JPS60117256A - 静電荷像現像用トナ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子ｎ真法、／１１１′Ｉｌｌ：写（“Ｊ法
、磁気記録法あるいは静電印刷法等に用いられる静市：
４；ｒ像現像川トナーの製造方法に関し、更に５１′ｆ
細には、懸薊重合法による静電荷像規像用トナーの製；
ｂ方法の改良に関する。

従来、静電荷像の現像に用いられるトナーは、一般に熱
ｉｊＪ　Ｑ性樹脂中に、着色剤、その他添加剤を溶融４
２合し、均一に分散した後、固化物を微粉砕、分級して
、所望の粒径の着色微粒子として製造してきた。この製
造法はかなり１ｐれたトナーを製造し得るが、ある種の
制限がある。

すなわち粉砕方法を用いて得られるトナーは、その月料
がある程度粉砕されやずくするため脆性をもっていなく
てはならない。しかし、あまりにも：応性の高いものは
、微粉化され過ぎて後に適＋）Ｊな粒度分布のトナーを
得るため、割に合わない微粉カットをしなくてはならす
、そのためコストアンプになってしまう。さらに複：す
：機の現像器の中で１時としてさらに微粉化されてしま
う場合がある。また、熱定着性を改善するために低融６
の材料を用いたり、圧定着性の材料を用いた場合、粉砕
装置、あるいは分級装置の中で融着現象なノ４ニジ、連
続生産できない場合がノ１゛する。

Ｉ・ナーの他の必要条件として、現像に適した摩擦（１
シ電粘性を有すること、傾れだ像を形成すること、放置
して性能の変化がなく、凝１．’、＋　（ブロッキング
など）しないこと、適当な熱あるいは圧定着特性を有す
ること、感光体表面などを７６染しないことなどがあげ
られる。

Ｊ−述したような粉砕法の欠点をＧＩＩ：　Ｉｔμする
ために、懸ＡＩ重合により、そのまオトナーとして用い
られる寸法の着色用合体微粒子を（１する方法、すなわ
ち懸濁重合法によるトナーの製ｉ１ツカ法が４ａ１：４
．された。この方法によれば、粉砕Ｉ゛稈が全く含まれ
ないため、トナーに１脆性は必°＆′てなく、ｆＩｌら
れるトナー形状も球形であるためＪＡｅ動１！１に１０
れ、そのため摩擦帯電が均一である等の、名種の利点が
得られる。

しかしながら、重合によっ−（１ノーとして適した１　
０〜２０　ｐ−ｍ　４’＋１度の均一な簿ｒｔｌ’（分
りをイ１１−る微細な重合体粒子を４することは杉林１
的に必ずしも容易なことではない。

適当な粒径の懸ハフ１粒イをｔｌするために、一部に用
いられる分散剤としては、例えばｌ１ａＳＯ４、ＣａＳ
Ｏ４、ＭｇＣ０ａ　、　ＢａＣＯ３、Ｃａ（１０３、０
ａ　（ＰＯａ　）　、のような難溶性塩類；珪藻土、タ
ルク、珪酸、粘土のような無機高分子；全屈酸化物の粉
末、水溶性高分子、例えばポリビニルアルコール、セラ
チア、ｉｌ！Ｉン粉などがある。しかしながら、これら
分散剤を単に使用しただ（Ｊでは、トナーとして良好な
粒径ならびに粒度分１１」のものを１１１・ることは難
しい。そこでそこで、七ツマー系中にカチオン性物質を
含有させ、分１１に媒中に逆極性のシリカ微粉末を分散
さゼ懸濁重合する方法が捉案されている。これは、モノ
マー系中のカチオン性物質が、分散媒中の逆極性シリカ
微粉末と電気的に引き合うことにより懸濁粒イ界面にシ
リカ微粉末が集まり、粒子の合・を防ぎ、しかもトナー
に適した粒度、粒度分布を（ＩＩるというものである。

