JPS6011329A - 架橋発泡体の連続製造方法 - Google Patents
架橋発泡体の連続製造方法Info
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- B29C44/34—Auxiliary operations
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- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
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- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は架橋発泡体の押出成形法に関するものであり、
更に詳しくは、低発泡倍率から高発泡倍率までの、特に
板状の架橋発泡体の製造が可能な押出成形法に関する。
更に詳しくは、低発泡倍率から高発泡倍率までの、特に
板状の架橋発泡体の製造が可能な押出成形法に関する。
従来、熱可塑性樹脂の架橋発泡体の製造方法については
、種々の方法が知られており、例えば、熱可塑性樹脂に
化学発泡剤を混合し成形したのち、電離性放射線を照射
し架橋せしめると共に加熱して発泡させる方法、熱可塑
性樹脂に化学発泡剤と光増感剤を混合し成形したのち、
電離性放射線を照射し架橋せしめると共に加熱して発泡
させる方法、あるいは、熱可塑性樹脂に化学発泡剤およ
び該発泡剤より低い分解温度を有する架橋剤を混合し成
形したのち、これを加熱して先ず架橋剤を分解して架橋
させ、次いで化学発泡剤を分解して発泡させる方法など
がある。これらの方法は、架橋工程に差異はあるが、い
ずれも化学発泡剤を使用し常用下で加熱して発泡させる
工程をとっている点で一致しており、一般には、加熱炉
内で金網無端ベルトの如き8送装置δによ抄移送させな
がら、赤外線ヒーター又は1鴨風等により加熱する方法
をとっている。
、種々の方法が知られており、例えば、熱可塑性樹脂に
化学発泡剤を混合し成形したのち、電離性放射線を照射
し架橋せしめると共に加熱して発泡させる方法、熱可塑
性樹脂に化学発泡剤と光増感剤を混合し成形したのち、
電離性放射線を照射し架橋せしめると共に加熱して発泡
させる方法、あるいは、熱可塑性樹脂に化学発泡剤およ
び該発泡剤より低い分解温度を有する架橋剤を混合し成
形したのち、これを加熱して先ず架橋剤を分解して架橋
させ、次いで化学発泡剤を分解して発泡させる方法など
がある。これらの方法は、架橋工程に差異はあるが、い
ずれも化学発泡剤を使用し常用下で加熱して発泡させる
工程をとっている点で一致しており、一般には、加熱炉
内で金網無端ベルトの如き8送装置δによ抄移送させな
がら、赤外線ヒーター又は1鴨風等により加熱する方法
をとっている。
かかる常圧下での発泡においては、急激に加熱すると該
樹脂の表面だけが発泡し、発泡した部分は断熱層として
該(41脂の内部への熱の伝達を阻害するところから、
該樹脂の内部の化学発泡剤の加熱分解が困難となるため
、時間をかけて徐々に加熱する方法がとられているが、
それでも10was以上の厚肉品になると内部の化学発
泡剤まで加熱分解させることが困難となる。したがって
、発泡体の厚さは最大20mm程度が限界であり、それ
以上の厚肉の架橋発泡体を得るには、上記発泡体のはり
合せに依っている。また、移送中に加熱、発泡させる際
に、発泡体が金網無端ベルトに粘着し、かつ、発泡体の
体積膨張に対して発泡体に接する当該ベルトが、進行方
向や横方向に追従することが難しいために、発泡体が折
り重なったり、シワが発生する問題がある。更に、20
0℃あるいはそれ以上の高温度大気中で加熱が行なわれ
るため、樹脂の熱酸化劣化が同時に進行し、発泡体の表
面層に悪影響を与える問題もある。
樹脂の表面だけが発泡し、発泡した部分は断熱層として
該(41脂の内部への熱の伝達を阻害するところから、
該樹脂の内部の化学発泡剤の加熱分解が困難となるため
、時間をかけて徐々に加熱する方法がとられているが、
それでも10was以上の厚肉品になると内部の化学発
泡剤まで加熱分解させることが困難となる。したがって
、発泡体の厚さは最大20mm程度が限界であり、それ
以上の厚肉の架橋発泡体を得るには、上記発泡体のはり
合せに依っている。また、移送中に加熱、発泡させる際
に、発泡体が金網無端ベルトに粘着し、かつ、発泡体の
体積膨張に対して発泡体に接する当該ベルトが、進行方
向や横方向に追従することが難しいために、発泡体が折
り重なったり、シワが発生する問題がある。更に、20
0℃あるいはそれ以上の高温度大気中で加熱が行なわれ
るため、樹脂の熱酸化劣化が同時に進行し、発泡体の表
面層に悪影響を与える問題もある。
一方、加圧下での架橋発泡体の製造は、従来、熱可塑性
樹脂に架橋剤及び発泡剤を混合したコンパウンドを金型
に入れ、加熱、発泡させる、一段もしくは二段の製造プ
ロセスがとられており、均一で微細気泡の厚肉発泡体が
得られる特徴を有しているが、バッチシステムであるた
め生産性が上がらず、また大型の発泡体を製造するのが
困難であるとの問題を有している。
樹脂に架橋剤及び発泡剤を混合したコンパウンドを金型
に入れ、加熱、発泡させる、一段もしくは二段の製造プ
ロセスがとられており、均一で微細気泡の厚肉発泡体が
得られる特徴を有しているが、バッチシステムであるた
め生産性が上がらず、また大型の発泡体を製造するのが
困難であるとの問題を有している。
このような問題を解決し、連続的に架橋発泡体を製造す
る方法を、本発明者はさきに提案した(’rf願昭56
−52548)。すなわち、絞り部を備えた長尺ランド
ダイ内で熱可塑性樹脂の架橋および発泡剤の分解を行い
、次いで発泡させる方法である。この方法によれば、樹
