆｉｔレポン酸ベンズヒドリル・沃化物（
シン異性体］。 ＮＭＲＩＤＭＳＯ−ｄ　δＧ１．３（５，１１、ｔ　、
　Ｊ＝７Ｈｚ　）　。 − ４，１８＋３Ｈ，１，５，２８ｔＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ２
）、５．９０＋　ＩＨ，ｄ、ｄ、、Ｊ＝５Ｈｚ。 ８Ｈｚ）、６．７０．７．０５（２ｕ、ＡＢｑ、：ｒ＝
１１Ｈｚ＋、６．８３＋ＩＨ，を目、　７．０５−７．
６０＋　１１Ｈ，ｍ＋　、７．９Ｑｔ１ｎ４．Ｊ＝４３
Ｈｚ　＋。 ８．７１＋ＩＨ，σ、Ｊ：８Ｈ７＋、８．４ＬＩ（ＩＨ
。 ８１．８．８５１１Ｈ，８１，９，６（）＋１ｉ＋、ａ
。 Ｊ＝８ＨｚＪ 翰　７−［２−＋２−アミノチアゾ−ＩＶ−４−イ１Ｖ
ｌ−’ｌ−エトキシイミノアセトアミド〕−６−Ｌ　（
Ｚ）−２−（１，２−ジメチル−５−ピリジニオ］ビニ
Ｉレナオ）−３−セフェム−４−力ｌレボン酸ペンズヒ
ドリν・沃化物（シン異性体）。 エＲ（ヌジョール）：１７８０．１６７０．１６２０．
１５２０ｏイー１ｅ；１Ｄ７−Ｃ−２−アリルオキシイ
ミノ−２−＋５−アミノ−１，２，４−チアジアゾ−Ｊ
Ｖ−６−イル）アセトアミドＪ　−３−Ｃ（２，ン−２
−（２−メチフレー５−ヒリジル］ビニルチオ）−３−
セフェム−４−力ｌレポン酸ベンズヒドリル（Ｓ／ン異
性外体。 ＩＲ（ヌジｓ−１し）：１７７０．１６７０，１６００
．１５２ｏｃｌｆ−”＠　７−４２−アリルオキシイミ
ノ−２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イｌし）
アセトアミド〕−５−’Ｌ（２！、）−２−１２−メチ
ル−５−ビリジｌｖ］ビニルチオ）−３−セフェム−４
−カルボン酸ベンズヒドリル（シン異性体へ ＩＲ（ヌジｇ−ｗ＋：１７８０．１６９０．１６５０．
１５４ｏｃｌ＆　’（Ｊ７−Ｃ−２−７すＩＶオオキイ
ミ／−’ｌ−＋　２−アミノチアゾ−ｌソー４−イルＪ
アセトアミド〕−３−［（ｚ）−２−［２−メチル−５
−ピリジルＪビ＝ｔｖチオ〕　３−セフェム−４−カル
ホン酸ベンズヒドリルＣシン異性体へ ＩＲ（ヌジョーｌし）：１７Ｂ０．１６７０．１６１［
１，１５濱γ「１（財）　７−〔２−エトキシイミノ−
２−（２−ホルムアミドチアゾール−４−イル］ア七ド
アミド〕−３−（（ｚ）−２−Ｘ２−メチル−５−ピリ
ジノＶ）ビニルチオ〕−５−セフェムー４−カルホン酸
ベンズヒドリｔｖ（シン異性体］。 工Ｒ（ヌジョールｌ：１７８０，１６８［Ｊ、１５４し
７「１（２）７−’Ｌ２−（２−アミノチアゾール−４
−イアし）−２−エトキシイミノアセトアミド）−３−
しく２．）−２−＋　２−メチｗ−５−ビリジｌし）ビ
ニｌレチオ］−５−セフェム−４−力Ｊしｚｌｉン酸ベ
ンズヒドリル（シン異性体へ １：Ｒ［ヌジｆｉ−４ｚｌ：１７８０．１６７０．１６
１０．１５２［１（２）　７−アミノ−３−４（Ｚ）−
２−１，２−メチノン−５−ピリジＷｌビニルチオ〕−
５−セフェム−４−カルボン酸ベンズヒドリル。 ＩＥ［ヌジョール＋：３４００．１７７０．１７２０．
１５９０．１３６０゜１２８０　、１２２０ａｆ” 翰　７−アミノ−６−ピニｌレチオ−６−セフエム−４
−カルボン１ｖｐ−ニトロベンジｉｖ・塩酸塩。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式： （ （式中　Ｒ１はアミノ基またはアシルアミノ基、Ｒ２は
   水素、適当な置換基を有していてもよいア１４−ル基、
   適当な置換基を有してい−Ｃもよい複素環基またはシア
   ノ基、 Ｒ３はカルボキシ基捷たは保護されたカルボキシ基をそ
   れぞれ意味する）で示される新規セフェム化合物および
   その塩。 ２）Ｒ１がアミ７基、低級アルカノイルアミノ基、低級
   アルコキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低
   級）アルカノイルアミノ基、低級アルケニルオキシイミ
   ノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカノイ
   ルアミ７基、低級アルキニルオキシイミノ基を有スるア
   ミノチアジアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基、カ
   ルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノチ
   アシアグリル（低級）アルカノイルアミ７基、 シクロ（低級）アルケニルオキシイミノ基を有スるアミ