しかしながらトナーの粒度分布はより狭い方がより好ま
しい。すなわち１粒径が均一になってくれば一つ一つの
粒子の帯′７１？ｈ１がほとんど同じになり、そのため
安定した画像を得ることができる。

また、そのため耐久性も増す。またトナーに種々の添加
剤、例えばポリオレフィンなどの定着性滓剤や種々の顔
料を加えると粒度分布が均一になりにくい傾向が出てく
る場合があり、このような見地からも、より安定にめる
粒度、粒度分布を有し、より実用旧満足なトナーを得る
方法がめられている。

すなわち、本発明の主要な１」的は、粒１■の制御が容
易であり、粒度の揃ったトナーを与え得る静電荷像現像
用トナーの製造方法を提供することにある。

さらに本発明の目的は、帯電が均一で、高解像度、高阻
調性の像を与え、しかも１耐久朋の優れた静電荷像現像
用トナーの製Ｒ１方法をｉ！、”供することにある。

さらに本発明の目的は、少なからず重合を１１１．１害
する添加剤の存在下でも安′ｉｉ？なＩＬＦＱ重合系に
より粒径の均一なトナーを、品数率で与え得る静電荷像
現像用トナーの製造方法を提供することにある本発明者
等の研究によれば、」二連の１」的の達成のためには、
着色剤等の添加剤に加えてカチオン性物質を含む重合性
混合物の懸濁重合によりトナーを得るに際して、重合初
期に加える分％剤に加えて、重合途中に特定の範囲の比
表面積を有するシリカ微粉末を分散剤として追加使用す
ることが、極めて有効であることが見出された。

すなわち、分散剤を加えた水相中に重合性混合物を加え
て撹拌により分散させ、懸濁重合を行なう場合、一般に
、初期にはＩＬ較的強い撹拌を行ない、所望の粒径の懸
濁粒子を得、その後は、懸濁粒子の沈降が起らない程度
の比較的弱い攪拌に移行し、重合を完結させる方法が採
られる。ここで、懸濁粒子の粒度ならびに１粒１■分布
は、初期の分散剤ならびに攪キ↑条件で殆んど決定され
る。すなわち、例えば、初期分散剤の昂を多くすると小
さい粒度となり、少なくすると大きい粒度となる。しか
し、粒子の分散安定性は、初期分Ｉｉｋ剤が多ければ多
いほど良好となる。したがって、分散剤を適当量使用し
、重合初期に所望の粒度ならびに粒度分布を得ても、重
合の進行に伴ない、懸濁粒子の粘度が増加し、粒子の合
一が起りやすくなる。このため、最終的に得られる１ナ
一粒−ｒは、所望の粒度分布からずれた粒１片分１１ｉ
どなり、歩留まりも低下してしまう。また初期に系を安
定化させるために、大Ｗの分子ｔ＆剤を用いると所＋１
７１の粒１０°分布よりもはるかに小さいものしかイ１
，１られない。このように、所９の粒度および末１“１
１１）分！！１と、！、　７に粒子−の安定性およびト
ナー収−４ｉ−とを調和させることは難しく、いずれか
を犠！Ｉ１１にせざるを得なかった。これに対し、本発
明者等は、重合期間に所ｑ１の粒度分布の懸濁粒−ｒを
イ１また後、重合の１ｌｌ−４＋に伴ない、弱撹拌に移
行した直後に比１１１☆的比表面枯が火きく分散安定化
力の強いシリカ微粉末を添加することにより、弱撹拌下
において４ｘ　ｉＪ、ｆｆｉ　ｌＧ＋　Ｘ：°ｒｒの増
粘に伴なう粒子の合一を防１１−シて、理想的な粒度お
よぼ粒度分布のトナーを（１することが１１丁能になる
こと、したがって所望の粒１０および粒１朗分Ａ＋と、
ｒｌり、濁粒子の安定性およびＩ・ナー収−４１とのｊ
ｌ！、１和が（１ｔられることを見出した。

