JPS60146250A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するものである。詳しく
は導電性支持体上にジスアゾ化合物を含有する感光層を
有する電子写真用感光体に関するものである。

従来、電子写真用感光体の感光層には無機系の光導電性
物質、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等が広く用い
られている。近年、有機光導電性物質も研究が進み、電
子写真用感光体として実用化されているものもある。有
機光導電性物質は無機のものに比し、軽量であり、成膜
が容易で感光体の製造が容易であるという利点を持つ。

有機光導電性物質としてはポリビニルカルノ（ゾールを
はじめ、光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされ
てきたが、これらのポリマー単独では皮膜性、可撓性、
接着性が不良で、これらの欠点を改良するために可塑剤
、）くインダーなどが添加されるが、これにより感度が
低下したり、残留電位が増大するなどの別の問題を生じ
やすく、実用化は極めて困難であった。

一方、有機低分子光導電性化合物にバインダーとして皮
膜性、可撓性、接着性などのすぐれたポリマーを選択し
て併用すれば、容易に機械的特性の優れた感光体を得る
ことができるが、高感度の感光体を作るのに適した化合
物を見出すことが困難であった。

近年、光導電性物質として成る種のモノアゾ化合物やジ
スアゾ化合物を用いた感光体が報告されているが、それ
らの多くは、感度が不充分であシ、或はパンクロマチッ
クの分光感度をもたない、などの問題点があった。

従って、本発明の目的は高感度でパンクロマチックな分
光感度をもち、且つ機械的特性の優れた電子写真用感光
体を提供することにある。

上記の目的は、一般式 〔式中、Ｘ、及びＸ２は独立的に、水素原子、）・ロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシル基及びニトロ基から
成る群から選択される原子又は基を表わしｓ　ＹＩ及び
Ｙ、は独立的に一般式 （式中ｂ　Ｒ１及びＲ７は独立的に水素原子、置換又は
未置換のアルキル基、置換又は未置換の炭化水素環基及
び置換又は未置換の複素環基から成る群よシ選択される
原子又は基を表わし％ＲＩとＲ２は具に結合して環を形
成してもよい。）の基を表わす。〕 で表わされるジスアゾ化合物を含有する感光層を導電性
支持体上に設けたことを特徴とする電子写真用感光体に
よって達成される。

上記一般式（Ｉｌにおいて、ＸｌとＸ２のアルキル基及
びアルコキシル基の好適例としては、炭素原子数１〜８
のアルキル基及びアルコキシル基が挙げられ、ＲＩとＲ
２のアルキル基の好適例として炭素原子数１〜８のアル
キル基が挙げられる。Ｒ，とＲ２の炭化水素環基の好適
例としては、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、
シクロペンタジェニル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
キセニル基、シクロヘキサジェニル基、シクロヘプタニ
ル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプタジェニル基
の如き脂環式炭化水素環基、フェニル基、インデニル基
、インダニル基、ナフチル基、テトラリニル基、フルオ
レニル基及びアントリル基の如き芳香族炭化水素基が挙
げられる。Ｒ１とＲ７の複素環基の好適例としては、フ
リル基、ピラニル基、チェニル基、チオピラニル基、ピ
ロリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、ピラジニル基
、オキサシリル基、チアゾリル基、チアジニル基、ベン
ゾフリル基、ベンゾピリル基、ジベンゾフリル基、キサ
ンテニル基、ベンゾチェニル基、ベンゾチオピリル基、
ジベンゾチェニル基、チオキサンテニル基、インドリル
基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、キナゾリル
基、キノキサリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基
、ベンズオキサシリル基、ベンズオキジニル基、ベンズ
イミダゾリル基、ベンゾチアジニル基、ベンゾチアジア
ジニル基、フェノチアジニル基及び」二記の基をポリヒ
ドロ化して得られる基の如き複素環基が挙げられる。Ｒ
８及びＲ２が互に結合して環を形成するときは、結果と
して形成される環が上記の炭化水素環基及び複素環基の
一部又は全部を構成することができる。

上記の炭化水素環基及び複素環基の置換基として好適例
は例えばメチル基、エヂル基などのアルキル基：メトキ
シ基、エトキシ基などのアルコキシ基ニアセチル基、ベ
ンゾイル基などのアシル基；ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基などのアルキルアミノ基；メチルエステル基
、エチルエステル基のようなアルキルエステル基；フェ
ニルエステ／ｌ／基；フェニルカルバモイル基；ニトロ
基；シアノ基などである。

