JPS60104055A - ジウレタンジウレア、その製法、それを含有する熱硬化性混合物及びその生成物 - Google Patents

ジウレタンジウレア、その製法、それを含有する熱硬化性混合物及びその生成物

Info

Publication number
JPS60104055A
JPS60104055A JP59216025A JP21602584A JPS60104055A JP S60104055 A JPS60104055 A JP S60104055A JP 59216025 A JP59216025 A JP 59216025A JP 21602584 A JP21602584 A JP 21602584A JP S60104055 A JPS60104055 A JP S60104055A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
parts
diurethane
following formula
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59216025A
Other languages
English (en)
Inventor
アルフレツド　レナー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS60104055A publication Critical patent/JPS60104055A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/14—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/18—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton containing rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C275/40—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/58—Epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/808—Monoamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/20—Compositions for powder coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なジウレタンジウレア、及び硬化性エポキ
シド樹脂混合物中におけるその使用方法、並び硬化する
ことによってこれらの混合物から得られる生成物に関す
るものである。
エポキシド樹脂用の硬化剤としての特定の七ノー、ジ及
びポリウレアの使用は米国特許第ｓ、５８６，９５６号
明細書から公知である。これらの以前に公知の硬化性エ
ポキシド樹脂混合物は一般に室温での貯蔵においては安
定であるが、硬化の際に、それらは反応性に関してはあ
まり望ましくない点が多く残されている。
本発明の目的は潜在性の高い水準及び高めた温度でのす
ばやい硬化を有するであろうエポキシド樹脂混合物全提
供することにある。本発明者は、ある種のジウレタンジ
ウレア化合物がこれらの要求を十分に満足し、そして硬
化剤として及び硬化促進剤としての双方に使用すること
ができることを見い出した。
従って、本発明は次式１： （式中、 几は各々ジイソシアネートから誘導される基を表わし、
最大限炭素原子数２０を有し、Ｒ′はジオールから誘導
される基を表わし、最大限１５００の分子Ｍを有し、そ
して Ｒ′は各々メチル基またはエチル基を表わし、または同
一の窒素原子に結合している双方のＷが、窒素原子と一
緒になってピペリジノ、モルホリノまたはピロリジノ基
を形成する。）で表わされるジウレタンジウレアに関す
るものである０ 前記式Ｉにおける記号の意味は好ましくは以下のとおり
である： Ｒは各々芳香族ジイソシアネートの基を表わし、 Ｒ′は脂肪族ジオールまたはポリアルキレングリコール
の基を表わし、及び Ｗは各々メチル基またはエチル基を表わす。
特に興味深い前記式■で表わされるジウレタンジウレア
は Ｒが各々フェニレン基またはメチルフェニレン基を表わ
し、 几′がへキサメチレン基または最大限５００の分子ｍ−
＋有するポリエチレンまたはポリプロピレングリコール
の基を表わし、そして １１’Ｍ’が各々メチル基を表わす化合物である。
ジインシアネートから誘導される基几は脂肪族、環式脂
肪族、芳香族または芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉ
ｃ　）基であることができる。脂肪族基Ｒは直鎖または
枝分れ鎖であることができる。芳香族及び環式脂肪族基
Ｒは場合によってはエポキシド樹脂と反応しない置換基
、例えば−゛ロゲン原子、−ＮＯ２及び炭素原子数１な
いし４のアルキル基、好ましくはメチル基・ま′ｆｃは
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を含有することが
できる。
基Ｒ６含有するジインシアネートは例えはエチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレン−１゜４−ジイソシアネ
ート、ヘキサメチレン−１゜６−ジインシアネート、ド
デカン−１，１２−ジイソシアネート、２．２．４−及
び２．４．４−　トリメチルへキサメチレンジイソシア
