JPS60147384A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS60147384A JPS60147384A JP59002681A JP268184A JPS60147384A JP S60147384 A JPS60147384 A JP S60147384A JP 59002681 A JP59002681 A JP 59002681A JP 268184 A JP268184 A JP 268184A JP S60147384 A JPS60147384 A JP S60147384A
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- JP
- Japan
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- thermal
- recording material
- heat
- compound
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、感熱記録材料に係り、特に熱感応性が高(高
速記録に適した感熱記録材料に関する。
速記録に適した感熱記録材料に関する。
近年、情報の多様化に伴って情報量が増大し、これらの
情報を記録するため(−情報記録の分野において種々の
記録方式及び記録材料が研究され開発されて実用(二供
せられている。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録
材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、
煩雑な現像工程を必要としない、■感熱記録材料の製造
や保存管理は他の記録材料に比較して容易、かつ安価で
ある、■感熱記録材料の支持体として、多くの場合(二
安価な紙が用いられるが、この場合に得られた記録材料
も普通紙(二近い感触となる、等の利点があり、コンピ
ュータのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動券売機、感熱複
写機等(−おいて広く採用されている。
情報を記録するため(−情報記録の分野において種々の
記録方式及び記録材料が研究され開発されて実用(二供
せられている。なかでも、感熱記録方式は、■感熱記録
材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることができ、
煩雑な現像工程を必要としない、■感熱記録材料の製造
や保存管理は他の記録材料に比較して容易、かつ安価で
ある、■感熱記録材料の支持体として、多くの場合(二
安価な紙が用いられるが、この場合に得られた記録材料
も普通紙(二近い感触となる、等の利点があり、コンピ
ュータのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動券売機、感熱複
写機等(−おいて広く採用されている。
この目的で使用される感熱記録材料としては、従来より
、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と加熱(二より
上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェノール化合
物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色層を紙、合成
紙又は合成樹脂フィルム等の支持体上に設けたものが知
られている。
、常温で無色又は淡色であるロイコ染料と加熱(二より
上記ロイコ染料と反応して発色せしめるフェノール化合
物等の有機酸性物質とを含有する感熱発色層を紙、合成
紙又は合成樹脂フィルム等の支持体上に設けたものが知
られている。
ところが、この情報記録の分野においても感熱ヘッドを
加熱する時間が短かく、しかも低い電圧で十分な濃度を
出すことができるようにすることにより、記録速度の向
上を図り、高速記録に適した感熱記録材料の開発が強く
要請されるよう(ニなってきた。
加熱する時間が短かく、しかも低い電圧で十分な濃度を
出すことができるようにすることにより、記録速度の向
上を図り、高速記録に適した感熱記録材料の開発が強く
要請されるよう(ニなってきた。
本発明者らは、かかる観点(−鑑み、優れた熱応答性を
有し、高速記録の際(二も濃度の良好な鮮明画像を記録
し得る感熱記録材料について鋭意研究を重ねた結果、ロ
イコ染料と加熱によりこのロイコ染料と反応して発色せ
しめる有機酸性物質とを含有する感熱発色層中に一般式 (式中R1〜R6は水素もしくは炭素数1−4の炭化水
素基を示す)で表わされる化合物の水素化物又は部分水
素化物で融点が50〜woocである化合物を含有−t
)t、めること(二より、これらの化合物が発色促進剤
として作用し、熱応答性が著るしく改善され、目的が達