本発明に係るジスアゾ化合物は公知の方法で製造するこ
とができる。例えば一般式 （式中、Ｘｌとｘ２は一般式（Ｉ）におけるＸ、とＸ、
の意味と同じ意味をもつ。） で表わされるジアミンを常法Ｖこよりテトラゾ化し、次
いで一般式 （両式中％Ｒ１どＲ２は　るＲ１とＲ７のガ味と同じ意
味をもつ。） で表わされるカプラーとアルカリの存在下でカップリン
グさせるか−７１，１−）記ジアミ＼不グトラゾニウム
塩なホウフッ化塩あるいは塩化亜塩の形で一旦単離した
後、適当な溶媒、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシドなどの溶媒中でアルカリの存在
下で上記のカプラーとカップリングさせることにより容
易に合成することができる。

以−ドに本発明で最も好適に使用できる前記一般式＋１
＋の化合物の具体例を構造式で示す。

ジスアゾ化合物　鷹 １表 第　１　表 （つづき） 本発明の電子写真感光体は種々の構造をとることができ
る。その例を第１〜４図に示した。第１図の感光体性導
電性支持体（１１上にジスアゾ化合物（３）をバインダ
ー（４）中に分散させて成る感光層（２ａ）を設けたも
のである。第２図の感光体は導電性支持体（１）上にジ
スアゾ化合物（３）を電荷輸送物質及びバインダーから
なる電荷輸送媒体（５）に分散させて成る感光！（２ｂ
）を設けたものである。第３及び＠４図の感光体はジス
アゾ化合物伊を主体とする電荷担体発生層（６）と、電
荷輸送物質とバインダーから成る電荷輸送層（７）から
なる感光層（２Ｃ）又は（２ｄ）を夫々設けたものであ
る。

第１図の感光体の場合には、ジスアゾ化合物（３）は、
光減衰に必要な電荷担体の発生及び輸送の両件用を行な
っている。第２図の感光体の場合には、電荷輸送物質は
バインダーと共に電荷輸送媒体（５）を形成し、一方ジ
スアゾ化合物（３）は電荷担体発生物質として作用する
。この電荷輸送媒体（５）はジスアゾ化合物の如き電荷
担体の生成能力はないが、ジ・スアゾ化合物から発生し
た電荷担体を受け入れ、これを輸送する能力を持ってい
る。即ち、第２図の感光体では光減衰に必要な電荷担体
の生成はジスアゾ化合物（８）によって行なわれ、一方
、電荷相体の輸送は主として電荷輸送媒体（５）によジ
行なわれる。第３図及び第４図の感光体の場合には、電
荷担体発生層（６）に含まれるジスアゾ化合物（３）は
電荷担体を発生し、一方、電荷輸送層（７）は電荷担体
の注入を受けその輸送を行なう。即ち、光減衰に必要な
電荷担体の生成がジスアゾ化合物で行なわれ、また電荷
担体の輸送が電荷輸送媒体で行なわれるという作用機構
は第２図の感光体の場合と同様である。

第１図の感光体はジスアゾ化合物をバインダー溶液中に
分散させ、この分散液を導電性支持体上に塗布、乾燥す
ることによって作製できる。第２図の感光体はジスアゾ
化合物を電荷輸送物質及びバインダーを溶解した溶液中
に分散せしめ、この分散液を導電性支持体上に塗布、乾
燥することによって作製できる。また、第３図の感光体
は導電性支持体上にジスアゾ化合物を真空蒸着するか、
あるいはジスアゾ化合物の微粒子を溶剤又はバインダー
溶液中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、その上に
電荷輸送物質及びバインダーを溶解した溶液を塗布、乾
燥することにょ夕作製できる。第４図の感光体は電荷輸
送物質及びバインダーを溶解した溶液を導電性支持体上
に塗布、乾燥し、その上にジスアゾ化合物を真空蒸着す
るか、あるいはジスアゾ化合物の微粒子を溶剤又はバイ
ンダー溶液中に分散して得た分散液を塗布、乾燥するこ
とによ９作製できる。塗布値、通常ロールコータ−、ワ
イヤーバー、ドクターブレードなどを用いる。