本発明の静電前像現像用トナーの製Ｘ＋ｉ［方法は、ヒ
述の知見に基づくものであり、より＋ｉ’ＩＬ　＜は、
取合性単量体とカチオン性物質を含有する重合性混合物
を懸渇重合させてＩ・ナーを製造するにあたり、初期に
加える分散剤とは別に、重合途中において、ＢＥＴ法に
よる比表面積が１３０〜３００ｍ２／ｇであるシリカ微
粉末を分Ｂｙ剤として追加使用することを特徴とするも
のである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記−１配に
おいて、ｊｊＶ比を表わす「％１およびｒ部ＪＣよ、特
に断わらないかぎり重１ｉ１基ベロとする。

本発明において、重合によりトナーを４Ｊえるべき重合
性混合物は、重合性単Ｊｄ体とカチオン性物質とより基
本的になる。

東合性単早体としては、次のようなものが本発明に適用
出来る。

スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３１４−ジクロル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オク
チルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−１１−デ
シルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等のスチレ
ンおよびその誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン
、イソブチレンなどのエチレン不飽和上ノオレフイン類
；塩化ビニル、Ｊｊ、４化ビニリデン、良化ビニル、Ｗ
ｌビニルなどのハロゲン化ビニル類；酩酊ビニル、プロ
ピオン酸ヒニル、ペンゾエ酸ビニルなどのビニルエステ
ル類：メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酪プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸インブチル、メタクリル酪ｎ−オクチル、メタクリ
ル醇ドデシル、メタクリル醇−２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、メタクリル内隘フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルなどのα−メチレリン肪族モノカルボン酩
エステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸エチル、ア
クリルｐ％　ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル醇
ドテシル、７グリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酩
ステアリル、アクリル酸？−クロルエチル、アクリル酸
フェニルなどのアクリル酸エステル類；ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエー
テルなどのビニルエーテル類：ビニルメチルエーテル、
ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンな
どのビニルケトン類：Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニル
カルバゾール、Ｎ−ビニルイントール、Ｎ−ビニルピロ
リドンなとのＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；
アクリロニトリル、メタクリル酸トすＪし、アクリルア
ミドなとのアクリル酸もしくはメタクリル酸？Ａ導体な
ど。これら重合性単１１１体は、単独でまたは二挿以ヒ
（ＩＩ用することができる。

方力チオン性物質としては、〕＾木的には、カチオン性
モノマー、難水溶性有機アミンまたはカチオンｔ１重合
体のいずれかが用いられる。より具体的には、次のよう
なものが本発明に適］１１出来るすなわちカチオン性モ
ノマーとしては、ジメチルアミノエチルメタクリレ＝１
・、ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ビニルピリジン、２−ビニルイミタソール
、ジエチルアミノエチルメタクリレ＝１・、ジエチルア
ミノエチルアクリレート、Ｎ　−ｎ−プＩ・キシアクリ
ルアミド等、その分子内に窒素原ｒを含むモノマーがあ
げられる。

難水溶性有機アミン化合物と１．て、ヘプチルアミン、
オクチルアミン、ドテシルアミン、ジプロピルアミン、
ジインプロピルアミン、ジブチルアミン、シアミルアミ
ン、ジフェニルアミン、Ｉ・リエチルアミン、トリプロ
ピルアミン、１１−テＩ・ラブシルジメチルアミン、ア
ニリン、メチルアニリン、トリベンジルアミン、ジフェ
ニルアミン、−９・がある。

またカチオン刊重合体として１」、１−記した窒素含右
上ツマ−のほか、これらに含まれる窒素を四級化したも
のなどの窒素含有モノマーのＱ’を独屯合体、あるいは
、これら窒素含有七ツマ−と１−記したような重合性中
１１１体の一種または二種以１．との」！、屯会合体挙
げることができる。

なかでもカチオン性重ろ体を用いることが、懸濁重合中
におけるカチオン性物質の分散奴相への溶出による分散
不良および粒度分布の不均一が防１１−できる等の理由
により好ましい。