脂や発泡剤の種類および所望発泡度等の差異により絞り
部の構造も都度変更する必要があった。
る方法を、本発明者はさきに提案した(’rf願昭56
−52548)。すなわち、絞り部を備えた長尺ランド
ダイ内で熱可塑性樹脂の架橋および発泡剤の分解を行い
、次いで発泡させる方法である。この方法によれば、樹
脂や発泡剤の種類および所望発泡度等の差異により絞り
部の構造も都度変更する必要があった。
このたび本発明者は、上記のような絞り部を必要としな
い新規な製造方法を見出したものである〇すなわち、本
発明の要旨とするところは、架橋可能な熱可塑性樹脂と
発泡剤および該樹脂の可塑化温度より高い熱分8¥温度
を有する架橋剤とを均一に混合したのち、長尺ランドダ
イ中に押出し、該長尺ランドダイの前段階で発泡に適す
る溶融粘度が得られるまで該樹脂に架橋結合を生成させ
、該長尺ランドダイの後段階で発泡剤を揮発させるため
に樹脂圧力を減圧し、または発泡剤を揮発あるいは分解
させる温度以上に加熱し、次いで該長尺ランドダイから
押出して発泡体を製造する方法において、該長尺ランド
ダイの入口付近からはダイと溶融樹脂との摺接部に潤滑
剤を供給すると共に該長尺ランドダイの前段階と後段階
の中間からは、ダイと溶融した該樹脂との摺接部に介在
する潤滑剤を除去することによつ”C咳長尺ランドダイ
の前段階の該樹脂に背圧を付与することを特徴とする架
橋発泡体の連続製造方法である。
い新規な製造方法を見出したものである〇すなわち、本
発明の要旨とするところは、架橋可能な熱可塑性樹脂と
発泡剤および該樹脂の可塑化温度より高い熱分8¥温度
を有する架橋剤とを均一に混合したのち、長尺ランドダ
イ中に押出し、該長尺ランドダイの前段階で発泡に適す
る溶融粘度が得られるまで該樹脂に架橋結合を生成させ
、該長尺ランドダイの後段階で発泡剤を揮発させるため
に樹脂圧力を減圧し、または発泡剤を揮発あるいは分解
させる温度以上に加熱し、次いで該長尺ランドダイから
押出して発泡体を製造する方法において、該長尺ランド
ダイの入口付近からはダイと溶融樹脂との摺接部に潤滑
剤を供給すると共に該長尺ランドダイの前段階と後段階
の中間からは、ダイと溶融した該樹脂との摺接部に介在
する潤滑剤を除去することによつ”C咳長尺ランドダイ
の前段階の該樹脂に背圧を付与することを特徴とする架
橋発泡体の連続製造方法である。
かかる構成によって、低発泡倍率から高発泡倍率のしか
も肉厚の発泡体を得るのみならず、微細なセル径を有す
る弾力性に富んだ発泡体の押出成形をも可能とし、しか
も高い生産性を得ることができたものである。
も肉厚の発泡体を得るのみならず、微細なセル径を有す
る弾力性に富んだ発泡体の押出成形をも可能とし、しか
も高い生産性を得ることができたものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に用いられる架橋可能な慈可塑性樹脂とは、たと
えばポリエチレン・ポリプロピレン・ポリスチレン・ポ
リ塩化ビニル・ナイロンなど、あるいは前記熱可塑性樹
脂を主体とする共重合体、たとえばエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体などの共重合体およびこれらの重合体の混合物を
いい、さらにこれら熱可塑性樹脂に合成ゴム・パラフィ
ンないし異種熱可塑性樹脂および可塑剤・顔料・難燃剤
・静電防止剤・フィラー・耐候性剤などの添加物および
有機過酸化物、多官能性モノマーなどの架橋助剤を混合
したものをいう。
えばポリエチレン・ポリプロピレン・ポリスチレン・ポ
リ塩化ビニル・ナイロンなど、あるいは前記熱可塑性樹
脂を主体とする共重合体、たとえばエチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体などの共重合体およびこれらの重合体の混合物を
いい、さらにこれら熱可塑性樹脂に合成ゴム・パラフィ
ンないし異種熱可塑性樹脂および可塑剤・顔料・難燃剤
・静電防止剤・フィラー・耐候性剤などの添加物および
有機過酸化物、多官能性モノマーなどの架橋助剤を混合
したものをいう。
さらには、熱可塑性樹脂以外の架橋可能な熱可塑性ニジ
ストマー、たとえば、エチレン−プロピレン共重合エラ
ストマー、スチレン−ブタジェンブロック共重合ニジス
トマーなど、および前記各鍾添加剤を混合したもの、さ
らに前記熱可塑性樹脂との混合物をも含むものである。
ストマー、たとえば、エチレン−プロピレン共重合エラ
ストマー、スチレン−ブタジェンブロック共重合ニジス
トマーなど、および前記各鍾添加剤を混合したもの、さ
らに前記熱可塑性樹脂との混合物をも含むものである。
また、本発明に使用される発泡剤としては、揮発性の発
泡剤あるいは常温で固体で化学的な熱分解により窒素、
炭酸ガス、アンモニアなどのガスを発生する分解型の発
泡剤が用いられる。揮発性発泡剤としては、通常脂肪族
炭化水素たとえばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘフタ
ン、脂肪族ノーロゲン化炭化水素たとえば塩化メチル、
弗化メチル等が用いられる。分解型の発泡剤としては常
温で固体であり、使用される樹脂の可塑化温度より高い
分解温度を有し、該温度以上に加熱されると窒素、炭酸
ガス、アンモニア等のガスを発生しながら分解する化合
物であって、たとえばアゾジカルボンアミド、アゾジカ
ルボンアミドの金属塩、トリヒドラジノトリアジン、4
.4’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド
、4.4’−4キシビスベンゼンスルホニルヒドラジド
、N、N’−シメfルーNN’−ジニトロノテレフター
ルアミドなどがある。該発泡剤の使用量は特に限定され
るものではなく、目的とする発泡倍率に応じて適宜法め
ればよいが、樹脂100重量部に対して1〜100重量
