JPS6011452A - α−シアノケトン類誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ケトン類及びその誘導体及び該化合物を有効成分として
含有する除草剤に関する。

ＣＮ　０ １１１ Ｒ−ＣＨ−ＣＲ２（１） （但し、（１）　、　（ＩＩ）共に、Ｒ１がアルキル基
か芳香族基でありしかも　Ｒ２が０３以上のアルキル基
アラルキル基芳香族基あるいは複素環基である化合物お
よび、Ｒ１が複素環基、置換フェノキシ、置換チオフェ
ノキシ基のいづれかであシ、シかも　Ｒ２が水素、アル
キル基、芳香族基、複素環基のいずれかである化合物を
表し、Ｒ６はアルキル基、アシル基、カルバモイル基、
置換スルホニル基を表す。）本発明の上記一般式にて表
わされるイ乙右物は文献、特許等に未載の新規化合物で
あり、これを合成して’４４　／Ｊ研究した結果除草剤
として優れた作用を有することが認められた。

一般式（１）　、　（ｎ）の化合物は、ひろい範囲の雑
草に対し強い除草活性を示し、特に雑草の生育が初期の
段階に、本有効成分を１ヘクタール当り２乃至２０　ｋ
ｇ施用すると、後述のような広範囲の雑草を枯殺するこ
とかできる。

また本化合物の施用薬量を限定したり、また適当な施用
方法を応用すると、！・−モロコ／、ノヤガイモ、サト
ウキビ、ピーナツ、大豆、ヒマワリ、大麦、小麦、ツル
ガム、ワタ、果樹等の特定の作物を栽培する圃場で雑草
を選択的に防除することができる。

本発明化合物の例として代表的なものを例示すれば、第
１表に示すごときものが挙げられる。

尚、化合物の表示は前記一般式に於ける記号で示す。ま
た、物性欄のＮＭＲは核磁気共鳴ス被りトル、０内は溶
媒、ｍｐは融点、ηゎは屈折率を示し、表示法は慣用の
方法に従った。

本発明の化合物は次のようにして合成することができる
。

１ 一般に、Ｒ”−ＣＩ（ＣＮとＲ２ＣＯＣ２Ｈ５とを塩基
性触媒で縮合することにより、（１）は得られる。Ｒ１
及びＲ２導体であり、（１）を酸無水物、ハロケ゛ン化
アルキル、イソノアネート類等と反応させることにより
得られる。

以下に代表的な合成例を示し、更に具体的に説明する。

合成例 （］）　］３．４−ジクロロペンジルザイアナイド３と
、３−クロロ安息香酸メチル４，４ｇとを、０．５５．
’７のナトリウムをとかした２０ｍ１ｌの無水エタノー
ル中で３時間加熱還流し／ζ。反応終了後、水１００ｒ
ｎｌを加え、塩化メチレン２Ｑｍｌで２度洗浄し、水層
を塩酸酸性となし、４部ｍｌの塩化メチレンで抽出し、
重曹水で２度洗浄、水洗し、溶媒を留去すると、２．８
．９の目的物を得た。