   ノチアシアグリル（低級）アルカノイルアミノ基、 シクロ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノチア
   ジアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基、ヒドロキシ
   イミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカ
   ノイルアミノ基、 低級アルコキシイミノ基を有する保護されたアミノデア
   ゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、低級アルコキシ
   イミノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイ
   ルアミノ基、 低級アルケニルオキシイミノ基を有する保護されたアミ
   ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、低級アル
   ケニルオキシイミノ基を有するアミノチアゾリル（低級
   ）アルカノイルアミ７基、低級アルキニルオキシイミツ
   基を有する保護されたアミノチアゾリル（低級）アルカ
   ノイルアミノ基、 ｔａアルキニルオキシイ三三基基有するアミノチアゾリ
   ル（低級）アルカノイルアミノ基、保護されたカルボキ
   シ（低級）アルコキシイミノ基を有する保護されたアミ
   ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、 保護されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有
   するアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基、 カルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノ
   チアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、カルボキシ
   （低級）アルコキシイミノ基を有する保護されたアミノ
   チアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基、 シクロ（低級）アルケニルオキシイミノ基を有する保護
   されたアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ７基
   、 シクロ（低級）アルケニルオキシイミノ基を有スるアミ
   ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、 ヒドロキシ（低級）アルキル基を有する保護されたアミ
   ノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、 ヒドロキシ（低級）アルキル基を有するアミノチアゾリ
   ル（低級）アルカノイルアミノ基、保護されたアミノ基
   を有するヒドロキシフェニル（低級）アルカノイルアミ
   ノ基、 フェニル（低級）アルカノ・ｆルアミノ基またはシアン
   （低級）アルケニルチオ（低級）アルカノイルアミノ基
   。 Ｒ２がピリジル基、低級アルキルピリジル基、アリール
   基、シアノ基または水素； Ｒ３がカルボキシ基または保護された力・レボギシ基で
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３）　Ｒ”がアミ７基、低級アルカノイルアミノ基、低
   級アルコキシイミノ基を有するアミノチアジアゾリル（
   低級）アルカノイルアミノ基、低級アルケニルオキシイ
   ミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカノ
   イルアミノ基、低級アルキニルオキシイミツ基を有する
   アミノチアジアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、
   カルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノ
   チアジアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、 シクロ（低級）アルケニルオキシイミノ基を有スるアミ
   ノチアジアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、 シクロ（低級）アルコキシイミノ基ヲ有スるアミノデア
   ジアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、ヒドロキシ
   イミノ基を有するアミノチアジアゾリル（低級）アルカ
   ノイルアミ７基、 低級アルコキシイミノ基を有するアシルアミノチアゾリ
   ル（低級）アルカノイルアミ７基、低級アルコキシイミ
   ノ基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイルア
   ミノ基、 低級アルケニルオキシイミノ基を有するアシルアミノチ
   アゾリル（低級）アルカノイルアミ７基、低級アルキニ
   ルオキシイミノ基を有スルアミノチアゾリル（低級）ア
   ルカノイルアミノ基、低級アルキニルオキシイミツ基を
   有するアシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルア
   ミ７基、低級アルキニルオキシイミノ基を有するアミノ
   チアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、エステル化
   されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有する
   アシルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基
   、 エステル化されたカルボキシ（低級）アルコキシイミノ
   基を有するアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミ
   ノ基、 カルボキシ（低級）アルコキシイミノ基を有するアミノ
   チアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、カルボキシ
   （低級）アルコキシイミノ基をイボするアシルアミノチ
   アゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、 シクロ（低級）アルケニルオキシイミノ基を有するアシ
   ルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基、 シタ口（低級）アルケニルオキシイミノ基を有するアミ
   ノチアゾリル（低級ノアルカノイルアミノ基、 ヒドロキシ（低級）アルキル基を有するアル（低級）ア
   ルキルアミノチアゾリル（低級）アルカノイルアミノ基
   、 ヒドロキシ（低級）アルキル基を有するアミノチアゾリ
   ル（低級）アルカノ７ｆルアミノ基、ジオキソ基および
   低級アルキル基で置換されたピペラジニルカルボニルア
   ミノ基を有するヒドロキシフェニル（低級）アルカノイ
   ルアミノ基、フェニル（低級）アルカノイルアミ７基捷
   だはシアノ（代数）アルグニルチ訓（低級）アルカノイ
   ルアミノ基； Ｒ２がピリジル基、低級アルキルピリジル基、フェニル
   基、シアノ基捷だは水素； Ｒ３がカルボキシ基またはエステル化されたカルボキシ
   基である特許請求の範囲第２項記載の化合物。 ４）　１１１一般式； （式中、Ｒ２は水素、適当な置換基を有していてもよい
   アリール基、適当な置換基を有していてもよい複素環基
   またはシアノ基、 Ｒ３はカルボキシ基または保護されたカルボキシ基をそ
   れぞれ意味する）で示される化合物またはアミ７基にお
   けるその反応性誘導体重たはその塩をアシル化反応に付
   して、一般式・ １（０ （式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前と同じ意味てあり
   、 鴫はアシルアミノ基を意味する）で示される化合物また
   はその塩を得るか、または （２）一般式： （式中、Ｒ３は前と同じ意味であり、 Ｒ１はアミ７基またはアシルアミ７基、ＲＩＯは水素ま
   たは低級アルギル基をそれぞれ意味する）で示される化
   合物またはその塩を、一般式：（式中、Ｒ４は低級アル
   キル基またはアジド（低級）アルキル基、 Ｙｌは酸残基をそれぞれ意味する）で示される化合物と
   反応させて、一般式： （式中、Ｒ１，Ｒ３，Ｒ’、　ＲＩＧおよびＹｌはそれ
   ぞれ前と同じ意味）で示される化合物またけその塩を得