部、好ましくは1〜40重景部であり、また、これらの
発泡剤に対して、各種発泡助剤、核剤、を必要に応じて
使用することもできる。
泡剤あるいは常温で固体で化学的な熱分解により窒素、
炭酸ガス、アンモニアなどのガスを発生する分解型の発
泡剤が用いられる。揮発性発泡剤としては、通常脂肪族
炭化水素たとえばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘフタ
ン、脂肪族ノーロゲン化炭化水素たとえば塩化メチル、
弗化メチル等が用いられる。分解型の発泡剤としては常
温で固体であり、使用される樹脂の可塑化温度より高い
分解温度を有し、該温度以上に加熱されると窒素、炭酸
ガス、アンモニア等のガスを発生しながら分解する化合
物であって、たとえばアゾジカルボンアミド、アゾジカ
ルボンアミドの金属塩、トリヒドラジノトリアジン、4
.4’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド
、4.4’−4キシビスベンゼンスルホニルヒドラジド
、N、N’−シメfルーNN’−ジニトロノテレフター
ルアミドなどがある。該発泡剤の使用量は特に限定され
るものではなく、目的とする発泡倍率に応じて適宜法め
ればよいが、樹脂100重量部に対して1〜100重量
部、好ましくは1〜40重景部であり、また、これらの
発泡剤に対して、各種発泡助剤、核剤、を必要に応じて
使用することもできる。
また、本発明に使用される架橋剤とは、使用される熱可
塑性樹脂の溶融開始温度以上の分解温度を有するもので
、該樹脂の架橋に適した架橋剤を適宜選択すればよく、
代表的な例としては、ジアルキルパーオキサイド系のジ
ターシャリプチルノ2−オキサイド、ターシャリプチル
クミルノ(−オキサイド、ジクミルパーオキサイド、2
.5−ジメチル−2,5ジ(ターシャリブチルパーオキ
シ)ヘキサン、α、α−ビス(ターシャリプチルノ(−
オキシイノプロピル)ベンゼンなどの有機過酸化物ある
いはこれら2種以上の混合物及び硫黄などであり、所望
により架橋遅延剤・架橋促進剤などの助剤を混合したも
のである。
塑性樹脂の溶融開始温度以上の分解温度を有するもので
、該樹脂の架橋に適した架橋剤を適宜選択すればよく、
代表的な例としては、ジアルキルパーオキサイド系のジ
ターシャリプチルノ2−オキサイド、ターシャリプチル
クミルノ(−オキサイド、ジクミルパーオキサイド、2
.5−ジメチル−2,5ジ(ターシャリブチルパーオキ
シ)ヘキサン、α、α−ビス(ターシャリプチルノ(−
オキシイノプロピル)ベンゼンなどの有機過酸化物ある
いはこれら2種以上の混合物及び硫黄などであり、所望
により架橋遅延剤・架橋促進剤などの助剤を混合したも
のである。
なお、ここに架橋剤の分解温度とは、半減期が10分間
以下となる温度をいうものである。
以下となる温度をいうものである。
なお、これら架橋剤の使用量は、使用される熱可塑性樹
脂の分子量・分子量分布・分岐数等の分子構造及び架橋
剤の分解温度並びに必要とされる架橋の度合に応じて決
める必要があるが、具体的には帆1〜5爪量%が好まし
く、より好ましくは0.2〜2重措%が使用される。0
.1重量%よりも少いときは、殊に結晶性の熱可塑性樹
脂を用いる際に架橋による樹脂の流動性低下が不充分で
、結果として肉厚な架橋発泡体の内部を均質な気泡構造
にし難い傾向にある〇一方、5重量%より多いときは、
押出機内での樹脂の流動性低下が過度になり、均質な気
泡構造の架橋発泡体を得難くなる傾向を生じる。
脂の分子量・分子量分布・分岐数等の分子構造及び架橋
剤の分解温度並びに必要とされる架橋の度合に応じて決
める必要があるが、具体的には帆1〜5爪量%が好まし
く、より好ましくは0.2〜2重措%が使用される。0
.1重量%よりも少いときは、殊に結晶性の熱可塑性樹
脂を用いる際に架橋による樹脂の流動性低下が不充分で
、結果として肉厚な架橋発泡体の内部を均質な気泡構造
にし難い傾向にある〇一方、5重量%より多いときは、
押出機内での樹脂の流動性低下が過度になり、均質な気
泡構造の架橋発泡体を得難くなる傾向を生じる。
本発明に使用される潤滑剤とは、通常、咳樹脂の成形温
度において分解、沸騰等が起りにくく、かつ該樹脂に溶
解せずさらに該樹脂の劣化を促進することの・ない化学
的に安定な物質が好ましい。
度において分解、沸騰等が起りにくく、かつ該樹脂に溶
解せずさらに該樹脂の劣化を促進することの・ない化学
的に安定な物質が好ましい。
具体的には液状のポリシロキサン(ポリジメチルシロキ
サン、ポリメチルシロキサンなど)、エチレングリコー
ル等の多価アルコールおよびそのアルキルエステルなら
びにアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンおよび2
種以上のアルキレンオキサイドのランダム、ブロックお
よびグラフトコポリマー等が用いられる。中でも成形品
の表面に付着した後の除去が容易な、多価アルコール等
の水溶性の界面活性剤が好ましい。
サン、ポリメチルシロキサンなど)、エチレングリコー
ル等の多価アルコールおよびそのアルキルエステルなら
びにアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンおよび2
種以上のアルキレンオキサイドのランダム、ブロックお
よびグラフトコポリマー等が用いられる。中でも成形品
の表面に付着した後の除去が容易な、多価アルコール等
の水溶性の界面活性剤が好ましい。
次に、本発明の架橋発泡体を押出成形する方法を第1図
の工程側図を参照しながら詳述する。
の工程側図を参照しながら詳述する。
架橋可能な熱可塑性樹脂に、架橋剤を、殊に押出機(1
)中で前記架橋剤の主要部分が反応しない温度下で均一
に混合し、次にこの押出機(1)のシリンダー途中ない