これらカチオン性物質１：ｌ：、ｆｆｒ合性Ｑｉ　？ｉ
１体１００部に対して、１〜３０部の割合で用いること
が好ましい。

重合性混合物中には、次のような架橋剤を存在させて屯
合し、架橋重合体としてもよい。

ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルエー
テル、ジビニルスルホン、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、エチレングリコールジメタクリレ−Ｉ・、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレ−１・、ジエチレングリコー
ルジアクリレート、；・リエデリックリコールシアクリ
レート、ｌ。

３−ブチレングリコールジメタクリレート、１゜６ヘキ
サングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジメタクリレ−１・、ジプロピレングリコールジメ
タクリレ−１・、−Ａ！１ノプロピレンリンコールジメ
タクリレ−１・、２，２′ビス（４−メタクリロキシシ
エＩ・キシフ□ニル）プロノくン、２．２’ビス（４−
アクリロキシジェトキシフェニル）プロパン、Ｉ・リメ
チロールプロパントリメタクリレ−１・、トリメチロー
ルプロノぐントリアクリレート、テトラメチロールメタ
ンテＩ・ラアクリレー日ジブロムネオペンチルグリコー
ルジメ、タフリレート、フタル醇ジアリルなど、一般の
り！橋剤を適宜用いることができる。

これら架橋剤は、使用１−１が多いと溶解しなくなって
定着性が劣ることとなる。また使ｌ１１−！＋ｉが少な
いとトナーとして必要な一〇プロ・、キング＋’ｌ　、
面４久性などの性質か悪くなり、熱ロール定ノ、”にお
り）て、トナーの一部が紙に完全に固、γｉしないでロ
ーラー表面に付着し、次の紙に転移４−るというオフセ
ント現象を防ぐことができにくくなる。／＆　Ｉこ、こ
れら架橋剤の使用４１は、カチオン（’ｌｌ負負含む七
ツマー総酢に対して０　、００１−１５屯品％（より好
ましくは０．１〜ｌ　ＯＩＩ′ｒｉｔ１％）で使用する
のが良い。

更に、重合性混合物中には、重合開始剤を加え、またカ
ーボンブランク、染、ｍ料等の着色剤あるいは磁性トナ
ーを与えるための磁性体粉末を、適宜１１１！合するこ
とができる。

重合開始剤としては、それ自体は公知の適当な重合開始
剤、例えばアゾビスイソブチロニｉ・リル（ＡＩＢＮ）
、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネート、キ
ュメンハイドロパーオキサイド、２．４−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキザイド等を
使用して千ツマ−の重合を行なわせることができる。一
般的には、重合性単早体とカチオン性物質を含イ１する
重合性Ｊ１！合物重１１１の約０．１〜１０％（より好
ましくは０．５〜５％）の開始剤で十分である。

着色剤としては周知の顔料又は染料を使用できる。

より３４体的には、染料としては例えば、Ｃ，１，ダイ
レクトレッド１．ｃ、１．ダイレクトレッド４、Ｃ９■
、アシッドレッド１、Ｃ，１，ヘーシックリンドｌ、Ｃ
，１，モーダンＩ・レッド３０、Ｃ，１，タイレクトプ
ルー１、Ｃ，１，ダイレクトブルー２、Ｃ，１，アシッ
ドブルー９、Ｃ，１，アシッドブルー１５、Ｃ，１，ベ
ーシックブルー３、Ｃ，１，ヘ−シー／　クブル−５、
Ｃ，１，モーダンドブルーア、Ｃ，１，ダイレクトグリ
ーン６、Ｃ１■、ベーシックグリーン４、Ｃ，１，ベー
シックグリーン６等がある。

