JPS60152014A - マイカコンデンサ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明は、優れた電気特性を有するマイカコンデンサに
関する。

［発明の技術的背景とその問題点コ 従来からコンデンサ用含浸剤として酸無水物を硬化剤と
するエポキシ樹脂が使用されている。

しかしながら必ずしも満足すべき特性を有していない。

　例えば高温にお（プる容量変化率や誘電正接の可使時
間が短いこと、耐電圧特性が悪いことなどの欠点があっ
た。

［発明の目的コ 本発明の目的は、上記の欠点を〃ｒ消するためになされ
たもので、特に高温に対づる静電容量ｄゴよび誘電正接
等の電気特性に優れたマイカコンデンサを提供しようと
するものである。

［発明の概要］ 本発明は、上記の目的を）ヱ成するために鋭意研究を臣
ねた結′果、後１本する樹脂組成物を用いることによっ
て上記目的が達成できることを見い出したものである。

即ち、本発明は、ビスマレイミドと１−リアジン樹脂モ
ノマーからなる。樹脂と、エポキシ樹脂と、グリシジル
基を有する不飽和単用体と、１〜リアリルシアヌレート
類とを主成分とする樹脂組成物を含浸剤として用いるこ
とを特徴とするマイカコンデンサである。　本発明でビ
スマレイミドとトリアジン樹脂モノマーからなる樹脂と
エポキシ樹脂とを併用しエポキシ樹脂による良好な密着
性を得て、またグリシジル基を有りる不飽和単量体で全
体の粘度を低下させざらにトリアリルシアヌレートによ
って架橋密度を高めグリシジル基を有する不飽和単量体
の欠点を改質させて含浸性、作業性を改善向上させ、こ
れによってバランスのとれたマイカコンデンサを提供し
ようとするものである。

本発明に使用するビスマレイミドと１〜リアジン樹脂モ
ノマーからなる樹脂は、一般式 で表わされるビスマレイミドと、一般式Ｎ＝Ｃ−０−△
ｒ２−０−ｃ＝Ｎ で表わされるジシアネート、或いはこのジシアネートを
３分子以上環化重合゛させて、分子中にトリアジン環 を有し、分子末端にシアネート基［Ｎ＝Ｃ−０−］を有
する、例えば、次のような構造式を有する１〜リアジン
樹脂（但し、Ａｒ　＋　、Ａ’ｒ　２は、同−又は異な
る２価の芳香族基を示す）とからなっている。

このような樹脂としては、例えば三菱ガス化学社製のＢ
Ｔレジン（商品名）がある。

Ｂ　Ｔレジンは、西独バイエル社の開発した１へリアジ
ンムレジン（商品名）とビスマレイミドとを主原料とす
る耐熱性付加重合型熱硬化性樹脂であって、これらのレ
ジンは、それぞれ次のようにしｔ製造される。

なおりｌ’レジンの硬化後の分子構造は次のようなもの
Ｃあろうと推定されている。

このようなり　Ｔレジンどしては、次のような銘柄が市
、販されており、そのいずれも本発明に使用することが
できる。

ＢＴ２４００　５０〜６０　１．２８　１１ｏ褐色２５
０〜２９ｏ１８ｏ〜１９゜ＢＴ２ｊ７０　５０〜６０　
１．２４　１１１％褐色　２３０〜２Ｇｏ１６０〜１８
゜ＢＴ２４８０　６Ｓ〜７５　１．２８　暗褐色２５０
〜２９ｏ１８ｏ〜１９゜また、本発明に使用されるエポ
キシ樹脂のうち、工業生産されており、かつ本発明に効
果的に使用し得るものどして、例えば次のようなげスフ
エノール類のジエポキシドがある。

シェル化学社製エピコート８２７，８．．２８゜８３／
４，１００１．．１００２’、１００４゜１００７．７
００９、ダウケミカル社製り、Ｅ。

Ｒ３３０，３ｊ１，３３２，３３４，３３５゜３３６．
３３７．６（５０，６６１，６６２゜６６７．６６６．
６６”９、ヂバガイギー社製アラルダイトＧＹ２５０，
２６ｏ、２８０．’６０７１゜６０８４．６０９７．６
０９９、Ｊ　０ＩＩＱＳ　Ｄ　ａｂ　−ｎｅＶ社製Ｅｐ
ｉ−Ｒｅｚ５１０，５１０１、人日本インキ化学工業社
製エピクロンｓ１ｏ、１ｏｏｏ。

１０１．０．３０１０　（以上いずれも商品名）更に本
発明においてエポキシ樹脂どして、平均゛エポキシ１ｖ
ｉ３以上の例えばノボラックエポキシ樹脂を使用づるこ
とにより、更に機械的特性および耐熱性を向上させるこ
とが可能である。゛　使用づるノボラックエポキシ４ｆ
ｆ＋脂どしては、分子ｍ−５００以上のむのが適してい
る。　このようなノボラックエポキシ樹脂で工業生産さ
れているものどじては、例えば次のようなものがある。