しは出口付近で揮発性の発泡剤を注入し再度混合したの
ち、長尺ランドダイ(8)中に押出す。または、架橋可
能な熱可塑性樹脂に架橋剤と分解型の発泡剤を、殊に押
出機(1)中で前記架橋剤と分解型発泡剤の主要部分が
分解しない温度下で均一に混合し長尺ランドダイ(8)
中に押出す。
)中で前記架橋剤の主要部分が反応しない温度下で均一
に混合し、次にこの押出機(1)のシリンダー途中ない
しは出口付近で揮発性の発泡剤を注入し再度混合したの
ち、長尺ランドダイ(8)中に押出す。または、架橋可
能な熱可塑性樹脂に架橋剤と分解型の発泡剤を、殊に押
出機(1)中で前記架橋剤と分解型発泡剤の主要部分が
分解しない温度下で均一に混合し長尺ランドダイ(8)
中に押出す。
押出機(1)に連接せしめた長尺ランドダイ(8)の入
口付近には、潤滑剤を連続的に供給できる潤滑剤供給フ
ランジ(4)を設ける。供給フランジ(4)は、第2図
に示すような構造であり、樹脂が摺接する潤滑剤供給フ
ランジ(4)の全内周に亘ってスリット(5)を形成し
、ここに供給装置(7)より導管(6)を経て潤滑剤を
樹脂外表に被覆できるようにしである。
口付近には、潤滑剤を連続的に供給できる潤滑剤供給フ
ランジ(4)を設ける。供給フランジ(4)は、第2図
に示すような構造であり、樹脂が摺接する潤滑剤供給フ
ランジ(4)の全内周に亘ってスリット(5)を形成し
、ここに供給装置(7)より導管(6)を経て潤滑剤を
樹脂外表に被覆できるようにしである。
なお、長尺ランドダイの入口付近(4)に潤滑剤を供給
する理由は、架橋剤の分解により該樹脂に架橋結合が生
成するにしたがって該樹脂の流れ性が低下し、樹脂圧力
が上昇し、ひいては押出機の損傷にもつながることから
、潤滑剤によって長尺ランドダイ内を該樹脂が円滑に移
動することができるようにするためである。
する理由は、架橋剤の分解により該樹脂に架橋結合が生
成するにしたがって該樹脂の流れ性が低下し、樹脂圧力
が上昇し、ひいては押出機の損傷にもつながることから
、潤滑剤によって長尺ランドダイ内を該樹脂が円滑に移
動することができるようにするためである。
長尺ランドダイ(8)は、熱可塑性樹脂を所定温度に加
熱できるようにヒーターを備えている。
熱できるようにヒーターを備えている。
ここで樹脂は発泡剤の揮発・分解しない圧力・温度下で
長尺ランドダイ(8)中を滑しながら移動し、その間に
前記樹脂中に架橋結合が逐時生成する。
長尺ランドダイ(8)中を滑しながら移動し、その間に
前記樹脂中に架橋結合が逐時生成する。
架橋の程度は、キシレン沸点近傍の10時間抽出におい
て残存ゲル重量分率(以下ゲル分率という)が5%以上
にすることとし、好ましくは、発泡倍率とゲル分率の関
係からゲル分率10〜7゜%にすることによって、発泡
剤の発生するガスをほぼ全量発泡膨張に使用することが
できる。
て残存ゲル重量分率(以下ゲル分率という)が5%以上
にすることとし、好ましくは、発泡倍率とゲル分率の関
係からゲル分率10〜7゜%にすることによって、発泡
剤の発生するガスをほぼ全量発泡膨張に使用することが
できる。
また、前記樹脂にゲル分率5%以上の架橋結合を生成さ
せるのに必要な長尺ランドダイの長さは、長尺ランドダ
イ内の樹脂温度、成形速度及び前記樹脂の成形温度での
熱伝導率と使用される架橋剤の分解特性から決めればよ
く、通常100C+J1〜3.000 cmが好適で、
更に200 cm〜2,000 cmが好ましい。10
0crn以下では均質な発泡体のセルを得ることは難し
く、一方、3,000crr1以上は均質なセルとする
ためには不要である。
せるのに必要な長尺ランドダイの長さは、長尺ランドダ
イ内の樹脂温度、成形速度及び前記樹脂の成形温度での
熱伝導率と使用される架橋剤の分解特性から決めればよ
く、通常100C+J1〜3.000 cmが好適で、
更に200 cm〜2,000 cmが好ましい。10
0crn以下では均質な発泡体のセルを得ることは難し
く、一方、3,000crr1以上は均質なセルとする
ためには不要である。
樹脂の架橋結合がほぼ終了するに足る長さに至った長尺
ランドダイの位置には、たとえば第3図に示すような構
造の潤滑剤抜き取りフランジ01を設けて、長尺ランド
ダイ(8)中に供給された樹脂の表層にある潤滑剤を取
り除く。
ランドダイの位置には、たとえば第3図に示すような構
造の潤滑剤抜き取りフランジ01を設けて、長尺ランド
ダイ(8)中に供給された樹脂の表層にある潤滑剤を取
り除く。
潤滑剤を取り除かれた樹脂は、長尺ランドダイ(9)と
の滑り性を減少されることによって面抵抗が増加し、長
尺ランドダイ(F+) (9)中に背圧を加える。
の滑り性を減少されることによって面抵抗が増加し、長
尺ランドダイ(F+) (9)中に背圧を加える。
発泡剤の種類によつ℃は、架橋ゾーンにおける温度にお
いても発泡剤の一部が揮発または分解し発泡することも
起こり、架橋反応も阻害する。したがって架橋の程度が
所望するゲル分率に到達する長尺ランドダイの位置付近
からは潤滑剤を抜き取ることによって、長尺ランドダイ
と前記樹脂との滑り性を減少させ、ひいては長尺ランド
ダイ壁面との抵抗を増加させることによって長尺ランド
ダイ中に背圧を加えるのである。この背圧によって、長
尺ランドダイ中の発泡剤が一部揮発または分解しても、
前記樹脂中に溶融した状態になるのである。
いても発泡剤の一部が揮発または分解し発泡することも
起こり、架橋反応も阻害する。したがって架橋の程度が
所望するゲル分率に到達する長尺ランドダイの位置付近
からは潤滑剤を抜き取ることによって、長尺ランドダイ
と前記樹脂との滑り性を減少させ、ひいては長尺ランド
ダイ壁面との抵抗を増加させることによって長尺ランド
ダイ中に背圧を加えるのである。この背圧によって、長
尺ランドダイ中の発泡剤が一部揮発または分解しても、
前記樹脂中に溶融した状態になるのである。