１部を水−メタノール混合溶媒で再結晶すると、融点１
５６℃を示した。（化合物ｌ６６）（２）　α−フェノ
キシアセトニトリル１０．７ｇ、４−クロロ安息香酸エ
チル２２７！７を、２４ｇのナトリウムを加えた６０罰
の無水エタノール中に加え３時間加熱還流した。更に溶
媒を留去し、１３０℃で４時間加熱した。今後、水１０
（１＋Ａ’を加え塩化メチレン２０ｍ１で２度洗浄し、
塩酸酸性にし、塩化メチレンで抽出した。有機層を重曹
水、水で洗浄し、溶媒を留去すると黒褐色の液体６．６
．９を得た。このものは、ＮＭＲより、大部分目的物で
あったが、減圧蒸留すると、目的物として、１６８’／
　０．５　ｉｎ　Ｈｇの沸点の液体を得／こ。（化合物
扁２９） （３）　α−（４−クロロフェニルチオ）−アセトニト
リル５ｇ、ギ酸プロピル５ｇを、１．．２５ｇのナトリ
ウムを加えた５（１ｍ６の無水エタノール中で３．５時
間加熱還流し、溶媒を留去、水５Ｑｍｌを加え、水層を
塩化メチレン２Ｑｍｌで２度洗浄し、水曜を塩酸酸性に
し、塩化メチレンで抽出し、４７ｇの目的物を得た。ベ
ンゼン、ヘキサン混合溶媒で再結晶すると融点９７℃を
示した。（化合物扁５４） （４）　２−シアノメチルチオフェン５ｇ、酢酸エチル
８１を、１．２ｇのすトリウムを加えり３０　ｍｌの無
水エタノール中に加え、３時間還流した。以下、常法に
よシ、目的物４ｇを得た。１部水−メタノール混合溶媒
で再結晶♂ると、融点１６４．、５℃を示す紫色の結晶
を得た。（化合物扁６８）（５ン　化合物煮１８の化合
物３ｇに、２ｇの無水酢酸と数滴のピリジンを加え、温
浴上で１時間温め、その後塩化メチレン！５０ｍ／！に
とかじ、塩酸水、重曹水、水で洗浄し、溶媒を留去する
と、３．１ｇの目的物を液体として得た。（化合物Ａ　
７９　）本発明による活性化合物は通常の製剤化手段を
応用して、例えば乳剤、水和剤、ベースト剤、フロワブ
ル剤粉剤、等の剤形にすることができる。

さらに本発明化合物は、他の除草剤と混合することがで
きる。また作用の範囲を拡大するために、除草剤以外の
農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤と混用することができる。

次に代表的な剤形の実施例をあげる。説明文中の「部」
は重量部を示す。

実施例Ｊ　水和剤 有効成分として表］中に表示される化合物５０部、ケイ
ソウ士】０部、クレー３５部、ポリメキ／エチＬ／ンア
ルキルアリルエーテルスルホン酸ソーダ３　ｆ’ｆｌＩ
　及ヒアルキルナフタレンスルポン酸ソーダ２部を混合
粉砕して可動成分化合物を５０％含イ〕する水利剤を得
る。

使用に際しては水で所定の濃度に稀釈して散布する。

実施例２　乳　剤 有効成分として表１中に表示される化合物１５部、ジメ
チルアセトアミド４０部、キンレン４０部及びポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル５部を混合して均一
な溶液とし、有効成分１５％を含有する乳剤を得る。使
用に際しては水で所定の濃度にまで稀釈して散布する。

一般式（１）　、　（Ｉｆ）の新規α−ンアノケトン類
及びその誘導体は優れた除草作用を持つので、畑地、水
田、果樹園、非農耕地等に生えてくる雑草を防除するの
に好適である。この活性化合物を生育中の雑草の茎葉部
に本則を散布して雑草を防除することができる。

本化合物の薬量を規制して施用量を１ヘクタール当９２
〜］Ｑｋｙに選択すると、トウモロコシ、コムギ、オオ
ムギ、水稲、ザトウキピ、りゞイヌ、ピーナツ、ヒマワ
リ、ジャカ゛イモ、ワタ又は果樹等の栽培圃場で選択的
除草剤として使用することができる。捷だ施用量を増加
すると非選択的除草剤として応用することができる。