ネートの異性体混合物、シクロブタン−１，３−ジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，６−及び−１゜４−
ジイソシアネート、及びまたこれらの異性体の選択され
た混合物、ヘキサヒドロトルイレン−２，４−及び−２
，６−ジイソ／アネート、ベルヒドロ−２，４′−また
は−４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、６−
インジアナトメチルー３．５．５−　）リメチルシクロ
ヘキシルイソクアネート（°゛インホロンジインンアネ
ート勺炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換
することができるアリーレンジインシアネート、例えば
ｍ−及びｐ−フェニレンジインシアネート、ナフチレン
ジインシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイ
ンシアネート、メチルフェニレンジイソシアネート例え
ば２゜４−及び２．６−メチルフェニレンジイソシアネ
ート及びそれらの混合物、ジイソグロビルベンゼンジイ
ンシアネート、アルアルキルジインシアネート例えば１
−（インシアナトフェニル）−エチルイソシアネートま
たはｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアネート並びに種
々の基例えば炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フ
ェノキシ基（基中、フェニル基が炭素原子数１ないし４
のアルキル基によって置換されることができる。）、Ｎ
Ｏ２またはＣｔによって置換された上記の形のポリイソ
シアネートである。芳香族ジイソシアネートは好ましく
は例えば２，４−及び２．６−）ルイレンジイソシアネ
ート及びまたこれらの異性体の混合物、ジフェニルメタ
ン−４，４′−ジインシアネート及びｍ−及びｐ−−フ
ェニレンジイソシアネートである。
ジオールから誘導される基Ｒ′は非芳香族の炭素原子に
結合しているＯＨ基を有する脂肪族、環式脂肪族及び／
または芳香脂肪族基であることができる。脂肪族基は直
鎖または枝分れ鎖であることができ、及びまた１個また
はそれ以上のイオウ原子または酸素原子、好ましくは酸
素原子によって中断されることができる。基Ｒ′を含有
するジオールは例えばグリコール例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブタン−１，４−ジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサン−１，６−ジオ
ール、チオジエチレングリコール、エーテルアルコール
例、ｊ　ハシ−またはトリエチレングリコール、ジーま
たはトリプロピレングリコール、高級ポリ（オキシエチ
レン）ｉｎ’ポリ（オキシプロピレンフグリコール、例
えばエチレンオキシドまたはブロビレンオキシドとビス
フェノールまたはヒダントインとの付加反応による公知
方法において得られるオキシエチル化またはオキシプロ
ピル化ビスフェノールまたはヒダントイン、ベルヒドロ
ビスフェノール例えばビス−（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）−メタン及び２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル１７”ロバン、１，１−ビス−（ヒドロ
キシメチル）−３−シクロヘキサンまたはシクロヘキサ
ン−１゜３−ジオール及び−１，４−ジオールである。
本発明による式Ｉで表わされる化合物は第一段階で、次
式■： ０ＣＮ−Ｒ−ＮＣＯ’（ＩＩ） （式中、Ｒは前記の意味を表わす。）で表わされるジイ
ソシアネートを次式■： ＨＯ−Ｒ’−０）１　（恥 （式中、Ｒ′は前記の意味を表わす。）で表わされるジ
オールとモル比２：１で反応させて次式： ％式％（） （式中、Ｒ及びＲ′は前記の意味を表わす。）で表わさ
れるジイソシアナトジウレタンを得、そして次に第二段
階で、該ジイソシアナトジウレタンを次式Ｖ： （式中、柑は前記の意味を表わすＯ）で表わされる第二
アミンとモル比１；２で反応させて前記式Ｉで表わされ
るジウレタンジウレアを得ることによって製造すること
ができる。
前記式■で表わされる第二アミンの場合において、これ
らは定義上、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチル
エチルアミン、ピペリジン、モルポリ／及びピロリジン
である。たやすく揮発するまたはガス状の第二アミン、
例えばジメチルアミンを過剰に使用すると好都合である
。
式■で表わされるジインシアネートと式■で表わされる
ジオールとの反応はウレタンを製造するための慣用方法
を使用して行なうことができる。その反応は室温でまた
は高めた温度で、及び有機溶媒または触媒の存在下また
は不存在下に行なうことができる。適−当な溶媒は例え
ばトルエンまたはジオキサンであり、適当な触媒は例え
ば第三アミンである。
冒頭に記載したように、本発明のジウレタンジウレアは
硬化性エポキシ樹脂混合物における貴重な硬化剤及び硬
化促進剤である。ジウレタンジウレアはエポキシド樹脂
と良好な適合性を示し、そしてそれとともにたやすく加
工することができる。従って本発明を構成する別の主題
はまた ａ）エポキシド樹脂及び ｂ）式Ｉで表わされるジウレタンジウレアの有効量を含
有する熱硬化性混合物である。
本発明によるエポキシド樹脂混合物が硬化のために十分
な量で、即ち硬化剤として、式■で表わされるジウレタ
ンジウレアを含有するとき、一般にエポキシ樹脂（ａ）
：１００重量部当り　（ｂ）の５ないし２５、好ましく