成されることを見い出し、本発明を完成したものである
。
有し、高速記録の際(二も濃度の良好な鮮明画像を記録
し得る感熱記録材料について鋭意研究を重ねた結果、ロ
イコ染料と加熱によりこのロイコ染料と反応して発色せ
しめる有機酸性物質とを含有する感熱発色層中に一般式 (式中R1〜R6は水素もしくは炭素数1−4の炭化水
素基を示す)で表わされる化合物の水素化物又は部分水
素化物で融点が50〜woocである化合物を含有−t
)t、めること(二より、これらの化合物が発色促進剤
として作用し、熱応答性が著るしく改善され、目的が達
成されることを見い出し、本発明を完成したものである
。
本発明において発色剤として使用されるロイコ染料は、
常温(=おいて無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応して発色する物質であり、例えば、3,8−ビス
(p−i;’メチルアミノフェニル)−6−シメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、 4.4’
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルペンジルエーテ
ル等のジフェニルメタン系染料、7−ジエチルアミノ−
8−クロロフルオラン等のフルオラン系染料、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料や、8−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン等のスピロ系染料、その
他(二ロイコオーラミン系、インドリン系、イ゛ンジゴ
系等の染料を挙げることができる。
常温(=おいて無色又は淡色であり、加熱下に酸性物質
と反応して発色する物質であり、例えば、3,8−ビス
(p−i;’メチルアミノフェニル)−6−シメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、 4.4’
−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルペンジルエーテ
ル等のジフェニルメタン系染料、7−ジエチルアミノ−
8−クロロフルオラン等のフルオラン系染料、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等のチアジン系染料や、8−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン等のスピロ系染料、その
他(二ロイコオーラミン系、インドリン系、イ゛ンジゴ
系等の染料を挙げることができる。
また、上記ロイコ染料と共に使用される有機酸 7性物
質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質
であり、各種のフェノール化合物、有機酸等が挙げられ
る。これらは、常温では固体であって50℃以上で液化
又は気化するものが好ましい。これらの有機酸性物質を
例示すれば、無水フタル酸、没食子酸、サリチル酸、4
.4′−イソプロピ9y’ンジフエノール、4.4′−
イソプロピリデンビス(2−クロルフェノール)、4.
4’−イソプロピリデンビス(2−t−ブチルフェノー
ル)、4゜4’−5ee−ブチリデンジフェノール、4
.4’−(1−メチルーn−へキシリデン)ジフェノ−
15,4−フェニル・フェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェニル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシ
・アセトフェノン、サリチル酸アニリド、4.4′−シ
クロへキシリデン・ジフェノール、+、4′−ンクロへ
キシリデンビス(2−メチルフェノール)、4.4′−
ベンジリデンジフェノール、4.4−チオビス(6−t
−ブチル−8−メチルフェノール)、ノボラック型フェ
ノール樹脂、へロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、
α−ナフトール、β−ナフトール等が挙げられる。
質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤となる物質
であり、各種のフェノール化合物、有機酸等が挙げられ
る。これらは、常温では固体であって50℃以上で液化
又は気化するものが好ましい。これらの有機酸性物質を
例示すれば、無水フタル酸、没食子酸、サリチル酸、4
.4′−イソプロピ9y’ンジフエノール、4.4′−
イソプロピリデンビス(2−クロルフェノール)、4.
4’−イソプロピリデンビス(2−t−ブチルフェノー
ル)、4゜4’−5ee−ブチリデンジフェノール、4
.4’−(1−メチルーn−へキシリデン)ジフェノ−
15,4−フェニル・フェノール、4−ヒドロキシジフ