   るか、または （３）一般式： （式中、Ｒ２およびＲ３は前と同じ意味であり、Ｂｌは
   保護されたアミ７基を自ノーるアシルアミノ基を、意味
   する）で示される化合物捷たはその塩をアミノ保護基の
   脱離反応に付して、一般式：現はアミノ基を有するアシ
   ルアミ７基を意味する）で示される化合物まだはその塩
   を得るか、捷たけ （４）一般式： ＲＡは保護されたカルボキシ基を意味する）で示される
   化合物またはその塩をカルボキシ保護基の脱離反応に付
   して、一般式。 （式中、ＢｌおよびＲ２はそれぞ１１曲と同じ意味）で
   示される化合物またはその塩を？ｉするか、または（５
   ）一般式： Ｙ２は酸残基を意味する）で示される化合物またはその
   塩を、一般式： ％式％ （式中、Ｒ２は前と同じ意味）で示される化合物まだは
   その塩と反応させて、一般式： （式中、Ｒ１，Ｂ２およびＲ３はそれぞれ前と同じ意味
   ）で示される化合物またはその塩を得るか、または＋６
   １一般式： （式中、Ｒ＾　Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前と同じ意味
   ）で示される化合物またはその塩を脱アシル反応に付し
   て、一般式： （ （式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前と同じ意味）で示
   される化合物またはその塩を得るか、または（７）一般
   式： （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ前と同じ意味）で示
   される化合物またはその塩にカルボキシ保護基を導入し
   て、一般式： （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＨｅはそれぞれ前と同じ意味
   ）で示される化合物まだはその塩を得ることを特徴とす
   る一般式： （式中　Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はそれぞれ前と同じ意味
   ）で示される新規セフェム化合物またはその塩の製造法
   。 ５）一般式： 〔式中、Ｒ１１は低級アルカノイル基または式ニ−Ｒ６ （式中、Ｒ５はアミノ基または保護されたアミノ基、Ｒ
   ６は水素または適当な置換基を有していてもよい有機基
   をそれぞれ意味する）で示される基、Ｒ３はカルボキシ
   基または保護されたカルボキシ基、Ｙ２は酸残基をそれ
   ぞれ意味する〕で示される化合物およびその塩。 ６）　ｆｌ）一般式： （式中、Ｒ３はカルボキシ基または保護されたカルボキ
   シ基、 Ｙ２は酸残基をそれぞれ意味する）で示される化合物ま
   たはアミノ基におけるその反応性誘導体またはその塩を
   、一般式： （式中　Ｒ５はアミノ基または保護されたアミノ基、Ｒ
   ６は水素または適当な置換基を有していてもよい有機基
   をそれぞれ意味する）で示される化合物またはカルボキ
   シ基におけるその反応性誘導体またはその塩と反応させ
   て、一般式： （式中　Ｒ３，Ｒ５，Ｒ６およびＹ２はそれぞれ前と同
   じ意味）で示される化合物またはその塩を得るか、また
   は （２）一般式： （式中、Ｒ’、　Ｒ’Ａ−よびＹ２はそｈぞれ前と同じ
   意味であり、 Ｒ３ＩＩ″１保護されたカルボキシ基を意味する）で示
   される化合物またはその塩をカルボキシ保護基の脱離反
   応に付して、一般式： （式中、Ｒ５，Ｒ６およびＹ！はそれぞれ前と同じ意味
   ）で示される化合物またはその塩を得るか、または（３
   ）一般式： （式中　Ｒ３はｉｎと同じ意味であり、Ｒ＾は低級アル
   カノイル基を意味する）で示される化合物またはその塩
   をヒドロキシ基の酸残基への変換反応に付して、一般式
   ： （式中、Ｒ，ｊ、Ｒ３およびＹ２はそれぞれ前と同じ意
   味）で示される化合物まだはその塩を得ることを特徴と
   する一般式： 〔式中　Ｒ１１は低級プルカメイル基または式：０−Ｒ
   ’ （式中、Ｒ５，Ｒ６はそれぞれ前と同じ意味）で示され
   る基を意味し、 Ｒ３およびＹ２はそれぞれ前と同じ意味である〕で示さ
   れる化合物またはその塩の製造法。 ７）一般式： ％式％（ （式中、Ｒ２は水素、適当なＩＦｔ換基を有していても
   よいアリール基、適当な置換基を有していてもよい複素
   環基またはシアノ基を、Ｃ：ｊ、１１：する）で示され
   る化合物およびその塩。