顔料としては、莢鉛、カドミウムイエロー、ミネラルフ
ァストイエロー、ネーブルイエロー、ナフ゛トールイエ
ローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣ
Ｇ、ターＩ・う、シンレーキ、赤１」！　鉛、モリブデ
ンオレンジ、パーマネンＩ・オレンジＧＴＲ，ピラゾロ
ンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレット
、ハーマネントリンド４Ｒ、ウオッチングリンドカルシ
ウ１＼ＩＩＩ、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン
３Ｂ、マンカン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバ
イオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブ
ルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニン
ブルー、ファーストスカイブルー、インタンスレンブル
ーＢＣ、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリ
ーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエロ
ーグリーンＧ等があるトナーを磁性ｉ・ナーとして用い
るために、磁性粉を含有せしめても良い。このような磁
性粉としては、例えば鉄、コバルＩ・、ニッケルなとの
強磁性金属の粉末、もしくはマグネタイト、ヘマタイ）
・、フェライトなとの合金や化倫物の粉末が用いられる
。これらの磁性粉の含イ１量はトナー重量に対して１５
〜７０重ＩＩ’ｔ％が良い。

重合性Ｂ４合物中には、必要に応じて更＋Ｅ、荷電制御
剤、流動性改質剤を添加しても良い。荷電制御剤として
は、合金ｊ♂染料、ニグロシン等があり、着色剤として
は従来より知られている染料、顔料が使用ｉｉｆ能であ
り、流動性＋３質剤としては、コロイダルシリカ、脂肪
酸金属１１などがある。また増Ｉ＋１の目的で、炭酸カ
ルシウム、微粉状シリカ等の充填剤を、０．５〜２０ｗ
ｔ％の範囲でトナー中に配合することも出来る。更にＩ
・ナー粒１’　ａｌｌ　／ｉの凝集を防止して、その流
動性を向）−さゼるために、テフロン微粉末のような流
動性向１削を配合しても良く、熱ロールＷ着時の剛型に
１を良くする＋１ｒ＋１＋で低分子量ポリエチレン、低
分子−１，ｔポリプロピレン、マイクロクリスタリンソ
ックス、カルナパワックス、サゾールワックスＡのワッ
クス状物質を０．５〜１５ｗｔ％程度加えることも出来
る。なお、荷電制御剤、流動＋！Ｉ改ｒ改削１削１１１
られるＩ・ナー粒子−と混合（外添）して用いてム也い
。

１；記重合性混合物を、本発明にしたがい、初期分散剤
ならびに追加分散剤のイｆイ１１・“に通常の撹拌機、
ホモミキサー、ポモジナイリ゛−ＡＶ：により攪拌して
水等の分散媒に懸Ａ１さ廿、手合する。分１１（は、東
金性混合物の液滴が、一般に３０μ以下の所望のトナー
粒子のサイズになるように、少なくとも手合の初期には
、攪社速１「およびＩｆ！７間を調整して比較的強い攪
拌を行ない、手合途中においては追加分散剤の作用によ
り、はぼその状ｆ／！１をｆ１ｉＥ持させ、粒子の沈降
が防１１−されるＪ’、’　Ｉｔ！ｒに弱いＩＱ柚を行
なえばよい。

本発明において、初期分散剤としては、所望の粒度なら
びに粒度分Ｉ１１の懸濁粒子なＩＪ−えるのに適したア
ニオン性のシリカ微粉末で、ＢＥＴ法による比表面積が
３０ｍ２／ｇ以１−のものが々「ましく用いられる。本
発明に最も適した初期分散剤は。

Ｂ　Ｅ　Ｔ　？）、ニヨル比表面積が３０〜８０ｍ２／
ｇ（７）シリカ微粉末である。このようなシリカ微粉末
の例としては、１１木アエロシールン１製アエロシール
ＯＸ−５０などが挙げられる。この初期分散剤は、重合
ｆ１混合物中の樹脂分１００部に対して、０．５〜８部
程瓜の割合で用いることが々ｆましい。