感光層の厚さは、第１図および第２図の感光体の場合、
６〜５０μ、好ましくは５〜２０μである。また第３図
および第４図の感光体の場合には、電荷担体発生層の厚
さは５μ以下、好ましくは０．０１〜２μであり、電荷
輸送媒体層の厚さは３〜５０μ、好ましくは５〜２０μ
である。また第１図の感光体において、感光層中のジス
アゾ化合物の割合は、感光層に対して１０〜７ＯＮ量％
、好ましくは３０〜５０重景％である。第２図の感光体
において、感光層中のジスアゾ化合物の割合は１〜５０
Ｍ腔％、好ましくは」０〜５０重所％であり、また電荷
輸送物質の割合は１０〜９ＯＮ、景％、好ましくは１０
〜６０重景％である。

第３図及び第４図の感光体における電荷輸送媒体層中の
電荷輸送物質の割合は１０〜９５重＃％、好ましくは１
０〜６０重景％である。なお、第１〜４図のいずれの感
光体の作製においても、バインダーとともに可塑剤を用
いることができる。

本発明の感光体の導電性支持体には、例えばアルミニウ
ムなどの金属板または金属箔、アルミニウムなどの金屑
を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を
施した紙などが用いられる。バインダーとしては、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールのようなビニル重合体やポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などの縮合樹脂などが用いられるが、絶
縁性で支持体に対する接着性のある樹脂はすべて使用で
きる。

また電荷輸送物質としては周知のものが使用でき、例え
ばピラゾール、ピラゾリン、オキサジアゾール、チアゾ
ール、イミダゾール等の複素環化合物の誘導体、ヒドラ
ゾン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール及びその誘導体等が挙げられる。中で
もピラゾリン誘導体及びヒドラゾン誘導体が特に有効で
ある。

用いることもできる。

以上のように得られる感光体には導電性支持体と感光層
の間に、必要に応じて接着層またはバリヤ層を設けるこ
とができる。これらの層の材料としては、ポリアミド、
ニトロセルロース、カゼイン、ポリビニルアルコールな
どであり、その膜厚は１μ以下が望ましい。

本発明の感光体は感度が非常に高く可視域においてパン
クロマチックであり、繰返し使用による残留電位の蓄積
や表面電位及び感度の変動が小さく、耐久性に優れ、可
撓性に富むなどのすぐれた利点を有する。特に、本発明
の感光体は可視域でパンクロマチックであるばかりでな
く、長波長域でも高感度であるので複写機用としての用
途だけでな（Ｈｅ　Ｎｅ　、半導体レーザ、ＬＥＤを使
用したプリンター用の用途としても使用可能である利点
を有する。

（ 以下実施例によυ本発明を具体的に説明するっ各例中の
Ｕ部」はすべて「重量部」を表わす。また、各例中のジ
スアゾ化合物の席は第１表中のジスアゾ化合物の洗を意
味する。

実施例１ ポリエステル樹脂（商品名「バイロン２００」東洋紡社
製）１０部、／１６１０のジスアゾ化合物１０部及びテ
トラヒドロフラン８０部を振動ミル中で粉砕混合し、得
られた分散液をアルミニウム蒸着したポリエステルフィ
ルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し厚さ約１０μの感
光層を持った第１図の形態の感光体を得た。次にこの感
光体の感光層面に静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　Ｓ　
Ｐ−４２８（川口電機製作所社製）を用いて、まず感光
体を暗所で印加電圧−６ＫＶのコロナ放電により帯電さ
せ、１０秒間暗所に放置し、ついでタングステンランプ
から、その表面が照度５ルツクスになるように感光層に
光照射を行ない、その表面電位が暗所に１０秒間放置後
の表面電位の％に減少する迄の時間を測定し、感光度Ｅ
３４（ルックス・秒）をめたところ、Ｅ％＝１８ルック
ス・秒であった。

実施例２ ボリアリレート樹脂（商品名ＵポリマーＵ−１００ユニ
チカ社製）３部、２，４．７−）ジニトロ−９−フルオ
レフフ３部、腐８のジスアゾ化合物０．６部及びテトラ
ヒドロフラン３０部をボールミル中で粉砕混合し、得ら
れた分散液をアルミニウムを蒸着したポリエステルフィ
ルム上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し厚さ約９μの
感光層をもった第２図の形態の感光体を作製した。次に
この感光体の感度を実施例１に準じて測定したところＥ
３／６−１．８ルツクス・秒であった。