チバガイギー社製アラルダイトＥＰＮ１１３８゜１１３
９、ＥＣＮ　１２７３．１２８０．１２９９、ダウケミ
カル社製ＥＥ、Ｍ４３１．．ＤＥＭ４３８、シェル化学
社製エピコート１５２，１５４、ユニオンカーバイド社
製ＥＲＲ−０１０，０，ＥＲＲＢ−０４４７，ＥＲＬＢ
−，０４ｊ８、東部化成社製ＹＤＣＮ−７０１，’　７
０２，７０３，７０４゜ＹＤＰＮ−６３８，６０１，６
Ｃ）２ 以上の各成分はイれぞれ単独で、又は２種以上混合して
使用される。　ビスマレイミドとトリアジン樹脂モノマ
ーからなる樹脂とエポキシ樹脂との混合比率は、１０：
９０〜９０：１０（重量化）の範囲にあることが望まし
く、なかんづ＜　３０　：　７０〜７０：３０（Ｗｍ比
）の範囲にあることが望ましい。　ビスマレイミドとト
リアジン樹脂モノマーから。なる４Ｎ脂の混合比率が１
０重量％未満では、得られる樹゛脂組成物の耐熱性が劣
り、逆にエポキシ樹脂の混合比率が１０重重量未満では
樹脂組成物の粘度が高くなり、作業性が悪くなる。

更に本発明に反応性希釈剤とし使用するグリシジル基を
有する不飽和単量体は、例えばメタクリル酸グリシジル
エステル、アクリル酸グリシジルエステル、アリルグリ
シジルエーテル、又はこれらの不飽和単量体とジアリル
フタレ−１−の如き加熱重合可能な単量体どの混合物が
あげられる。

後者の混合物を使用する場合には、グリシジル基を有す
る不飽和単量体は混合物中に少なくとも１０Φ量％以上
存在していることが望ましい。　その理由は１０臣ｍ％
以下では太、れぞれの°成分間における共重合性が不十
分となり、硬化後の物性低下を起こすためである。　ま
たこのよらな反応性希釈剤の配合比率は、ビスマレイミ
ドとトリアジン樹脂モノマーからなる樹脂とエポキシ樹
脂との合計量１００重量ハＩＳに対し５〜１．０罎ｆｆ
ｉ部、なかんずく１０〜６０重量部の範囲にあることが
望ましい。　反応性希釈剤の配合量が５重量部未満では
樹脂粘度を必要な程度までに低下させるのに不十分であ
り、逆に　１００重量部を超える′と硬化後の樹脂の耐
熱性が劣るようになる。

また、本発明に於いて架橋剤として使用するトリアリル
イアヌレート類としては、トリアリルシアヌレ−１〜、
トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。　このト
リアリルシアヌレ−１−類の配合比率は、ビスマレイミ
ドとトリアジン樹脂モノマーからなる樹脂とエポキシ樹
脂との合計■１００重最部に対し５〜１００重量部、な
かんずり１０〜６０重通部の範囲で蕊ことが望ましい。

　配合ｍが５重量部未満では充分な架橋構造が与えられ
ず、１００重量部を超えると架橋構造に関与しない部分
があられれ電気特性、耐熱性が低下し好ましくない。

前記のグリシジル基を含む不飽和単量体およびトリアリ
ルシアヌレート類の配合範囲では、得られる樹脂組成物
が常温あるいは常温付近で極めて低い粘度となり、従っ
て注入あるいは含浸時の処理中に重合・が進みゲル化す
るなどのトラブルを起こすようなことがなく、作業性が
極めて良好であり、耐熱性、電気特性および機械的特性
の浸れた成形体を得ることができる。

本発明の樹脂組成物は、上記の構成成分中に公知の！ヒ
化触媒を添加することもできる。　この硬化触媒として
は、ペン、シイルバーオキナイド、ジクミルパーオキサ
イド、ジターシャリ−ブチルパーオキサイド、アゾビス
イソブチロニ１〜リル等の通常の重合開始剤、および促
進剤としては第３級アミン類、イミダゾール類、有機金
属塩、塩化物等が、適宜°使用される。

更に、硬化樹脂の物性を必要に応じて変えるために変性
用樹脂も適宜配合することができる。

これらの変性用樹脂としては、例えば不飽和ポリエステ
ル樹脂、エポキシアクリレート樹脂等がある。　その添
加量は、硬化物の耐熱性を悪くさせない量、即ち樹脂分
全体の８０重量％以下が好ましい。