また長尺ランドダイ(8) (9)の任意の位置に絞り
ダイを設けると、より一層の背圧を加えることができる
ので、絞りダイを併用し背圧をコントロールすることも
有用である。
ダイを設けると、より一層の背圧を加えることができる
ので、絞りダイを併用し背圧をコントロールすることも
有用である。
さらに、架橋結合が充分に進行し、しかも長尺ランドダ
イ(8) (9)中の背圧が、長尺ランドダイ(8)
(9)中での発泡剤の一部揮発または分解によるガスが
樹脂中に形成されないように保持するに足る背圧に達し
た長尺ランドダイの位置からは、必要に応じて新たに潤
滑剤を供給し樹脂の滑り性を再度与えることもできる。
イ(8) (9)中の背圧が、長尺ランドダイ(8)
(9)中での発泡剤の一部揮発または分解によるガスが
樹脂中に形成されないように保持するに足る背圧に達し
た長尺ランドダイの位置からは、必要に応じて新たに潤
滑剤を供給し樹脂の滑り性を再度与えることもできる。
すなわち潤滑剤を抜き取ったままにしておくと、背圧は
上昇を続けるので、所望の背圧に達したならば、再度潤
滑剤供給フランジ(10を設けて潤滑剤を供給し、背圧
が必要以上に上昇しないようにすることもできる。これ
は背圧の上昇とともに架橋結合した前記樹脂の賦形性が
悪化するのを防止するためであるが、使用する樹脂によ
っては潤滑剤の再度の供給を行なわなくてもよい場合も
ある。
上昇を続けるので、所望の背圧に達したならば、再度潤
滑剤供給フランジ(10を設けて潤滑剤を供給し、背圧
が必要以上に上昇しないようにすることもできる。これ
は背圧の上昇とともに架橋結合した前記樹脂の賦形性が
悪化するのを防止するためであるが、使用する樹脂によ
っては潤滑剤の再度の供給を行なわなくてもよい場合も
ある。
所望の背圧とは通常約10Kp/−以上の圧力であり好
ましくは30〜zooKq/dである。また所望の背圧
に達するために必要な長尺ランドダイ(9)の長さは、
前記樹脂の賦形形状、潤滑剤の抜き取り量、成形速度に
よって決めればよく、通常30Crn〜500crr1
が好適である。
ましくは30〜zooKq/dである。また所望の背圧
に達するために必要な長尺ランドダイ(9)の長さは、
前記樹脂の賦形形状、潤滑剤の抜き取り量、成形速度に
よって決めればよく、通常30Crn〜500crr1
が好適である。
たけ揮発・分解させる温度以上に加熱する。発泡剤の揮
発・分解によって核樹脂は体積膨張を始め、長尺ランド
ダイの後段階αI(11)のダイ断面積の拡大に従って
順次膨張してゆき、ついには長尺ランドダイから解放さ
れた発泡成形品(ロ)となる。
発・分解によって核樹脂は体積膨張を始め、長尺ランド
ダイの後段階αI(11)のダイ断面積の拡大に従って
順次膨張してゆき、ついには長尺ランドダイから解放さ
れた発泡成形品(ロ)となる。
本発明は、斜上の構成からなるから、肉厚の発泡体であ
っても内部まで均一な高発泡体とすることができ、しか
も連続工程による生産を可能ならしめることができる。
っても内部まで均一な高発泡体とすることができ、しか
も連続工程による生産を可能ならしめることができる。
また、長尺ダイを用いるにもかかわらず、斜上の構成と
して用いることにより、押出成形速度を低下させること
もなく、かえって押出速度を向上して発泡体を能率よく
生産することができるものである。また、従来、困難と
されてきた結晶性ポリオレフィン樹脂、とりわけ、高密
度ポリエチレン系に適用しても均質な高発泡を可能にし
た。
して用いることにより、押出成形速度を低下させること
もなく、かえって押出速度を向上して発泡体を能率よく
生産することができるものである。また、従来、困難と
されてきた結晶性ポリオレフィン樹脂、とりわけ、高密
度ポリエチレン系に適用しても均質な高発泡を可能にし
た。
以下に、実施例について本発明をさらに説明するO
実施例1
第1図の押出成形機(1)に、高密度ポリエチレン(三
菱油化株式会社rMJXzo )s oo重量部に発泡
剤(永和化成株式会社製ACす3)15重量部を予め混
合して粒化したマスターバッチと、架橋剤(日本油脂株
式会社製パーブチルC) 0.8重量部を添加混合し供
給した。押出成形機(1)は1565調でシングルスク
リユー(L/D=22)を使用し、断面が20m5X2
00洩の長尺ランドダイ(8)中に押出した。押出成形
機(1)の出口付近の樹脂温度計(2)は158℃を示
していた。潤滑剤供給フランジ(4)からは潤滑剤(日
本油脂株式会社製ニッサンユニルーブ75D−3800
Z)を一定量、長尺ランドダイの前段部(8)の入口の
側壁からスリット(5)を介して供給した。長尺ランド
ダイ(8)においては樹脂の進行方向に向けて170℃
、170℃、173℃、175℃の四段階に温度分布を
付与して加熱を行ない、またこのときの長尺ランドダイ
の前段部(8)の長さは3mであった。次いで、長尺ラ
ンドダイの前段部(8)の出口には、潤滑剤抜き取り7
2ンジ(2)を設けて、長尺ランドダイの前段部(8)
中の樹脂とダイ壁面の間に介在する■滑剤を取り除いた
。
菱油化株式会社rMJXzo )s oo重量部に発泡
剤(永和化成株式会社製ACす3)15重量部を予め混
合して粒化したマスターバッチと、架橋剤(日本油脂株
式会社製パーブチルC) 0.8重量部を添加混合し供
給した。押出成形機(1)は1565調でシングルスク
リユー(L/D=22)を使用し、断面が20m5X2
00洩の長尺ランドダイ(8)中に押出した。押出成形
機(1)の出口付近の樹脂温度計(2)は158℃を示
していた。潤滑剤供給フランジ(4)からは潤滑剤(日
本油脂株式会社製ニッサンユニルーブ75D−3800
Z)を一定量、長尺ランドダイの前段部(8)の入口の
側壁からスリット(5)を介して供給した。長尺ランド
ダイ(8)においては樹脂の進行方向に向けて170℃
