JPS60130560A - メチレンイミン化合物の製法 - Google Patents
メチレンイミン化合物の製法Info
- Publication number
- JPS60130560A JPS60130560A JP23908183A JP23908183A JPS60130560A JP S60130560 A JPS60130560 A JP S60130560A JP 23908183 A JP23908183 A JP 23908183A JP 23908183 A JP23908183 A JP 23908183A JP S60130560 A JPS60130560 A JP S60130560A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- thermal decomposition
- methyleneimine
- hexahydrotriazine
- reaction
- Prior art date
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメチレンイミン化合物の製法に関し、更に詳し
くは１，５．５−）リシクロへキシルへキサヒドロトリ
アジンまたは１，５．５−）リス（アルキル置換シクロ
ヘキシル）へキサヒドロトリアジン（以下これらを総称
して単にヘキサヒドロトリアジン化合物という）の熱分
解により、メチレンイミン化合物を製造する方法に関す
る。
くは１，５．５−）リシクロへキシルへキサヒドロトリ
アジンまたは１，５．５−）リス（アルキル置換シクロ
ヘキシル）へキサヒドロトリアジン（以下これらを総称
して単にヘキサヒドロトリアジン化合物という）の熱分
解により、メチレンイミン化合物を製造する方法に関す
る。
本発明の目的物質であるメチレンイミン化合物は、一般
式 Ｏ Ｖ〜５の整数を表わす。） で示される化合物であるが、従来その存在が確認された
のみで、製造法は知られていなかったものである。
式 Ｏ Ｖ〜５の整数を表わす。） で示される化合物であるが、従来その存在が確認された
のみで、製造法は知られていなかったものである。
本発明者らは、かかるメチレンイミン化合物を製造する
方法につき鋭意研究の結果、へキサヒドロトリアジン化
合物を熱分解する方法を見出したものである。
方法につき鋭意研究の結果、へキサヒドロトリアジン化
合物を熱分解する方法を見出したものである。
本発明の方法に於°（原料として使用するヘキサヒドロ
トリアジン化合物とは一般式 ８〜５の整数を表わす。） で示される化合物である。
トリアジン化合物とは一般式 ８〜５の整数を表わす。） で示される化合物である。
式中Ｒがアルキル基である場合のフルキルは、例えばメ
チル、予チル、プロピル、ブチル等を挙げることができ
る。
チル、予チル、プロピル、ブチル等を挙げることができ
る。
しかして、代表的なへキサヒドロ）リアジン化合物とし
ては、１，５．５−トリシフレヘキシルへキサヒト＆’
卜１１７ジン、１，５．５−）リス（４−メチルシクロ
ヘキシル）へキサヒドロ ト リ ア ジ ン、１，５
．５ − ト リ ス （２，５−ジメチルシフ冒へ牛
シノリヘキサヒドロトリアジン等を例示することができ
る。
ては、１，５．５−トリシフレヘキシルへキサヒト＆’
卜１１７ジン、１，５．５−）リス（４−メチルシクロ
ヘキシル）へキサヒドロ ト リ ア ジ ン、１，５
．５ − ト リ ス （２，５−ジメチルシフ冒へ牛
シノリヘキサヒドロトリアジン等を例示することができ
る。
ヘキサヒドロトリアジン化合物の熱分解反応は妖熱反応
であるが、反応＆Ｌ度があまり高すぎると熱分解反応と
同時に副反応が起こりメチレンイミン化合物の収率な低
下させ、−１低すぎると熱分解反応が起りにくい。
であるが、反応＆Ｌ度があまり高すぎると熱分解反応と
同時に副反応が起こりメチレンイミン化合物の収率な低