本発明の樹脂組成物の硬化処理；８度は、特に限定され
るものではないが、通常１００〜３００℃の温度が適用
される。

硬化５Ｉ！ｌ！理により樹脂組成物の各反応成分は、次
のような各種の反応形式により反応して架橋硬化する。

０トリアジン樹脂モノマーの自己（付加反応によるトリ
アジン環の形成 ０トリアジン樹脂七ツマ−とビスマレイミドの付加反応
によるトリアジン環の形成 ０１〜リアジン（春［１旨七ツマ−とグリシジル基の付
加反応によるＡキリ−ゾール環の形成 ０反応性希釈剤に使用される不飽和単量体とビスマレイ
ミドとのラジカル反応による架橋反応生成物の生成 ０トリアリルシアヌレ−１〜類とトリアジン！＋Ｊ］脂
−モノマーに付加反応したグリシジル基を有づる不飽和
単量体との架橋反応生成物の生成 こうして得られた樹脂組成物を用いたマイカコンデン１
すは優れた電気特性を有づるものである。

［発明の実施例１ 次に本発明を実施例によって具体的に説明する。

以下の実施例および比較例で「部」とは「虫？部」を意
味１−る。

実施例　１ エピコーｔ−８２８の２０部にＢＴ２１００（樹脂分１
００％）の３０部を加え加熱溶解さゼた後、更にグリシ
ジルメタクリレ−１〜２５部とトリアリルイソシアヌレ
−１・２５部を加えて均一な混合溶液とした。

この溶液に促進剤としてオクチル０）亜鉛０．１部、硬
化触質とし−Ｃジクミルバーオキリーイド０．５部を加
えて２５℃における粘度３０ポアズの樹脂組成物（Ｉ）
　を　１！７　Ｉこ　。

実施例　２ Ｔピコ−１−１５２の６５部に［３−ｒ　２１００の２
０部を加え、加熱溶解ざゼた後にグリシジルメタクリレ
ート１０部とトリアリルイソシアヌレ−１−２０部を加
え均一な混合溶液とした。　この溶液に促進剤としてＡ
クチル酸亜鉛０．１部、硬化触媒としてジクミルパーＡ
４−サイド０．５部を加えて２・５℃で粘度２０ポアズ
の樹脂組成物（ｎ）を得た。

゛実施例　３ エピコート８２８の５０部にＢＴ２６００の４０部を加
えて加熱溶解した後に、グリシジルメタクリレート２０
部、トリアリルイソシアヌレート１０部を加えて均一な
混合溶液とした。　この溶液に促進剤どしてオクチル酸
亜鉛０．１部、硬化触媒どしてジクミルパーオキサイド
０．５部を加えて２５℃で粘度５０ポアズの樹脂組成物
（Ｉｔ、）を得た。

実施例　４ エピコート１５４の１００部にＢＴ２１０’Ｏの２０部
を加えて加熱溶解させた後に、グリシジルメタクリレー
ト２０部、トリアリルイソシアヌレート　５部を加えて
均一な混合溶液とした。　この溶１．液に促進剤、とじ
てオクチル酸亜鉛０．１部、硬化触媒どし刃ジクミルパ
ーオキサイド０．５部を加えて２５℃で８ポアズの樹脂
組成物（ＩＶ）を得た。

比較例 エピコート８２８の６１部にヘキザヒドロフタル酸無水
物３９部およびトリエチルアミン１部を加えて通常のエ
ポキシ樹脂組成物（Ｖ）を得た。

次に各実施例および比較例で得た樹脂組成物（１）、（
ｎ）、（ＩＩＩ）、＜ＩＶ、）、（Ｖ）ヲ０．１μＦの
マイカコンデン１すに真空、加ｆｉ含浸を行なイ１５０
℃で２詩間、次イ′ｃ’１８０℃ＣＧ時間、更に１５０
℃で１５時間加熱硬化した。　冑られたマイカコンデン
サの静電容量および誘電正接を測定しその結果を第１表
に示した。

第　１　表 ［発明の効果］ 本発明のマイカコンデンサは電気特性、特に高温にお（
−）る静電容量および誘電正接に浸れがっ本発明に用い
る樹脂組成物が取り扱いやすく可使時間の長いもので実
用上大変メリッ１−を有するものである。

特許出顆人　東芝ケミカル株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ビスマレイミドとトリアジン樹脂モノマーからなる
   ４ｆｌ脂と、エポキシ樹脂と、グリシジル基を有する不
   飽和単用体と、トリアリルシアヌレ−（−類とを主成分
   とする樹脂組成物を含浸剤として用いることを特徴とり
   るマイカコンデンサ。 ２　トリアリルシアヌレ−１−類が、トリアリルシアヌ
   レ−１へ又は１へリアリルインシアヌレ−１〜であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマイカコン
   デンサ。