、170℃、173℃、175℃の四段階に温度分布を
付与して加熱を行ない、またこのときの長尺ランドダイ
の前段部(8)の長さは3mであった。次いで、長尺ラ
ンドダイの前段部(8)の出口には、潤滑剤抜き取り7
2ンジ(2)を設けて、長尺ランドダイの前段部(8)
中の樹脂とダイ壁面の間に介在する■滑剤を取り除いた
。
長尺ランドダイ中間部(9)の長さはImで断面は長尺
ランドダイの前段部(8)と同じ20gX200msで
あった。長尺ランドダイ中間部(9)の出口には、潤滑
剤供給フランジO1!を設け、再度11■滑剤を樹脂と
ダイ壁面の界面に供給した。
ランドダイの前段部(8)と同じ20gX200msで
あった。長尺ランドダイ中間部(9)の出口には、潤滑
剤供給フランジO1!を設け、再度11■滑剤を樹脂と
ダイ壁面の界面に供給した。
長尺ランドダイ中間部(9)においては、樹脂の進行方
向に向けて176℃、178℃の2段階の温度分布を付
与して加熱を行なった。
向に向けて176℃、178℃の2段階の温度分布を付
与して加熱を行なった。
また、このときの押出成形機(1)の出口付近の樹脂圧
力計(3)は43Ky/cdを示した。
力計(3)は43Ky/cdを示した。
更に長尺ランドダイ中間部(9)の出口における樹脂の
ゲル分率は41%であった。
ゲル分率は41%であった。
次いで長尺ランドダイの後段部(埒αカにおいて、発泡
剤を加熱分解するために、180℃、185℃、190
℃、190℃の4段階に温度分布を付与して加熱を行な
い、ダイの長さは3mであった。
剤を加熱分解するために、180℃、185℃、190
℃、190℃の4段階に温度分布を付与して加熱を行な
い、ダイの長さは3mであった。
また長尺ランドダイ後段部(6)a力の断面はそれぞれ
30咽×3・00問、50膿×500瓢で、樹脂の発泡
膨張に従って拡大してゆくようにしである。
30咽×3・00問、50膿×500瓢で、樹脂の発泡
膨張に従って拡大してゆくようにしである。
このようにし℃、樹脂を長尺ランドダイ(ロ)から大気
圧下に押出し、発泡体O埠を連続的に押出成形すること
ができた。
圧下に押出し、発泡体O埠を連続的に押出成形すること
ができた。
本実施例による発泡体(ロ)は63 arm X 62
0 wnの長方形断面を有する連続した発泡ボードとな
り、更に150ミクロン以下の微細気泡を有し、密度は
0.028 t / cr/iのスキン層を有する板状
発泡体であった。
0 wnの長方形断面を有する連続した発泡ボードとな
り、更に150ミクロン以下の微細気泡を有し、密度は
0.028 t / cr/iのスキン層を有する板状
発泡体であった。
実施例2
実施例1に於いて、潤滑剤抜き取りフランジ01からの
潤滑剤の抜き取り量を半減し、更に、潤滑剤供給フラン
ジ←Qの潤滑剤供給を中止し、実施例1と同様の成形を
実施した結果、実施例1と同様の発泡ボードを得ること
ができたつ 実施例3 ポリプロピレン(三菱油化株式会社製FX4 )100
重量部に発泡剤(永和化成株式会社製AC≠3)18重
量部を混合粒化した樹脂に、架橋剤(日本油脂株式会社
製パーブチルD ) 0.5重量部と架橋助剤(ジプチ
ルベンゼン)0.4重量部を予め添加混合した上で、前
記実施例1と同様の成形を行ない、断面が65醜X64
0mmでセル径300ミクロン以下の微細気泡を有する
密度帆027の板状発泡体を得た。
潤滑剤の抜き取り量を半減し、更に、潤滑剤供給フラン
ジ←Qの潤滑剤供給を中止し、実施例1と同様の成形を
実施した結果、実施例1と同様の発泡ボードを得ること
ができたつ 実施例3 ポリプロピレン(三菱油化株式会社製FX4 )100
重量部に発泡剤(永和化成株式会社製AC≠3)18重
量部を混合粒化した樹脂に、架橋剤(日本油脂株式会社
製パーブチルD ) 0.5重量部と架橋助剤(ジプチ
ルベンゼン)0.4重量部を予め添加混合した上で、前
記実施例1と同様の成形を行ない、断面が65醜X64
0mmでセル径300ミクロン以下の微細気泡を有する
密度帆027の板状発泡体を得た。
実施例4
L/D=28の50鮒C押出4fACクロスソースクリ
ユー圧縮比1.52 )のシリンダー先端からダイス側
に向って315長さの所に発泡剤注入孔を設ケ、ここか
らギヤーポンプで揮発性発泡剤(ブタン)を注入できる
ようにした押出機に、低密度ポリエチレン(三菱油化株
式会社製、ユカロンLK50)100重清部に対してタ
ルク3重量部と架橋剤(日本油脂株式会社製、DCP)
0.6重量部を添加混合し供給した。このときの押出機
(1)の出口付近に設けた樹脂温度計(2)による樹脂
温度は153℃で長尺ランドダイの全長は6 m (前
段部4m、中間部1tn、後段部1 m )であり、各
部の温度は実施例1と同様である。また樹脂圧力計(3
)は65 Kf 7’ cAを指示した。
ユー圧縮比1.52 )のシリンダー先端からダイス側
に向って315長さの所に発泡剤注入孔を設ケ、ここか
らギヤーポンプで揮発性発泡剤(ブタン)を注入できる
ようにした押出機に、低密度ポリエチレン(三菱油化株
式会社製、ユカロンLK50)100重清部に対してタ
ルク3重量部と架橋剤(日本油脂株式会社製、DCP)
0.6重量部を添加混合し供給した。このときの押出機
(1)の出口付近に設けた樹脂温度計(2)による樹脂
温度は153℃で長尺ランドダイの全長は6 m (前
段部4m、中間部1tn、後段部1 m )であり、各
部の温度は実施例1と同様である。また樹脂圧力計(3
)は65 Kf 7’ cAを指示した。
長尺ランドダイの前段部(8)と中間部(9)は内径3
3門の円筒ダイであり、後段部OIは内径45喘の円筒
ダイである。長尺ランドダイの前段部(8)の入口には
潤滑剤供給フランジを設は潤滑剤をダイと樹脂の摺接部
に供給した。また長尺ランドダイ中間部(9)の入口に
は潤滑剤抜き取りフランジa1を設けて潤滑剤を抜き取