本発明に従い、追加分散剤としては、ＢＥＴ法による比
表面積が１３０〜３００ｍ２／ｇのシリカ微粉末が用い
られる。シリカ微粉末の比表面積が、１３０ｍ２／ｇ未
満であると１弱攪柚下で懸濁粒子の合一を防ＩＩ−する
のに大１ｉ−に使用する必要が生じ、このようにして大
量に使用したシリカ微粉末は、トナー特性を態化させる
。他方、ロー表面積が３００ｍ２／ｇを超えるシリカ微
粉末は、分故山は良いが、製造が１４４難で、コスＩ・
も高くなり実用的でなくなる。好ましいシリカ微粉末の
例としては、■木アユロジールン１製アエロシール４ｔ
、２００（ＢＥＴ法４．ｍ　、Ｊ：　６比表１１’ｌｉ
　Ｊ／ｉ　２００　ｆ　２５　ｍ　２／ｇ）、同＃１３
０　（１３０±２５　ｍ　２／　ｇ　）、＃３０’０（
３００±２５ｍ２／ｇ）、９、が挙げられる。これら追
加分散剤としてのシリカ微粉末は、東金性混合物中の樹
脂分ｔ　ｏ　ｏ　＋１＋に対して０．２〜１０部の割合
で使用することが＆ｒましい。添加１−が０．２部未満
では効果が乏しく、１０部を超えて使用すると−に述し
たように大穴使用に伴なう欠点が生ずる。

これら追加分散剤は、所望の粒１＆ならびに粒度分布の
粒子の懸吊状態が１１１られた後に、強攪）ｉから弱攪
拌への移行とほぼ同時あるいはその直後に、添加すれは
よい。

また、」二足した初期あるいｌ」追加分散剤としてのシ
リカ微粉末の微細な分散のためにＩ・ナーの０．００１
−０．１屯ら１％の篩１間内の界面活性剤を使用するこ
ともよい。これはｉ記分散化剤の所期の作用を促進する
ためのものであり、その具体例としては、ドデシルベン
ゼンスルホン酸すトリウド硫酸すトリウム、オクチル硫
酸すトリウム、アリル−アルキル−ポリエーテルスルホ
ン酸すＩ・リウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸
すトリウ１、、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸す）
・リウム、カプロン酸すトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、オレイン酪カルシウム、３．３−ジスルホンジフェ
ニル尿素−４．４−シアソーヒス−アミノ−８−ナフト
ール−６−スルホン酸すＩ・リウム、オル１・−カルボ
キシベンゼン−アゾ−ジメチルアニリン、２，２、５．
５−テトラメチル−トリフェニルメタン− Ｉ・−ルージスルホン酩ナトリウム、その他を挙げるこ
とができる。

重合は、上記した分散剤および開始剤の存在下、開始剤
と重合性単１１１体の組合わせにより定まる適当な温度
で行なわれる。重合終了後、重合体粒子を回収し、洗浄
、ｙｉ過、デカンテーション、遠心分離等の処理を行な
い、乾燥することにより、本発明法によるトナーが得ら
れる。

得られたＩ・ナーは、公知の重重：　／ｉｆ　鴬現像法
の全てに適用できる。例えば、カスケード法、磁気ブラ
シ法、マイクロＩ・−ニングＶ、などの−成，分現像法
；導電性−成分現像法、絶縁性−・成分現像法、ジャン
ピング現像〃、などの磁性トナーを使用する−・成分現
像法；粉末雲法およびファーブラシ法；トナー相持体上
に静電気的力によっー（保持されることによって現像部
へ搬送され、現像される非磁性−成分現像法などに用い
られる。

上述したように、本発明によれば、カチオン＋１物質を
含有する重合性ｒｌｉ　（ｉ（体との組合わせにおいて
、初期分散剤とは別に、４，′ｒ定の比表面積を右する
シリカ微粉末を追加分散剤として小，合途中に添加する
ことにより、帯電が均一で、高解像度、高階調性の像を
与えイ！）る静電荷現像用のトナーを、狭い粒度性１ｉ
ｊ且つ高収率で、またｉｌｉ合阻害性の添加剤の存在下
においても安定に分１１（をＭ１持して製造することが
ｉｉ■能になる。

以下、実施例により本発明を、更に基体的に説明する。

一７フインワツクス、１３ｆｔ　始剤などをスチレンモ
ノマーに溶解し、更に高萌断力Ｒ合装置であるＴＫホモ
ミキサー（特殊機化Ｔ業製）を備えた容器の中で約６　
０　’Ｃに加熱しながら約５分間混合した。