は１０ないし２０重量部が硬化性混合物中に存在する。
本発明の混合物において、好ましく使用されるエポキシ
樹脂（ａ）は酸素原子、窒素原子またはイオウ原子に直
接結合している少なくとも２個のグリシジルまたはβ−
メチルグリシジル基ヲ有する化合物である。そのような
樹脂の例としては、例えば分子当り２個またはそれ以上
のカルボン酸基を含有する化合物をエビクロロヒドリン
、グリセロール、ジクロロヒドリン棟ｆＣはβ−メチル
エビクロロヒドリンとアルカリの存在下に反応させるこ
とによって得ることができるポリグリシジル−及びポリ
−（β−メチルグリシジル）エステルが挙けられる。こ
れらのポリグリシジルエステルは脂肪族ポリカルボン酸
、例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライ／酸、セバシン酸
または三量化または三量化リノール酸から一環式脂肪族
ポリカルボン酸例えばテトラヒドロンタル酸、４−メチ
ルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及び４
−メチルヘキサヒドロフタル酸から；並びに芳香族ポリ
カルボン酸例えばフタル酸、イソフタル酸及びテレフタ
ル酸から誘導することができる。
分子当り少なくとも２個の遊離のアルコール性及び／ま
たはフェノール性水酸基を含有する化合物先相当するエ
ビクロロヒドリンとアルカリ性条件下に反応させて、ま
たは″１ｆｃ酸触媒の存在下に反応させて引き＆きアル
カリ処理をすることによって得ることができるポリグリ
シジル−及びポリ−（β−メチルグリシジル）エーテル
は別の例でるる。これらのエーテルは非環式アルコール
例エバエチレングリコール、ジエチレングリコール及び
高級ポリ−（オキシテトラ 及びポリ−（オキシグロビレン）グリコール、プロパン
−１，５−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ポリ
−（オキシテトラメチレン）グリコール、ペンタン−１
，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ヘキサ
ン−２，４゜６−トリオール、グリセロール、１．１．
１−　）リメチルプロハ／、ペンタエリトリトール、ン
ルビトール及びポリエビクロロヒドリンから；環式脂肪
族アルコール、例えばリソルシトール、キニトール、ビ
ス−（４−ヒドロキソシクロヘキシル）−メタン、２，
２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−フロパ
ン及ヒｌ、１−ビスー（ヒドロキシメチル）−３−シク
ロヘキサンから；及び芳香核を有するアルコール例えば
Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン及
びｐ、ｐ’−ビス−（２−ヒドロキシエチルアミン）−
ジフェニルメタンから製造することができる。それらは
単核フェノール例えばレゾルシノール及びヒドロキノン
から、及び多核フェノール例えはビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）＝メタン、４．４’−ジヒドロキシジフェ
ニル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、
１．１．２．２−テトラキス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、２，２−ビス＝（４−ヒドロキシフェニ
ル）−クロパン及ヒ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ
−４−ヒドロキシフェニル）−フロパンから形成される
ノボラックから；及びまたアルデヒド例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、クロラール及びフΔ４−ル
とフェノール類例えばフェノール自体、及び塩素原子ま
たは各々炭素原子数９までのアルキル基で環置換された
フェノール例えば４−クロロフェノール、２−メチルフ
ェノール及び４−第三ブチルフェノールからも製造する
ことができる。
ボＩＪ−（Ｎ−グリシジル）化合物は例えばエビクロロ
ヒドリンと少なくとも２個のアミン水素原子を含有する
アミン例えばアニリン、ｎ−プチルアミン、ビス−（４
−アミノフェニル）−メタン、ｍ−キシリレンジアミン
及びビス−（４−メチルアミノフェニル）−メタン；ト
リグリシジルインシアヌレート、並びに環式アルキレン
ウレア例えばエチレンウレア及び１，３−プロピレンク
レアのＮ、Ｎ’−ジグリシジル誘導体；及びヒダントイ
ン例えば５．５−ジメチルヒダントインとの反応生成物
の脱塩酸によって得られる化合物を包含する。
ボＩＪ−（Ｓ−グリシジル）化合物は例えばジチオール
例えばエタン−１，２−ジチオール及ヒヒスー（４−メ
ルカプトメチルフェニル）エーテルのジーＳ−１よグリ
ジル誘導体である。
例えばグリシジル基が種々の性質のへテロ原子に結合し
ているエポキシド樹脂、例えば４−アミンフェノールの
Ｎ、Ｎ、０−トリグリシジル誘導体、サリチル酸のグリ
シジルエーテル／グリシジルエステル、Ｎ−グ！、ｌシ
シル−Ｎ’−（２−グリシジルオキシフロビル）−５，
５−ジメチルヒダントイン及び２−クリシジルオキシ−
１，３−ビス−（５，５−ジメチル−１−グリシジルヒ
ダントイン−６−イル）プロパンのエポキシド樹脂もま
た適している。
エポキシド基が脂環糸の一部である脂環式エポキシド樹
脂、例えばビス−（２，６−エポキゾシクロペンチル）
エーテル、２，３−エポキシシクロベンチルーグリシジ