下させ、−１低すぎると熱分解反応が起りにくい。
しかして反応温度は８０℃〜１６０”Ｃが過当であり、
特に１ｔＪ０℃〜１４０”Ｃが好ましい。
特に１ｔＪ０℃〜１４０”Ｃが好ましい。
本発明の熱分解反応は、有機酸または無機酸のアミン塩
、第四級アンモニウム塩、または１〜５価の価電子を持
ぢ得る金属との塩を触媒として用いることにより、更に
収率な艮くすることができる。
、第四級アンモニウム塩、または１〜５価の価電子を持
ぢ得る金属との塩を触媒として用いることにより、更に
収率な艮くすることができる。
か〜る触媒は具体的には、ギ酸、酢酸等の有機酸、塩酸
、弗化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水ａ 酸、＠酸等の
無機酸とベンジルアミン、メタキシレン等のアミンとの
塩、これらの酸の第四級アンモニウム塩および塩化鉄（
１，Ｉ［）、塩化クロム（ｘ、ｍ）、塩化銅（１，Ｉ）
、弗化銅（１，１）、塩化マグネシウム、塩化亜鉛等で
ある。
、弗化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水ａ 酸、＠酸等の
無機酸とベンジルアミン、メタキシレン等のアミンとの
塩、これらの酸の第四級アンモニウム塩および塩化鉄（
１，Ｉ［）、塩化クロム（ｘ、ｍ）、塩化銅（１，Ｉ）
、弗化銅（１，１）、塩化マグネシウム、塩化亜鉛等で
ある。
これらの触媒はへキサヒドロトリアジン化合物１モル当
り１〜ｉｏｏ：リモル使用するのが適当であり、あまり
少ないと効果はなく、あまり多く使用してもその効果に
差はないばかりか、かえって反応系の汚れ、すなわち洗
浄操作への負担増を招く。
り１〜ｉｏｏ：リモル使用するのが適当であり、あまり
少ないと効果はなく、あまり多く使用してもその効果に
差はないばかりか、かえって反応系の汚れ、すなわち洗
浄操作への負担増を招く。
触媒を使用した場合、熱分解反応の温度は無゛触媒の場
合より低くすることができ、８０℃〜１６０℃が適当で
、％に９０℃〜１２０℃が好ましい。
合より低くすることができ、８０℃〜１６０℃が適当で
、％に９０℃〜１２０℃が好ましい。
反応系における水の存在は、メチレンイミン化合物の重
合を促進させるので、原料のへキサヒドロ）ＩＩアジン
化合物および触媒は結晶水および吸着水を含まないもの
が好ましい。
合を促進させるので、原料のへキサヒドロ）ＩＩアジン
化合物および触媒は結晶水および吸着水を含まないもの
が好ましい。
反応生成液からのメチレンイミン化合物の分離は減圧蒸
留により容易に行なうことができるが、減圧蒸留装置内
で熱分解反応を行なわせつつ、メチレンイミン化合物を
留去する方法を採ることもできる。
留により容易に行なうことができるが、減圧蒸留装置内
で熱分解反応を行なわせつつ、メチレンイミン化合物を
留去する方法を採ることもできる。
このようにして得られるメチレンイミン化合物は、１個
の三級窒素に１個のメチレンが付加した化合物であって
、常温で無色透明で低粘性の液体であり、大気中におい
て容易に置台反応を起こし、重合物を与える性質な有し
ているため、瞬間接着剤や他の化学品原料として、また
重合物は各種ウレタンフオーム用Ｍ媒、エポキシ樹脂用
硬化剤および硬化促進剤、塗料安定剤、ゴムラテックス
硬化剤、および加硫促進剤、電極保護剤、さらには重合
物中の三級窒素を四級化することにより導電性ポリマー
、イオン交換樹脂、高分子凝集剤など種々の用途に用い
られ、さらには三級アミノ基の反応性を活用して他の化
学品合成原料として使用する゛こともできる。
の三級窒素に１個のメチレンが付加した化合物であって
、常温で無色透明で低粘性の液体であり、大気中におい
て容易に置台反応を起こし、重合物を与える性質な有し
ているため、瞬間接着剤や他の化学品原料として、また
重合物は各種ウレタンフオーム用Ｍ媒、エポキシ樹脂用