ェノキシド、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェニル−4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシ
・アセトフェノン、サリチル酸アニリド、4.4′−シ
クロへキシリデン・ジフェノール、+、4′−ンクロへ
キシリデンビス(2−メチルフェノール)、4.4′−
ベンジリデンジフェノール、4.4−チオビス(6−t
−ブチル−8−メチルフェノール)、ノボラック型フェ
ノール樹脂、へロゲン化ノボラック型フェノール樹脂、
α−ナフトール、β−ナフトール等が挙げられる。
ロイコ染料および有機酸性物質を含有する感熱発色層中
には前記一般式で表わされる化合物の水素化物又は部分
水素化物で融点が50〜200℃である化合物の1種又
は2種以上の化合物を含有せしめる。
には前記一般式で表わされる化合物の水素化物又は部分
水素化物で融点が50〜200℃である化合物の1種又
は2種以上の化合物を含有せしめる。
本発明で使用される前記一般式で表わされる化合物の水
素化物又は部分水素化物で融点が50〜200℃である
化合物は、感熱発色層中に含有されて発色促進剤として
作用するものであり、その作用機構については、ロイコ
染料及び有機酸性物質の両者又は一方より低い融点ある
いは昇華点を有し、ロイコ染料及び/又は有機酸性物質
に対する溶解性を有してこれらの一方又は双方を溶解せ
しめ、これら両者の反応を促進するものであると考えら
れる。従って、融点が50〜200℃の範囲の化合物が
好ましい。
素化物又は部分水素化物で融点が50〜200℃である
化合物は、感熱発色層中に含有されて発色促進剤として
作用するものであり、その作用機構については、ロイコ
染料及び有機酸性物質の両者又は一方より低い融点ある
いは昇華点を有し、ロイコ染料及び/又は有機酸性物質
に対する溶解性を有してこれらの一方又は双方を溶解せ
しめ、これら両者の反応を促進するものであると考えら
れる。従って、融点が50〜200℃の範囲の化合物が
好ましい。
(式中Rl−R6は水素もしくは炭素数1−4の炭化水
素基を示す)で表わされる化合物の水素化物又は部分水
素化物としては、ターフェニルおよびそのアルキル置換
体、好ましくはl又は2のメチル又はエチル置換体の水
素化物又は部分水素化物が挙げられる。これらの水素化
物又は部分水素化物で融点が50〜200℃である化合
物としては、例えば1.8−ジシクロへキシルシクロヘ
キサン(オクタデカヒドロ−m−ターフェニル)、1.
4−ジシクロへキシルシクロヘキサン(オクタデカヒド
ロ−p−ターフェニル)、1.4−シンクロヘキシルベ
ンゼン、4−シクロへキシル−1−フェニルシクロヘキ
サン、1・4−ジシクロヘキセン−1−イルベンゼン、
■−シクロへキシル−4−(p−)ルイル)シクロヘキ
サン、1.8−シンクロヘキシル−5−メチルベンゼン
、1.4−シンクロヘキシル−2,5−ジメチルベンゼ
ン、1.5−ジシクロへキシル−2,4−ジメチルベン
ゼン、1.4−シンクロヘキシル−2,6−ジメチルベ
ンゼン、1.5−ジシクロへキシル−2,8−ジメチル
ベンゼン、1.4−ビス(1−メチルシクロヘキシル)
ベンゼン等の化合物が挙げられる。これらの化合物はそ
れぞれ単独で使用することができるはか′、2種以上を
組合せて使用することもできる。
素基を示す)で表わされる化合物の水素化物又は部分水
素化物としては、ターフェニルおよびそのアルキル置換
体、好ましくはl又は2のメチル又はエチル置換体の水
素化物又は部分水素化物が挙げられる。これらの水素化
物又は部分水素化物で融点が50〜200℃である化合
物としては、例えば1.8−ジシクロへキシルシクロヘ
キサン(オクタデカヒドロ−m−ターフェニル)、1.
4−ジシクロへキシルシクロヘキサン(オクタデカヒド
ロ−p−ターフェニル)、1.4−シンクロヘキシルベ
ンゼン、4−シクロへキシル−1−フェニルシクロヘキ
サン、1・4−ジシクロヘキセン−1−イルベンゼン、
■−シクロへキシル−4−(p−)ルイル)シクロヘキ
サン、1.8−シンクロヘキシル−5−メチルベンゼン
、1.4−シンクロヘキシル−2,5−ジメチルベンゼ
ン、1.5−ジシクロへキシル−2,4−ジメチルベン
ゼン、1.4−シンクロヘキシル−2,6−ジメチルベ
ンゼン、1.5−ジシクロへキシル−2,8−ジメチル
ベンゼン、1.4−ビス(1−メチルシクロヘキシル)
ベンゼン等の化合物が挙げられる。これらの化合物はそ
れぞれ単独で使用することができるはか′、2種以上を
組合せて使用することもできる。
これらの化合物からなる発色促進剤は、使用するロイコ
染料、有機酸性物質の種類等によっても異なるが、ロイ
コ染料1重量部に対して0.5〜30重量部、好ましく
は1〜10重量部使用される。また、従来公知の発色促
進剤と組合せて使用してもよい。
染料、有機酸性物質の種類等によっても異なるが、ロイ