ルエーテル及ヒ１゜２−ビス−（２，５−エポキシシク
ロペンチルオキシ）−エタンもまた本発明の熱硬化性混
合物のために適当である◇ 所望によシ、エポキシ樹脂の混合物を使用することもで
きる。
好ましいエポキシド樹脂は芳香族アミンのポリグリシジ
ルエーテル、ポリグリシジルエステル及びポリ−（Ｎ−
グリシジル誘導体である。
特に好ましい樹脂は２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フロパン、ビス−（４−ヒドロキシフェニン
四−メタンの、またはホルムアルデヒドとフェノール、
または塩素原子または炭素原子数１ないし４を有するア
ルキル基によって置換されたフェノール環からＬ′成さ
れるノボラックの１キログラム当勺少なくとも０．５当
量の１，２−エポキシド含量を有するポリグリシジルエ
ーテル；ビス−（４−（ジグリシジルアミノンーンエニ
ル）−メタン及びｐ−（ジグリシジルアミノ）−フェニ
ル−グリシジルエーテルである。
本発明の式Ｉで表わされるジウレタンシラレアはさらに
熱硬化剤好ましくはジシアンジアミド、シアノアセチル
化合物及びポリカルボン酸無水物を伴なうエポキシ樹脂
の熱硬化における貴重な促進剤である。
従って本発明の別の主題は、さらにジウレタンシラレア
（ｂ）の重量に対して（Ｃ）多量のジシアンジアミド、
次式■： １ （Ｎ−＝Ｃ−ＣＨ２−Ｃ−）−−Ｒ′〃（ＶＤ（式中、 Ｂ、″はｎ−価アルコール凍たはｎ−価アミンがら誘導
される基を表わし、？■ｉ分分子量：　＜２０００を有
し、そし、て ｎは１ないし４の数である。）で表わされるシフ／アセ
チル化合物またはポリカルボン酸無水物を含有する本発
明の熱硬化混合物によって形成される。
式■で表わされるシアノアセチル化合物及びエポキシド
樹脂のための硬化剤としてのそノ４４ｔ用方法は米国特
許第４．２．８５，５２０号明細書から公知であり、そ
してその中に述べられているように、シアノアセチル化
合物は硬化性エポキシド樹脂において１個のシアノアセ
チル基に対して６個ないし４個のエポキシド基があるよ
うな量で使用きれる。ジシアンジアミド及びポリカルボ
ン酸無水物は硬化剤のため慣用量にて使用される。
促進剤として成分（ｂ）を含有する本発明の硬化性エポ
キシド樹脂混合物において、ジウレタンジウレア化合物
（ｂ）は一般にエポキシド樹脂の１００重量部当り０．
１ないし１０重量部、好ましくは１ないし５重量部の量
で使用される。
弐■で表わされる適当なシアノアセチル化合物は例えば
：ネオペンチルグリコールービスーシアノ酢酸ニスデル
、シアン酢酸−Ｎ−インブチルアミド、エチレングリコ
ール−ビス−シアノ酢酸ニスデル、１，４−シクロヘキ
サンジメタノ−ルービス−シアノ酢酸エステル及びシア
ン酢酸−Ｎ−（Ｎ−ジメチルーアミノフロピルアミド）
である。
使用されるポリカルボン酸無水物は好ましくはエポキシ
ド樹脂全硬化するために適当な慣用の脂肪族、環式脂肪
族または芳香族ポリカルボン酸無水物、例えば無水フタ
ル酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物、ドデシルコハク酸無水物、ヘキサクロロエ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物及びエンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸無水物及びそれらの混合物
、マレイン酸無水物、無水コハク酸、ピロメリット酸無
水物、ベンゾフェノン−３，３’−４，４’−テトラカ
ルボン酸二無水物、ポリカルン酸無水物及びポリアゼラ
イン酸無水物、並びにイソフタル酸無水物、テレフタル
酸無水物、クエン酸無水物またはメリット酸無水物であ
る。
本発明の硬化性混合物はまた可塑剤例えばジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレートｔたはトリクレジルホス
フェート、または増量剤、充填剤、補強剤、着色剤、流
動促進剤及び離型剤のような添加剤を含有することがで
きる。
適当な増量剤、充填剤及び補強剤は例えば：アスベスト
、アスファルト、ビチエーメン、ガラス繊維、紡織繊維
、炭素またはボウ素繊維、マイカ、アルミナ、石コウ、
二酸化チタン、チョーク、石英粉末、セルロース、カオ
ｖｙ、粉砕ドロマイト、珪灰石、大きな特定の表面を有
する珪土〔アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ　）の商標名で
入手できる〕、長鎖アミンで変性されたアルミナ〔ベン
トン（Ｂｅｎｔｏｎｅ　）の商標名で入手できる〕、粉
末化ポリ塩化ビニノペポリオレフィンまたはアミノゲラ
スト、金属粉末例えばアルミニウムまたは鉄粉末である
。防火剤例えば酸化アンチモンもまた硬化性混合物に加
えることができる。
本発明の硬化性組成物は積層樹脂、含浸樹脂及び注型樹
脂、粉体被覆、成形材料、結合用セメント及び封止剤、
電気工業のための埋封及び絶縁材料として、しかし特に
接着剤及び接着剤のための下塗として使用することがで
きる。
本発明の組成物は好ましくは１００°ないし１８０℃、
特に１００°ないし１４０℃の範囲内の温度にそれらを
熱することによって硬化される。
硬化のためには通常６０ないし１２０分の加熱時間で十
分である。
以下の実施例で本発明をさらに詳しく説明する。部は重
量部である。
実施例１； の製造 トルイレン−２，４−ジイソシアネート６４８重量部を
トルエン４００部で希釈し、次に温度を８０℃に高め、
そしてブタンジオール−１，４：９０部を激しく攪拌し
ながら加える。その後、トルエンを減圧下に蒸留して除
き；ジオキサン３５０部を加え、そして引き続きガス状