硬化剤および硬化促進剤、塗料安定剤、ゴムラテックス
硬化剤、および加硫促進剤、電極保護剤、さらには重合
物中の三級窒素を四級化することにより導電性ポリマー
、イオン交換樹脂、高分子凝集剤など種々の用途に用い
られ、さらには三級アミノ基の反応性を活用して他の化
学品合成原料として使用する゛こともできる。
次に実施例で本発明を具体的に説明する。
実施例 １
１．５．５−）リシクロへキシルへキサヒドロトリアジ
ン ５０ｇ（０，１５０モル）を温度計を備え付けた２
０ナシをフラスコに仕込み、減圧蒸留装置内を乾燥窒素
で置換した後、窒素気流下 ６０ｍＨｇの減圧下に９０
℃〜１６０℃に加熱し、シクロヘキシルメチレンイミン
を蒸留成分として得た。その収盆は５４ｇでありｉ、ｓ
、ｓ−トリシクロへキシルへキサヒドロトリアジンを基
準とする理論値の６８％に相当する。
ン ５０ｇ（０，１５０モル）を温度計を備え付けた２
０ナシをフラスコに仕込み、減圧蒸留装置内を乾燥窒素
で置換した後、窒素気流下 ６０ｍＨｇの減圧下に９０
℃〜１６０℃に加熱し、シクロヘキシルメチレンイミン
を蒸留成分として得た。その収盆は５４ｇでありｉ、ｓ
、ｓ−トリシクロへキシルへキサヒドロトリアジンを基
準とする理論値の６８％に相当する。
生成物の物性は次の通りである。
沸点（”Ｃ） ４４〜４５に／６０鼎ＨＩ９比重（０℃
）０．８８０５ 元素分析値（Ｃ７Ｈ１５Ｎとして） Ｃ（％） ７５．６５（１−ｉ算値 ７５．６８）Ｈ（
９６） １１．８５ （７）答値 １１．７１）Ｎ （
９６） １２．６５ （ｉ慣１直 １２．６１）実施例
２ １．５．５−）リス（４−メチルシクロヘキシル）へキ
サヒドロトリアジン ５０ｇ（０゜１５５モル）を実施
例１と同様の装置に仕込みＶ素気流下 ４０ ａ＠ ｌ
（ｇの減圧下１Ｃ９０’Ｃ〜１６０℃に加熱し、留出物
として４−メチルシクロヘキシルメチレンイミン ５１
ｇをｉだ。こと〕収量は１，５．５−トリス（４−メチ
ルシクロヘキシル）へキサヒドロトリアジンを基準とす
る理論値の６２９６に相当する。
）０．８８０５ 元素分析値（Ｃ７Ｈ１５Ｎとして） Ｃ（％） ７５．６５（１−ｉ算値 ７５．６８）Ｈ（
９６） １１．８５ （７）答値 １１．７１）Ｎ （
９６） １２．６５ （ｉ慣１直 １２．６１）実施例
２ １．５．５−）リス（４−メチルシクロヘキシル）へキ
サヒドロトリアジン ５０ｇ（０゜１５５モル）を実施
例１と同様の装置に仕込みＶ素気流下 ４０ ａ＠ ｌ
（ｇの減圧下１Ｃ９０’Ｃ〜１６０℃に加熱し、留出物
として４−メチルシクロヘキシルメチレンイミン ５１
ｇをｉだ。こと〕収量は１，５．５−トリス（４−メチ
ルシクロヘキシル）へキサヒドロトリアジンを基準とす
る理論値の６２９６に相当する。
生成物の物性は次の通りである。
沸点（”Ｃ） ５４℃／４０ｇｍＨｇ
比重（０℃） ０．８６０５
元素分析値（ＣａＨｌｓＮとして）
Ｃ（９６） ７６、ｙｓＣｋｆ算値 ７６．８０）Ｈ（
９６） １１．９８ （Ｊｇｆｊｉ １２．００）Ｎ
（９６） １１ ．５５ （Ｉｆ”ＪＥ値 １１．２０
）実施例 ６ １．６．５−トリシクロへ中サヒドロトリアジン ５０
ｇ（０，１５０モル）とベンジルアミン塩酸塩 ０，２
８５ｇ（２，００ミリモル）とを実施例１と同様の装置
に仕込み、窒素気流下 ６０ ＢＨｇの減圧下に１００
℃〜１４０℃に加ｆＭＬ、シクロヘキシルメチレンイミ
ンを蒸留成分として４５ｇを得た。
９６） １１．９８ （Ｊｇｆｊｉ １２．００）Ｎ
（９６） １１ ．５５ （Ｉｆ”ＪＥ値 １１．２０
）実施例 ６ １．６．５−トリシクロへ中サヒドロトリアジン ５０
ｇ（０，１５０モル）とベンジルアミン塩酸塩 ０，２
８５ｇ（２，００ミリモル）とを実施例１と同様の装置
に仕込み、窒素気流下 ６０ ＢＨｇの減圧下に１００
℃〜１４０℃に加ｆＭＬ、シクロヘキシルメチレンイミ
ンを蒸留成分として４５ｇを得た。