コ染料1重量部に対して0.5〜30重量部、好ましく
は1〜10重量部使用される。また、従来公知の発色促
進剤と組合せて使用してもよい。
本発明の感熱記録材料には、その用途等(二応じて種々
の添加剤を添加することができる。添加剤としては、主
として微粒子状に分散したロイコ染料と有機酸性物質と
を互い(二隔離させて固着させる結着剤があり、例えば
ポリビニールアルコール(PVA)、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ボリア−クリル酸、カゼイン、ゼラチン、デン
プン、ある ′いはこれらの誘導体等を挙げることがで
きる。また、上記結着剤のはかE、感熱発色層の白色度
、筆記具の滑り性、スティッキング防止等の目的で炭酸
カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン等
の白色顔料や脂肪酸金属塩等がある。
の添加剤を添加することができる。添加剤としては、主
として微粒子状に分散したロイコ染料と有機酸性物質と
を互い(二隔離させて固着させる結着剤があり、例えば
ポリビニールアルコール(PVA)、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ボリア−クリル酸、カゼイン、ゼラチン、デン
プン、ある ′いはこれらの誘導体等を挙げることがで
きる。また、上記結着剤のはかE、感熱発色層の白色度
、筆記具の滑り性、スティッキング防止等の目的で炭酸
カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン等
の白色顔料や脂肪酸金属塩等がある。
これらの材料は、混合されて又は別個に、紙、フィルム
等の支持体上(−塗布されて感熱発色層を形成する。
等の支持体上(−塗布されて感熱発色層を形成する。
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。
説明する。
〔実施例1〕
(1)A波調製
クリスタルバイオレットラクトン15重量部と、p−シ
ンクロヘキシルベンゼン50重量部と、10% PVA
水溶液500重量部とをボールミルで5時間粉砕混合し
、A液を調製した。
ンクロヘキシルベンゼン50重量部と、10% PVA
水溶液500重量部とをボールミルで5時間粉砕混合し
、A液を調製した。
(2)B液調製
ビスフェノールA 75重量部と15%PVA水溶液5
00重量部とをボールミルで5時間粉砕混合し、B液を
調製した。
00重量部とをボールミルで5時間粉砕混合し、B液を
調製した。
(3)感熱記録紙の調製
A液100重量部とB液100重量部とを混合して塗液
を調製し、この塗液を50g/m2の基紙上に塗台1イ
を晶1′M:晶仏^為台翼C−ん!ハ虐−骨コに紙を得
た。
を調製し、この塗液を50g/m2の基紙上に塗台1イ
を晶1′M:晶仏^為台翼C−ん!ハ虐−骨コに紙を得
た。
□ 〔実施例2及び8〕
実施例1のp−ベンジルビフェニル(二枚エテ、実施例
2では1.8−ジシクロへキシルシクロヘキサン(オク
タデカヒドロ−m−ターフェニル)を、また、実施例8
では1.4−ジシクロへキシル−2゜5−ジメチルベン
ゼンをそれぞれ使用し、実施例1と全く同様にして感熱
記録紙を得た。
2では1.8−ジシクロへキシルシクロヘキサン(オク
タデカヒドロ−m−ターフェニル)を、また、実施例8
では1.4−ジシクロへキシル−2゜5−ジメチルベン
ゼンをそれぞれ使用し、実施例1と全く同様にして感熱
記録紙を得た。
クリスタルバイオレットラクトン15重量部と10%P
VA水溶液250重量部とでA液を調製し、ビスフェノ
ールA75重量部と15%PVA水溶液500重量部と
でB液を調製し、上記A液100重量部とB液200重
吐部とを混合して塗液を調製し、上記門施例と同様(ニ
して乾燥後の塗布量5g/m2の感熱記録紙を調製した
。
VA水溶液250重量部とでA液を調製し、ビスフェノ
ールA75重量部と15%PVA水溶液500重量部と
でB液を調製し、上記A液100重量部とB液200重
吐部とを混合して塗液を調製し、上記門施例と同様(ニ
して乾燥後の塗布量5g/m2の感熱記録紙を調製した
。
上記□各実施例及び比較例で得られた6感熱記録紙をス
タンプ式発色試験機により60〜130℃の範囲で発色
させ、発色濃度を反射濃度計(サクラデジタル反射濃度
貢十PDA−45)により泪11窒1.た−鈷果を第1
図に示す。
タンプ式発色試験機により60〜130℃の範囲で発色
させ、発色濃度を反射濃度計(サクラデジタル反射濃度
貢十PDA−45)により泪11窒1.た−鈷果を第1
図に示す。
一第1図から明らかなように、各実施例の感熱記録紙は
比較例のもの(=比べて温度の上昇に対する反射濃度の
立上りが優れており、熱応答性に優れていることが判明
した。
比較例のもの(=比べて温度の上昇に対する反射濃度の
立上りが優れており、熱応答性に優れていることが判明
した。