ジメチルアミン２００部を２２ないし２５℃で添加する
。
次に過剰のジメチルアミン及びジオキサンな１４０℃で
ロータリーエバポレーター中１９ｍｂａｒで除去する０
そのようにしてガラス転移温度（ＴＧ）７５．５℃を有
する淡黄色固体５１９６部（理論量の９８．３％）を得
る。
分析値 Ｃ２６ＨａａＮ６０ａ の計算値　実測値 ％Ｃ：　５９．０８　５９．４ ％Ｎ：　６，８６　７．１ ％ｌ’Ｊ：　ｊ５．９１　１５．６ 実施例２： 国′　ミ′ ジエチレングリコール１０６１部をブタンジオール−１
，４の代わ９に少しづつ加えることのほかは、操作は実
施例１と同様に行なう。
ジメチルアミンの添加：６２０部。
収量＝５６５部（理論量の９８％） Ｔｏ　：　７５．５℃ 分析値： Ｃ２６Ｈ３６Ｎ６０７ の計算値　実測値 ％Ｃ：　５７．３４　５７．４ ％Ｎ：　６．６＋Ｓ　７．０ ％Ｎ：　ｉ５．４３　１５．５ 実施例３： 出発物質： トルイレン−２，４−ジインシアネート　６４８部チオ
−ジエチレングリコール　１２２．２部トルエン　５０
０部 ジオキサン　３５０部 ジメチルアミン　２５Ｑ、２部 操作は実施例１と同様である。
収量：５６６部（理論量の９５．７％）ＴＧ　：　８１
℃ 分析値： Ｃ２６ＨＩ１６Ｎ６０．Ｓ の計算値　実測値 ％Ｃ：　５５．６９　５５．５ ％Ｎ：　６．４７　６．６ ％Ｎ：　１４．９８　１４．７ ％Ｓ：　５，７１　５．７ 実施例４： ｉ０！′ 出発物質： トルイレン−２，４−ジインシアネート　３４８部トリ
エチレングリコール　１５０部 トルエン　４００部 ジオキサン　３５０部 ジメチルアミン　２［１０部 操作は実施例１と同様である。
収量：俟黄色固体樹脂の５７０部（理論量の９７％　） ＴＧ　：　６７℃ 分析値： Ｃ２ＪＬｏＮｅＯｓ の計算値　実測値 ％　Ｃｓ　７．１６ｓ　７．０ ％Ｈ（５，８５６，９ ％Ｎ　１４．２８　１４．２ 実施例５： の製造 出発物ｆ！ｉ、： デスモドゥルＴ　（Ｄｅｓｍｏｄｏｒ　Ｔ■）（市販す
している２、４−及び２．６−）ルイレンジイソシアネ
ートの混合物；バイエルアクチェンゲゼルシャフト（Ｂ
ＡＹＥＦＬＡＧ）の市販製品〕＝３４８部 ヘキサンジオール−１，６１１８部 トルエン　５００部 ジオキサン　３５０部 ジメチルアミン　１７１部 操作は実施例１と同様である。
収量：黄色固体樹脂５３５．２部（９６５部）ＴＧニア
５℃ 分析値： ％Ｃ６０，４８５９，７ ％Ｈ７，５８７，３ ％Ｎ　１５．１１　１４．８ 実施例６： ニー　＝ 出発物質： ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート　１６８部
ボリグロフロングリコール４２５　２１２．５部トルエ
ン　３００部 ジオキサン　６００部 ジメチルアミン　８６．７部 操作は実施例１と同様である。窒素含量１０．２％（計
算値９８７％）を有する部分的に結晶質であるワックス
状物質４１０部を得る。
実施例７： の製造 出発物質ニ ジフェニルメタン−４，４′〜ジイソシアネート　２１
８部ヘキサンジオール−１，６５１，５部 トルエン　３００部 ジオキサン　３００部 ジメチルアミン　６２部 操作は実施例１と同様である。
収量：３０１部（理論量の９７．５％）ＴＧ：１６６℃ 分析値： Ｃ４０Ｈ４８Ｎ６０６ の計算値　実測値 ％Ｃ６７，７８６８，４ ％Ｈ６，８３６，６ ％Ｎ　ｊｔ８６　１１．２ 実施例８： ２．２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェノ
キシクープロパン１５８ｉ１−ルエン５００部中に溶解
し、そしてこの溶液を８５ないし９０℃で攪拌しながら
少しづつインホロンージイソシアネー）２２２．２７部
中に加える。引き続いてその混合物を２時間反応させ、
そして次にジエチルアミン７３１４部を添加する。さら
に２時間、９０℃で反応させた後に、トルエンを減圧下
にロータリーエバポレーター中１５０℃で除去する。ガ
ラス転移温度９０．５℃を有する固体樹脂３５９部（理
論量の７９２％）（ｉ−得る。
分析値： Ｃ４５Ｈ８２Ｎａ　Ｏｓ の計算値　実測値 ％Ｃ６６，６６６７，１５ ％Ｈ’　９．５６　９１８ ％Ｎ　ｑ、　ｓ　２　９．２６ 実施例９： の製造 出発物質： インホロン−ジイソシアネート　２２２．２７部ネオペ
ンチルグリコール　５２．０７部トルエン　４００部 ジエチルアミン　７３１４部 操作は実施例８と同様である。
収量：５２７．２部、理論量の９４．２％に相当分析値
： Ｃ３７Ｈ７ｏＮ６　ｏ６ の計算値　実測値 ％Ｃ６３，９４６１，５４ ％Ｈｊｏ、１，５　１０．１７ ％Ｎ　１２．［１９１１，９８ Ｔ（１７２℃ 実施例１０： の製造 出発物質： インホロン−ジインシアネート　２２２．２７部ポリエ
チレングリコール１０００　２５０部トヤエｙ　５００
部 モルホリン　４３５６部 操作は実施例８と同様である。
収量：黄色の粘稠な樹脂５０２部、理論量の９１３％に
相当 分析値： 実測値 ％Ｃ５７，１２ ％Ｈ８，５８ ％Ｎ　５．２６ 使用例 Ａ）エポキシド樹脂のジーウレタンジウレア樹脂での硬
化。
各々の場合において、エポキシド含ｍ５．１ないし５．
５　Ｖａ　ｌ、／に４及び粘度９０００ないＬ　１３０
００ｍＰａ−ｓ’に有するビスフェノール−Ａに基づく
エポキシド樹脂（エポキシド樹脂Ｉ）８５部を実施例１
ないし５において製造したジウレタンジクレアの各々１
５部と混合する。これらの混合物のゲル化時間及び硬化
（１００℃で２時間及び１４０℃で８時間）することに
よってこれらの混合物から得られた成形材料の性質を下
記表に挙げる。
Ｂ）エポキシド樹脂のジシアンジアミド硬化の促進 及びさらに 実施例１のジウレタンジウレア０．２６６部：　１５．