実施例 ４
１．５．５−）リシクロへキシルへキサヒドロトリアジ
ン ５０ ｇ （Ｃ１，’１５０モル）と塩化銅（１）
Ｏ，２０８ｇ（２，１０ミリモル）とを実施例１と同
様の装置に仕込み、窒素気流下６０間Ｈｇの減圧下に９
０℃〜１２０℃に加熱し、シクロヘキシルメチレンイミ
ンヲ’ｆ／Ａ留ｔＫ分として４７ｇを得た。
ン ５０ ｇ （Ｃ１，’１５０モル）と塩化銅（１）
Ｏ，２０８ｇ（２，１０ミリモル）とを実施例１と同
様の装置に仕込み、窒素気流下６０間Ｈｇの減圧下に９
０℃〜１２０℃に加熱し、シクロヘキシルメチレンイミ
ンヲ’ｆ／Ａ留ｔＫ分として４７ｇを得た。
実施例 ５
１．６．５−）リス（４−メチルシクロヘキシル）へキ
サヒドロトリアジン ５０ｇ（０゜１５３モル）と塩化
銅（１） ０．１７５ｇ（１゜７７ミリモル）とを実施
例１と同様の装置に仕込み、４０ａ＋Ｈｇの減圧下［９
５℃〜１２０℃に加熱Ｌ、４−メチルシクロヘキシルメ
チレンイミン ４７ｇを得た。
サヒドロトリアジン ５０ｇ（０゜１５３モル）と塩化
銅（１） ０．１７５ｇ（１゜７７ミリモル）とを実施
例１と同様の装置に仕込み、４０ａ＋Ｈｇの減圧下［９
５℃〜１２０℃に加熱Ｌ、４−メチルシクロヘキシルメ
チレンイミン ４７ｇを得た。
特許出願人 三菱瓦斯化学株式会社
代表者 長５ｆ 和 吉
手続：？ｉｌｉ正書（自発）
昭和５９年４月１０日
特許庁長官殿
１、事件の表示
昭和５８年特許願第２３９．０８１号
２、発明の名称
メチレンイミン化合物の製法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所（〒１００）東京都千代田区丸の内皿丁目５番２号
「メタキシレン」を１メタキシリレンジアミン」に訂正
する。
「メタキシレン」を１メタキシリレンジアミン」に訂正
する。
Claims (2)
- （１）一般式 は堂〜５の整数を表わす。） で示されるヘキサヒドロトリアジノ化合物を熱分解反応
させることを特徴とする一般式（式中Ｒおよびｎは前記
に同じ） で示されるメチレンイミン化合物の製法。 - （２）熱分解反応の触媒として有機酸または無機酸のア
ミン塩、第四級アンモニウム塩、または１〜６価の価電
子を持ち得る金属との塩を使用する特許請求の範囲第（
１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23908183A JPS60130560A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | メチレンイミン化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23908183A JPS60130560A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | メチレンイミン化合物の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130560A true JPS60130560A (ja) | 1985-07-12 |
Family
ID=17039544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23908183A Pending JPS60130560A (ja) | 1983-12-19 | 1983-12-19 | メチレンイミン化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60130560A (ja) |
-
1983
- 1983-12-19 JP JP23908183A patent/JPS60130560A/ja active Pending
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