り、更に、長尺ランドダイ叫の入口には再度潤滑剤供給
フランジaQを設け、□滑剤をダイと樹脂の摺接部に供
給した。
3門の円筒ダイであり、後段部OIは内径45喘の円筒
ダイである。長尺ランドダイの前段部(8)の入口には
潤滑剤供給フランジを設は潤滑剤をダイと樹脂の摺接部
に供給した。また長尺ランドダイ中間部(9)の入口に
は潤滑剤抜き取りフランジa1を設けて潤滑剤を抜き取
り、更に、長尺ランドダイ叫の入口には再度潤滑剤供給
フランジaQを設け、□滑剤をダイと樹脂の摺接部に供
給した。
長尺ランドダイ(11から押出された発泡体(ロ)は外
径86wIIIで密度0.032 f/cr/4、ゲル
分率53%、セル径平均が500ミクロンの気泡を有す
る棒状発泡体であった。
径86wIIIで密度0.032 f/cr/4、ゲル
分率53%、セル径平均が500ミクロンの気泡を有す
る棒状発泡体であった。
す要部断面側面図である。
1:押出機
2:樹脂温度計
3:樹脂圧力計
4:潤滑剤供給フランジ
5ニスリット部
6:導管
7:潤滑剤供給装置
8:長尺ランドダイ前段部
9: 中間部
10: 後段部(1)
11: p #(2)
12:発泡成形品
+3:憫ffi剤抜き取りフランジ
14:導管
15:旧滑剤受は容器
16二問滑剤供給フランジ
17:+7”5滑剤供給装置
18:導管
4”¥作出願人 三菱油化株式会社
枚理人 弁理士 古 川 秀 利
代理人 弁理士 長 谷 正 久
Claims (1)
- 架橋可能な熱可塑性樹脂と発泡剤および該樹脂の可塑化
温度より高い熱分解温度を有する架橋剤とを均一に混合
したのち、長尺ランドダイ中に押出し、該長尺ランドダ
イの前段階で発泡に適する溶融粘度が得られるまで該樹
脂に架橋結合を生成させ、該長尺ランドダイの後段階で
発泡剤を揮発させるために樹脂圧力を減圧し、または発
泡剤を揮発あるいは分解させる温度以上に加熱し、次い
で該長尺ランドダイから押出して発泡体を製造する方法
において、該長尺ランドダイの入日付近からはダイと溶
融樹脂との摺接部に潤滑剤を供給すると共に該長尺ラン
ドダイの前段階と後段階の中間からは、ダイとm融した
該樹脂との摺接部に介在する潤滑剤を除去することによ
って該長尺2ンドダイの前段階の該樹脂に背圧を付与す
ることを特徴とする架橋発泡体の連続製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58119643A JPS6011329A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 架橋発泡体の連続製造方法 |
| GB08416502A GB2145961B (en) | 1983-07-01 | 1984-06-28 | Method of producing crosslinked foam articles |
| DE19843424093 DE3424093A1 (de) | 1983-07-01 | 1984-06-29 | Verfahren zur herstellung von vernetzten schaumkoerpern |
| FR8410298A FR2548083B1 (fr) | 1983-07-01 | 1984-06-29 | Procede de fabrication d'une mousse reticulee |
| NL8402076A NL8402076A (nl) | 1983-07-01 | 1984-06-29 | Werkwijze ter vervaardiging van verknoopte schuimvoorwerpen. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58119643A JPS6011329A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 架橋発泡体の連続製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6011329A true JPS6011329A (ja) | 1985-01-21 |
Family
ID=14766522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58119643A Pending JPS6011329A (ja) | 1983-07-01 | 1983-07-01 | 架橋発泡体の連続製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6011329A (ja) |
| DE (1) | DE3424093A1 (ja) |
| FR (1) | FR2548083B1 (ja) |
| GB (1) | GB2145961B (ja) |
| NL (1) | NL8402076A (ja) |
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| JPS62211123A (ja) * | 1986-03-12 | 1987-09-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 架橋発泡体の製造方法 |
| JPS6337916A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-18 | Dow Kako Kk | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