０分実施例２のジウレタンジウレア０．２６６部：１０
．６７分実施例３のジウレタンジウレア０．２６６部：
１３．１５分実施例４のジウレタンジウレア０．２６６
部：　１６０分実施例５のジウレタンジウレア０．２６
６部：　１［１Ｌ８３分実施例６のジウレタンツウレフ
０２６６部：　８．６５分実施例７のジウレタンジウレ
ア０．２６６部：　４６．６８分実施例８のジウレタン
ツクレフ０．２６６部７　７１分実施例９のジウレタン
ジウレア０．２６６部：　６９分実施例１０のジウレタ
ンツウレフ０２６６部：　２６５分Ｃ）エポキシド樹脂
のシアノアセチル硬化の促進 及びさらに 実施例１のジウレタン９９２フ０２部：　５１，０分実
施例２のジウレタンソウレフ０．２部：　３４．３５分
実施例３のジウレタンソウレフ０２部：３１．５０分実
施例４のジウレタンジウレア０．２　部：　、３３．１
３分実施例５のジウレタンソウレフ０．２部：　３０，
０７分実施例６のジウレタンソウレフ０．２部：　８２
，５分実施例７のジウレタンジウレアｏ、２部：　１７
６、．６分実施例８のジウレタンソウレフ０．２部：　
１８７分実施例９のジウレタンジウレアｏ、：１部：　
１７７．５分実施例１０のジウレタン９９２フ０２部＝
　６３９分Ｄ）エポキシド樹脂の酸無水物硬化の促進エ
ポキシド樹脂１８．０部をシス−ヘキサヒドロフタル酸
無水物５．５１部と混合する。この混合物は１２０℃で
６７４分のゲル化時間を有する。
実施例１ないし１０のジウレタンジウレアの各０．２７
部（２％）をそのような混合物に各々加えたならば、以
下の結果が得られる７ １２０℃でのゲル化時間 実施例１のジウレタンジウレア二　８８分実施例２のジ
ウレタンジウレア：　８８分実施例６のジウレタンジウ
レア：　１０５分実施例４のジウレタンジウレア：　１
２９分実施例５のジウレタンジウレア：　１１１分実施
例６のジウレタンジウレアニ　７７分実施例７のジウレ
タンジウレア：　１４分実施例８のジウレタンジウレア
：　６２分実施例９のジウレタンジウレア：　１１２分
実施例１０のジウレタンジウレア＝　７３分実施例１な
いし、１０のジウレタンジウレアで触媒された硬化性混
合物の貯蔵安定性はわずかに減少するだけである。
Ｅ）　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジル−
４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタンの硬化エポキシ
ド当量１３３を有するＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テト
ラグリシジル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（
エポキシド樹脂■）と実施例５において製造したジウレ
タンジクレアを下記表に与えた混合比で一緒に混合し、
引き続き硬化する。硬化条件（時間（ｈ）　／　℃）及
び得られる成形材料の性質も同様に下記表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　次式ｌ： （式中、 Ｒは各々ジイソシアネートから誘導される基を表わし、
    最大限炭素原子数２０を有し、■はジオールから誘導さ
    れる基を表わし、最大限１５００の分子量を有し−そし
    てＲ′は各々メチル基またはエチル基を表わし、または
    同一の窒素原子に結合している両方のＲ１”が、窒素原
    子と一緒になってピペリジノ、モルホリノｔｉはピロリ
    ジノ基を形成する。）で表わされるジウレタンジウレア
    。 （２）前記式■において、 Ｒが各々芳香族ジインシアネートの基に表わし、 Ｒ′が脂肪族ジオールまたはポリアルキレングリコール
    の基を表わし、そして Ｒ′が各々メチル基またはエチル基を表わす特許請求の
    範囲第１項記載のジウレタンジウレア。 （３）前記式Ｉにおいて、 Ｒが各々フェニレン基またはメチルフェニレン基を表わ
    し、 ■がヘキサメチレン基または最大限５００の分子量ヲ有
    するポリエチレンまたはポリプロピレングリコールの基
    を表わし、そして■′が各々メチル基を表わす特許請求
    の範囲第１項記載のジウレタンジウレア。 （４）第一段階で、次式■： ０ＣＮ−Ｒ−ＮＧＯ（ｎ） （式中、Ｒはジインシアネートから誘導される基を表わ
    し、最大限炭素原子数２０を有する。）で表わされるジ
    イソシアネー１４次式■　： ＨＯ−４’ｔ’−ＯＨ彊） （式中、Ｒ′はジオールから誘導される基を表わし、最
    大限１５０００分子ＮＹ有する。）で表わされるジオー
    ルとモル比２：１で反応させて次式■： ０ＣＮ−Ｒ−ＮＨＣＯ−０−Ｒ’−０−ＯＣＮＨ−Ｒ−
    ＮＣＯ（ＩＶＩ（式中、Ｒ及びＷは前記の意味を表わす
    。）で表わされるジインシアナトジウレタンを得、そし
    て次に第二段階で、該ジイソシアナトジウレタンを次式
    Ｖ： （式中　Ｂ／ｆは各々メチル基またはエチル基を表わし
    、まｆＣは同一の窒素原子に結合する双方の基Ｗが窒素
    原子と一緒になってピペリジン、モノホリノまたはピロ
    リジノ基を形成する。）で表わされる第二アミンとモル
    比１：２で反応させることよυなる次式Ｉ： （式中、Ｒ，）Ｌ’及びには前記の意味を表わす。）で
    表わされるジウレタンジウレアの製造方法。 （５）　（ａ）　エポキシド樹脂及び （ｂ）　次式１： （式中、 ■は各々ジイソシアネートから誘導される基を表わし・
    最大限炭素原子数２０を有し、Ｒ′はジオールから誘導
    される基を表わし、最大限１５０００分子量ヲ有し、そ