本発明の化合物は、例えば次のような雑草を防除するの
に使用することができる。即ち、双子葉植物、例えばハ
コベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、シロザ（Ｃ
ｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）＼　ブタフサ（Ｓａｇｉｍａ　
ｊａｐｏｎｉｃａ）、コアカザ（Ｃｈｏｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ　ｆｉｃｉｆｏｌｉｕｒｎ）、オオイヌタデ（Ｐｏｌ
ｙｇｏｎｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ）ｓスベリヒ：ｘ−（Ｐ
ｏｒｔｕｌａｃｅｏ］ｅｒａｃｅａ）、ナズナ（Ｃａｐ
ｓｅｌｌａ　ｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）、グンパイ
ナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ　ｖｉｒｇｉｎｉｃｕｍ）　
％　イヌガ゛ラン（Ｐｏｒｉｐｐａ　１ｎｄｉｃａ）、
タネソケバナ（ＣａｒｄａｍｉｎｅＨｅＸ　１１０　Ｓ
　ａ　）、イチビ（Ａｂｕｔ口ｏｎ　ａｖｉｃｅｎｎａ
ａ）、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ　５ｐｉｎｏｓａ
）、マルパアザガオ（ｒｐｏｍｏｅａ　ｐＨｒｐＨｒ（
！ａ）＼　イ＋１’ロギク（Ｓｅｎｅｃｉ。

ｖｕｌｇａｒｉｓ）、オ・ニッケ’　７（Ｓｏｎｃｈｕ
ｓ　ａｓｐｅｒ）Ｘアメリカセングングザ（Ｂｉｄｅｎ
ｓ　ｆｒｏｎｄｏｓａ）、ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ
　ａｒｔｐｍｉｓｉａｅｆｏＪｉａ）、ホウキギク（Ａ
ｓｔｅｒ　５ｕｂｕｌａｔｕｓ）−ホ（′ヶノザ（Ｌａ
ｍ　ｉ　ｕｍ　ａｍｐｌｅｘｉｃａｖｌｅ）、カタバミ
（Ｏｘａｌｉｓ　ｃｏｒｎｉｃｏｌａｔｅ）ｓアオビ−
１１＋−（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘ
ｕｓ）　１　カラスツエンドウ（ＶＩＣｌａ　８ａｊ！
Ｖａ）　ｚ　ヤエム°グラ（Ｇａ　ｌ　ｉ　ｕｒｎＳｐ
Ｈｒ　ｉｌｌｍ）　）イヌポウズキ（Ｓｏｌａｎｕ＋ｎ
　ｎｉｇｒｕｍ）−、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ　
ｖａｇｉｎａｌｉｓ）、チョウセンアツガオ（Ｄａｔｕ
ｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ）　’Ｊ、イネ４２１植物
、例えばスズメノカタビラ（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）　、
スズメノカタビラ（Δ１ｏｐａｃｕｌｕｓ　ａｅｑｕａ
ｌｉｓ）、メヒシノ’　（Ｄｉｇｉｔａｒｉａａｄｓｅ
ｎｄｅｎｓ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕ３ｉｎｅ　１ｎｄｉ
ｃａ）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉ
ｓ）、イヌエビ（Ｅｃｈｊｎｏｃｈｌｏｒｃｒｕｓ−ｇ
ａｌｌｉ）Ｘ　カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｔｓ
ｕｋｕｓｈｉｅｎｓｉｓ）。

ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｒｎ　ｐｅｒｅｎｎｅ）　％イヌ
”ギ（Ｂｒｏｍｕｓｃａｔｈａｒｔｉｃｏｓ）　＼カラ
スムギ（Ａｖｅｎａ　ｔａｔｕａ）、ヒエがエリ（Ｐｏ
ｌｙｐｏｇｏｎ　’Ｈｉｇｅｇａｗｅｒｉ）　％　ｙ’
；　ｉ−クツ−キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｄｉｃｂｏｔｏ
ｍｉｆｌｏｒｏｍ）　％　カヤソ１ツク＋ツー科１ｐ草
、例えばカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｍ１ｃｒｏｉ
ｒｉａ）　＼コゴメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　１ｒｉ
ａ）　、マソノくイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｆｓ　ａｃｉｃ
ｕｌａｒｉａ）等Ｏ本発明の化合物は、上記のような広
面ΣＩ’ｌｌの射ｆ草に対して優れた除草効力を有し、
特に肩（′浄−の発勺三始期に植物体の茎葉部に散布す
るとき、４舅めて高い防除効果が得られる。