実施例３ 実施例２において、７６８のジスアゾ化合物のかわりに
／１６１３のジスアゾ化合物を用いた他は実施例２と同
様に感光体を作製し感度を測定したところＥ％＝　７．
６ルツクス・秒であった。

実施例４ ボリアリレート樹脂（実施例６と同じ）３部、Ｎ−エチ
ルカルバゾール−３−メチリデン−Ｎ−アミノインドリ
ン６部、／１６５のジスアゾ化合物０．７部及びテトラ
ヒドロフラン６０部をボールミル中で粉砕混合し、得ら
れた分散液を酸化インジウムを蒸着したポリエステルフ
ィルム上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し厚さ約９μ
の感光層をもった第２図の形態の感光体を作製した。次
にこの感光体の感度を印加電圧＋（ＳＫＶのコロナ放電
を行ない実施例１に準じて測定したところＥ３（＝３．
ｏルックス・秒であった。

実施例５ ／１６２のジスアゾ化合物３部をフェノキシ樹脂（商品
名［ＰＫＨＨＪユニオンカーバイド社製）１部をジオキ
サン７５部に溶解させた液中で振動ミルを用いて粉砕混
合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステル
フィルム上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し、厚さ１
μの電荷発生層を形成させた。この電荷発生層の上にＰ
−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラ
ゾン５部、ポリカーボネート（σ１脂（商品名［パンラ
イトＬ−１２５，０ＷＪ帝人化成社製）５部を塩化メチ
レン６５部に溶かした溶液をワイヤーバーを用いて塗布
乾燥し厚さ１０μの電荷輸送層を形成せしめ第３図の形
態の感光体を得た。こうして作製した感光体の感度を印
加電圧−６ＫＶのコロナ放電を行ない実施例１に準じて
測定したところＥ％＝２．０ルツクス・秒であった。本
実施例の感光体の分光感度スペクトルなデ渉フィルター
を用い照射エネルギー５μＪｋｄの光を照射して測定し
、その結果を第５図に示した。この結果から、本発明の
感光体が可視域でパンクロマチックであるばかシでなく
７８０ｎｍの長波長域まで冒感度であることが理解され
よう。

実施例６〜１２ 実施例５において／１６２のジスアゾ化合物のかわりに
下記表１のジスアゾ化合物を夫々用いた他は同じ方法で
第６図の形態の感光体を作成し、実施例５に準じて感度
の測定を行ない第２表の結果を得た。

第　２　表 実施例１６ ポリカーボネート樹脂（実施例５と同製品）３部、Ｎ　
−エチルカルバゾール−６−メチリデン−Ｎ−アミノー
テト＼ ラヒドロキシリン３部をテトラヒドロフラン３５部に溶
かした溶液をアルミニウムを蒸着したポリエステルフィ
ルム上にワイヤーバーを用いて塗布乾燥し厚さ約１０／
ｌの電荷輸送層を形成せしめた。次に実施例５において
電荷発生層の形成に用いた塗料を上記電荷輸送層の上に
ワイヤーバーな用いて塗布乾燥し厚さ約０．８μの電荷
発生層を形成せしめ第４図の形態の感光体を得た。こう
して作製した感光体の感度を印加電圧＋６バのコロナ放
電を行ない実施例１に準じて測定したところＥ　３Ａ＝
　３．６ルツクス・秒であった。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図は本発明に係る電子写真用感光体の拡大部分
断面図である。第５図は本発明に係る電子写真用感光体
の分光感度を示す図表である。 （１）・・・・・・導電性支持体　（２ｃＭ２ｂ）、（
２ｃ）、（２ｄ）、、、感光層（３）・・・・・・ジス
アゾ化合物　（４）・・・・−・バインダー（５）・・
・・・・電荷輸送媒体　（６）・・・・・・電荷担体発
生層（７）・・・・・・電荷輸送層 代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｃ式中、Ｘｌ及びＸ、は独立的に、水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基、アルコキシル基及びニトロ基から成
   る群から選択される原子又は基を表わし、Ｙ、及びＹ２
   は独立的に一般式 （式中、Ｒ２及びＲ２は独立的に水素原子、置換又は未
   置換のアルキル基、置換又は未置換の炭化水素環基及び
   置換又は未置換の複素環基から成る群より選択される原
   子又は基を表わし、Ｒ２とＲ２は互に結合して環を形成
   してもよい。）の基を表わす。〕 で表わされるジスアゾ化合物を含有する感光層を有する
   ことを特徴とする電子写真用感光体。