    してＷは各々メチル基またはエチル基を表わし、または
    同一の窒素原子に結合している両方のＲ′が、窒素原子
    と一緒になってピペリジノ、モルホリノまたはピロリジ
    ノ基を形成する。）で表わされるジウレタンジウレアの
    有効量を含有する熱硬化性混合物。 （６１（ａ）の１００重′ｉｔ部当り（ｂ）の５ないし
    ２５重量部全含有する特許請求の範囲第５項記載の混合
    物。 （７）　さらに（ｂ）の重量に対して、（Ｃ）多量のジ
    シアンジアミド、次式■： ）１ （Ｎ＝＝Ｃ−ＣＨ２−Ｃ＋Ｒ”　（Ｍ）（式中、 Ｒ”Ｈｎ−価アルコールまたはｎ−価アミンから誘導さ
    れる基を表わし、部分分子量：り２０００を有し、そし
    て ｎは１ないし４の数である。）で表わされるシアノアセ
    チル化合物またはポリカルボン酸無水物を含有する特許
    請求の範囲第５項記載の混合物。 （８）　（ａ）が酸素、窒素またはイオウ原子に直接結
    合している少なくとも２個のグリシジルまたはβ−メチ
    ルグリシジル基を含有する９゛″す許請求の範囲第５項
    記載の混合物。 ＋９１　（ａ）が芳香族アミンのポリグリシジルエステ
    ル、ポリグリシジルエステルまたはポリ−（Ｎ−グリシ
    ジル）誘導体である相許請求の範囲第５項記載の混合物
    。 ＱＯＩ　（ａ）　エポキシド樹脂及び （ｂ）次式■： （式中、 Ｒは各々ジイソシアネートから誘導される基を表わし、
    最大限炭素原子数２０をイイし、Ｒ′はジオールから誘
    ４される基を表わし、最大限１５００の分子ｆｄ’を有
    し、そしてＲ″は各々メチル基またはエチル基を表わし
    、または同一の窒素原子に結合している双方のＷが、窒
    素原子と一緒になってピペリジノ、モノホリノまたはピ
    ロリジノ基を形成する。）で表わされるジウレタンジウ
    レアの有効量全含有する熱硬化性混合物の熱硬化によっ
    て得られる生成物。
JP59216025A 1983-10-14 1984-10-15 ジウレタンジウレア、その製法、それを含有する熱硬化性混合物及びその生成物 Pending JPS60104055A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH5605/83-8 1983-10-14
CH560583 1983-10-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS60104055A true JPS60104055A (ja) 1985-06-08

Family

ID=4296405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59216025A Pending JPS60104055A (ja) 1983-10-14 1984-10-15 ジウレタンジウレア、その製法、それを含有する熱硬化性混合物及びその生成物

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0138769B1 (ja)
JP (1) JPS60104055A (ja)
CA (1) CA1229600A (ja)
DE (1) DE3471652D1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000014058A1 (en) * 1998-09-04 2000-03-16 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Novel color-developing compound and recording material
US7635662B2 (en) 1998-09-04 2009-12-22 Chemipro Kasei Kaisha, Ltd. Compound for color-producing composition, and recording material
JPWO2014133041A1 (ja) * 2013-02-26 2017-02-02 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、新規化合物、偏光板および液晶表示装置
US10113040B2 (en) 2014-09-03 2018-10-30 Fujifilm Corporation Polymer film, polarizing plate and liquid crystal display device

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4906722A (en) * 1987-12-02 1990-03-06 Ciba-Geigy Corporation Thermosetting reactive systems
EP0520627A3 (en) * 1991-06-27 1993-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyisocyanates partially blocked by amines and selfcuring resinous adducts derived therefrom
EP0603131A1 (de) * 1992-12-18 1994-06-22 Ciba-Geigy Ag Aromatische Harnstoffverbindung als Härtungsbeschleuniger für eine Mischung aus Epoxiharz und Dicyandiamid