本発明による除草剤の除草効果を示すプヒめに、代表的
な試験例をいくつかあげて更に具（Ａ＝　０勺に説明す
る。

試験例１ 茎葉接触処理（Ｆｏｌｉａｒ　５ｐｒａｙ　ｔｒｅａｔ
ｒｎｅｎｔ）　した」易合の植物に対する除草効果 表面積１００　ｃｍ２のポ、ｌ−に火山灰」二環をつめ
、メヒンバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌ
ｉｓ）　）イヌビエ、　（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃ
ｒｕｓ−ｇａｌｌｊ）、オオイヌタデ（Ｐｏｌｙｇｏｎ
ｕｍ　ｎｏｄｏｓｕｍ）　＼　アオビユ（Δｍａｒａｎ
ｔｈｕｓｒｅ　Ｌｒｏｆ　Ｉｅｘｕｓ）、１゛ウモロコ
シ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ）　％　コムギ　（Ｔｒｉｔｉｃ
ｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｒｎ）　、ヤ　エ　ブー　リ　（
円＋ａｓｅｏｌｕｓｒａｄｉａｔｕｓ）の神子を寸き、
約］　ｃｎ＋の層上をして温室内に１６き、肩１草が１
〜２葉になった時に、本発明化合物の水和剤を１ヘクタ
ール当シ１．　Ｏｋｇに相当する薬量を１０００　ｔ／
ｈａ相当の水で稀釈し、噴霧器を使用して散布した。薬
剤ｉ文面した１０日後に試験例１と同様な基環゛で調査
し、６段階の指数で表示した。試験結果は表２のとおり
である。

表　２　草葉処理 東京都大田区多摩川２丁目２４番 ２５号昭和電工株式会社生化学研 突所内 ０発　明　者　関南昭 東京都大田区多摩川２丁目２４番 ２５号昭和電工株式会社生化学研 究所内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（１）で示されるα−シアノケトン類及び、
   一般式（ロ）で示される、（Ｉ）の１・−トマーの誘導
   体。 一般式 （ ％式％（１） （但し、（Ｉ）　、　（ＩＩ）共に、Ｒ１がアルキル基
   か芳香族基でありしかも　Ｒ２がＣ３以上のアルキル基
   アラルキル基芳香族基ちるいは複素環基である化合物お
   よび、Ｒ１が複素環基、置換フェノキ７基、置換チオフ
   ェノキシ基のいづれかであシ、シかも　Ｒ２が水素、ア
   ルキル基、芳香族基、複素環基のいずれかである化合物
   を表し、Ｒはアルキル基、アシル基、カルバモイル基、
   置換スルホニル基ｔ−表ｔ。）２）一般式（１）で示さ
   れるα−シアノケトン類及び一般式（ｎ）で示される、
   （Ｉ）のトートマーの誘導体を有効成分として含有する
   除草剤。 Ｎ　０ １１ Ｒ−ＣＨ−ＣＲ２（１） ＮＯＲ３ １ Ｒ−Ｃ＝ＣＲ２（ｒｆ） （但し、（１）　、　（ＩＩ）共に、Ｒがアルキル基か
   芳香族基であり、しかも、ＲがＣ６以上のアルキル基ア
   ラルキル基芳香族基あるいは複素環基である化合物およ
   び、Ｒ１が複素環基、置換フェノギン基、置換チオフェ
   ノキン基のいずれかであシ、シかも　Ｒ２が水素、アル
   ギル基、芳香族基、複素環基のいずれかである化合物を
   表し、Ｒ３はアルキル基、アシル基、カルバモイル基、
   置換スルホニル基を表す。）