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| US5695570A (en) * | 1991-02-28 | 1997-12-09 | Texas Instruments Incorporated | Method for the photo-stimulated removal of trace metals from a semiconductor surface |
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| JPH0725916B2 (ja) * | 1987-04-13 | 1995-03-22 | 三菱油化株式会社 | ポリプロピレン発泡体の製造方法 |
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| US6111020A (en) * | 1994-09-02 | 2000-08-29 | The Dow Chemical Company | Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers |
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| EP1007577A1 (en) * | 1997-08-27 | 2000-06-14 | The Dow Chemical Company | Thermoset interpolymers and foams |
| CN100432127C (zh) | 2000-03-17 | 2008-11-12 | 陶氏环球技术公司 | 大孔声学泡沫及其用途 |
| JP4276082B2 (ja) | 2002-02-22 | 2009-06-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレーテッド | 粒状添加物を含有するマクロセル状防音性発泡体 |
| US7144925B2 (en) | 2002-05-09 | 2006-12-05 | Dow Global Technologies Inc. | Fire resistance acoustic foam |
| WO2004005381A2 (en) * | 2002-07-06 | 2004-01-15 | Polymer 5 | Process for preparing an expanded thermoplastic material using a deliver foaming agent concentrate |
Family Cites Families (8)
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|---|---|---|---|---|
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| FR918164A (fr) * | 1945-11-30 | 1947-01-31 | Plax Corp | Perfectionnements au procédé et aux appareils pour conformer par refoulement des matières plastiques |
| GB659480A (en) * | 1948-11-23 | 1951-10-24 | Us Rubber Co | Improvements in extrusion apparatus for rubber |
| US4091064A (en) * | 1973-08-22 | 1978-05-23 | Dainichi Nihon Densen Kabushiki Kaisha | Process for producing electric cable insulated with cured polyolefin |
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-
1983
- 1983-07-01 JP JP58119643A patent/JPS6011329A/ja active Pending
-
1984
- 1984-06-28 GB GB08416502A patent/GB2145961B/en not_active Expired
- 1984-06-29 NL NL8402076A patent/NL8402076A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-06-29 DE DE19843424093 patent/DE3424093A1/de not_active Ceased
- 1984-06-29 FR FR8410298A patent/FR2548083B1/fr not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6337916A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-18 | Dow Kako Kk | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2548083A1 (fr) | 1985-01-04 |
| NL8402076A (nl) | 1985-02-01 |
| DE3424093A1 (de) | 1985-01-03 |
| GB8416502D0 (en) | 1984-08-01 |
| GB2145961B (en) | 1987-05-13 |
| FR2548083B1 (fr) | 1988-06-24 |
| GB2145961A (en) | 1985-04-11 |
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