US6737163B2 (en) * 2002-05-31 2004-05-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Low-cure powder coatings and methods for using the same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1535730A (en) * 1975-04-30 1978-12-13 Shell Int Research Carbamates and their use as antioxidants

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000014058A1 (en) * 1998-09-04 2000-03-16 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Novel color-developing compound and recording material
US7635662B2 (en) 1998-09-04 2009-12-22 Chemipro Kasei Kaisha, Ltd. Compound for color-producing composition, and recording material
US7807738B2 (en) 1998-09-04 2010-10-05 Chemipro Kasei Kaisha, Ltd. Compound for color-producing composition, and recording material
JPWO2014133041A1 (ja) * 2013-02-26 2017-02-02 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、新規化合物、偏光板および液晶表示装置
US10040754B2 (en) 2013-02-26 2018-08-07 Fujifilm Corporation Cellulose acylate film, novel compound, polarizing plate and liquid crystal display device
US10113040B2 (en) 2014-09-03 2018-10-30 Fujifilm Corporation Polymer film, polarizing plate and liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
EP0138769B1 (de) 1988-06-01
CA1229600A (en) 1987-11-24
EP0138769A2 (de) 1985-04-24
EP0138769A3 (en) 1986-04-02
DE3471652D1 (en) 1988-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4874805A (en) Novel oxazolidines
US4202920A (en) Cyanoacetic acid derivatives as epoxy resin curing agents
JPS6072917A (ja) エポキシ樹脂用潜在性硬化剤
JP4938567B2 (ja) 一液型シアネート−エポキシ複合樹脂組成物
US4507445A (en) Heat-curable epoxide resin compositions
JPS60104055A (ja) ジウレタンジウレア、その製法、それを含有する熱硬化性混合物及びその生成物
JPH02502652A (ja) 化学的に安定な嫌気性アクリル系接着配合物
JP5252710B2 (ja) イソシアネート変性エポキシ樹脂
JPH041220A (ja) エポキシ樹脂組成物
US4562241A (en) Diurethane diureas and the use thereof
JP2023082105A (ja) 潜在性硬化促進剤
JP2000290260A (ja) 新規イミダゾール化合物およびイミダゾール化合物を有効成分とするエポキシ樹脂硬化剤
JPS61155420A (ja) 熱硬化性エポキシ樹脂組成物及びこれより熱硬化によつて得られる生成物
JPH04227950A (ja) 新規なエポキシ樹脂組成物
JPS5812898B2 (ja) エポキシ樹脂組成物
JP3494722B2 (ja) 一液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物
JPS5853916A (ja) 熱硬化性エポキシド樹脂組成物
US4683284A (en) Oxime carbamate accelerators for curing polyepoxides
JPS61148228A (ja) 一液性エポキシ樹脂組成物
EP0079857A1 (de) Verfahren zur Erhöhung der Viskosität von Epoxidharz enthaltenden Mischungen
JPH0356249B2 (ja)
JPH06271667A (ja) 室温で貯蔵安定性である組成物
JPH0345730B2 (ja)
JPH07247255A (ja) ポリアミンのモノカルボキサミド
JPH02296859A (ja) 耐蝕性のエポキシおよびポリウレタン樹脂組成物