別に、水１０００ｃｃに、比表１０口Ａが２ｏｏ±２　
５　ｍ　２７　ｇのシリカ微粉末分散剤（アエロシール
＃２００）を４ｇ分散し、約６０℃に加温し、ＴＫホモ
ミキサーの撹拌下に１記七ツマ−系を投入し、４００Ｏ
ｒｐｍで約１時間撹拌した。ここで撹拌停止後、直ちに
、アエロシールＪＥ２００　全２ｇ追加添加し、更に、
この混合系をパドル撹拌翼で撹拌し重合を完結させた。

こののら分散剤を除去後水洗し、ジｊ過、乾燥し、トナ
ーを得た。収斗オイは９６％であった。

得られたトナーについてコールタ−カウンター（１００
ルアパーチヤー）により粒度、粒度分布を測定した。そ
の結果、個ａ　１＋Ｌ均径は９．ＯｐＬｍであり、個数
変化率４０％、体Ｊ１１１変化率３２％であった。また
個数分布で６　、３５　、Ｌ以下は１７％であった。こ
こで個数変化−４＜　、−（４ｉ　Ｊ＋’ｉ変化率は、
それぞれ粒径の個数分布および体り一分ｊｌｉの標べ１
１偏差を、それぞれの平均径で割った（＋Ｃｉである。

このトナーをＮＰ−８５００スーパー複′す′機（キャ
ノン製）に入れ、画像出しを９１っだ。その結果良好な
画像を得、特に解像性、階調性か良１［１’であった。

また１０万枚の耐久テスＩ・でも良ｋ（な結果か得られ
た。

比」Ｌ例」２ 実施例１において、重合途中でアエロシール＃２００．
２ｇの添加を行なわないで、トナーを作成した。得られ
たトナーの個数平均径は９．２ｇｍと、実施例１とほと
んど同等であったが、個数変化＋４７％、体積変化率３
８％で、粒度分布は実施例１より広く、しかも個数分布
で６．３５μｍ以下は２２％と微粒子が増加していた。

このトナーはＮＰ−８５００ス一パー複写機において、
実用上問題のない画像であったが、実施例１より劣って
いた。またトナーの収率も９２％でやはり劣っていた。

として、ＢＥＴ比表面積が５０±２５　＋ｎ　２／　Ｒ
のシリカ微粉末分散剤（アエロシールＯＸ　−５，Ｏ）
８ｇを、また追加分散剤としてアエロシール１喜２００
．４ｇを用いる以外は実施例１と同様にしてトナーを作
成した。

トナーは収率９５％でｆｔｌられ、コールタ−カウンタ
ーＴＡ−ＩＩ（１００川アパーチヤー）による粒度は１
個数平均径は９．５＃Ｌ＋口であり、個数変化率４２％
、体積変化率３５％であった。

このトナーをＰＣ−２０複り１機（キャノン製）に入れ
、画像出しを行った。その結果良好な画像を得、特に解
像性、階調性が良＆ｆであった。また２０００枚の耐久
テストにおいても、はとんど画像濃度画質の変動がなか
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ｆｆｉ合性ｆｆ１ｌｊ、　ｘｆｉｔ体ト力＋　オフ
   　１’ｌ物質ヲ含＃　１−　Ｚ１東合性混合物を逆様性
   シリカ微粉末を分１１シさゼた分融媒中で懸濁取合させ
   て：・ナーを製造するにあたり、初期に加える分ｎｋ剤
   とは別に、中７合途中においてＢＥＴ法による比表面Ｊ
   ／ｉが１３０〜３００ｍ２／ｇであるシリカ倣粉末を分
   １１＆剤として追加使用することを特徴とする静電荷像
   現像用トナーの製造方法。 ２、前記カチオン性物′ζｌｊが力）−オン１−１屯合
   体である特許請求の範囲第１１ｆｉに記１１ル、の方１
   ）、、。