第1図−は各実施例及び比較例の感熱記録紙の温度−反
射濃度の関係を示すグラフ図である。 特許出願人 新日本製鉄化学工業株式会社代理人 弁理
士成瀬勝夫 同 同 中村智廣 手続主11正V] 昭和59年 2月22日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1 事件の表示 昭和59年特許願第0026810 2 発明の名称 感熱紀録材利 3 補正をする者 事ヂ1との関係 特許出願人 住所〈居所) 東京都中央区銀座6丁目17番2号氏名
(名称> (664)新11本製鉄化学工業株式会社4
代即人 〒104 電話03 (543)1675住
所 東余部中央区銀座7丁目14番2号 荏原ビル3階
5 補正命令の日付 自発補iE 6 補正によりJl’l加する発明の数 なし7 補1
の対象 明細枳の「発明の詳細な説明」の欄 ネ山j丁の内容 明細書第10頁第3行目に記載した[p−ベンジルビフ
ェニル」を「p−ジシク[1ヘキシルベンゼン」と補正
する。
射濃度の関係を示すグラフ図である。 特許出願人 新日本製鉄化学工業株式会社代理人 弁理
士成瀬勝夫 同 同 中村智廣 手続主11正V] 昭和59年 2月22日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1 事件の表示 昭和59年特許願第0026810 2 発明の名称 感熱紀録材利 3 補正をする者 事ヂ1との関係 特許出願人 住所〈居所) 東京都中央区銀座6丁目17番2号氏名
(名称> (664)新11本製鉄化学工業株式会社4
代即人 〒104 電話03 (543)1675住
所 東余部中央区銀座7丁目14番2号 荏原ビル3階
5 補正命令の日付 自発補iE 6 補正によりJl’l加する発明の数 なし7 補1
の対象 明細枳の「発明の詳細な説明」の欄 ネ山j丁の内容 明細書第10頁第3行目に記載した[p−ベンジルビフ
ェニル」を「p−ジシク[1ヘキシルベンゼン」と補正
する。
Claims (1)
- 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイ
コ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有す
る感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料にお
いて、上記感熱発色層(二は(式中R1〜R6は水素も
しくは炭素数1〜4の炭化水素基を示す)で表わされる
化合物の水素化物又は部分水素化物で融点が50〜20
0″Cである化合物からなる群から選択された1種又は
2種以上の化合物を含有せしめることを特徴とする感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59002681A JPS60147384A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59002681A JPS60147384A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60147384A true JPS60147384A (ja) | 1985-08-03 |
| JPH0259783B2 JPH0259783B2 (ja) | 1990-12-13 |
Family
ID=11536037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59002681A Granted JPS60147384A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60147384A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6475283A (en) * | 1987-09-17 | 1989-03-20 | Nippon Kokan Kk | Solvent for pressure-sensitive copying paper |
-
1984
- 1984-01-12 JP JP59002681A patent/JPS60147384A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6475283A (en) * | 1987-09-17 | 1989-03-20 | Nippon Kokan Kk | Solvent for pressure-sensitive copying paper |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0259783B2 (ja) | 1990-12-13 |
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