JPS60163894A - １―ｏ―メチル―６―ｏ―アルキルガラクトフラノシド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な単糖誘導体である１−０−メチル−６−
０−アルキルガラクトフラノシド及びこれを含有する化
粧料に関する。

油脂化学工業においては、親水性の高い重曹な原料群の
１つとして、グリセリン、ゾグリセリン、ソルビトール
、マンニトール、糖類などに代表される多価アルコール
が広く利用されている。また、これら多価アルコールの
エステル類、エーテル類は天然界にも巾広く分布してお
り、生物の生命活動にＮ要な役割を果たしているのをは
じめとして、洗剤、食品、工業薬品、医薬品等多くの工
業製品として人間の１」常生活にも大きく貢献している
１゜従来、多価アルコールについて、エステル化反応あ
るいはエーテル化反応（但し、この場合アルキレンオキ
サイド型エーテル化合物がほとんどである）等を施して
非イオン型界面活性剤を合成、応用する試みが多方面で
なされてきた。

これら多価アルコール誘導体の中でも、とくに、糖アル
コールのひとつであるツルビ）−ルよ＃）誘導されるソ
ルビタン脂肪酸エステル及びそのエチレンオキサイド付
加物は、その％徴的な乳化特性及び安全性により、工業
薬品をはじめとして、化粧品基剤、食品添加物、医薬品
基剤等の巾広い分野で利用がなされている。また、二帖
類のひとつであるショ糖よシ酩導されるショ糖脂肪酸エ
ステルもその安全性や良好な倣生物分解性などにより、
食品をはじめとして医薬品、化粧品、洗剤等の分野で応
用がなされている（たとえば、油化学、第１６巻、第３
９５頁〜第４０１頁（１９６７年））。他方、直鎖型単
糖類と単環式単糖類がエーテル結合した三糖類である糖
類アルコール（たとえばマルチトール）は、保湿調整剤
　３− として、化粧品基剤への応用が期待されている（たとえ
ば、フレグフンスゾヤーナル（扁１４）第８６頁〜第９
３頁（１９７５年））。

また、代表的な単糖類のひとつであるＤ〜グルコースか
ら誘導されるオクチルβ−Ｄ−グリコシドについてハ、
りんばく質の膜への可俗化剤として有効であることから
、医薬品基剤等への応用が報告されている（例えば、Ｂ
ｉＯＣｂｅｍｉｔｉｔｒｙ　、第２０巻、第６７７６頁
（１９８１年））。同様に、Ｄ−グルコースを原）」と
してＤ−グルコース骨格の３位をアルキル化することに
より得られめ一運の誘導体が、抗腫瘍剤として有効であ
る事が開示されている（％開昭５６−１０３１９６号な
ど）。

不発ゆ１者らは、多価アルコール、なかでも　４− 特に糖類が示す前記の如き有用性に着目し、天然界に潤
沢に存在する糖類の利用について検討を進めてきた。そ
の成呆のひとつとして、先頃Ｄ−マンニトールのモノお
よびシアルキルエーテルを見い出し、これを化粧料とし
て利用する事を提案し７た（特願昭５７−１３８２２７
）。

本発明者らは更に、単環式単糖類の一つであるガラクト
ースについて、これを化学的に修飾し、有用な界面活性
剤を得べく鋭意研究をおこなった結果、ガラクトースに
クトンを作用せしめ、４個の水酸基を保護した後、遊離
の６位水酸基にアルキル化剤１作用させ、ついでメタノ
ール甲で保護基を除云丁れば１及び６位にエーテル結合
ｋＷするガラクトノ２ノシドが得られること及び当該化
合物は化粧品基剤として有用でおることを見出し、本発
明を完成した。

すなわち、本発明は、次式（１） ％式％ （式中、Ｒｉｄ炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖
又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基金示す） で表わされる１−０−メチル−６−０−アルキルガラク
トフラノシド及びこれ全含弔する化粧料を提供するもの
でおる。

なお、ガラクトースよ、！ｌｌ銹導されるアルキルエー
テル化合物としては、従来、６−０−ドデシルガラクト
ースが一般的な界ＩＩＩ］活性剤として利用できること
（Ｔｅｎ５ｉｄｅ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｅ。

第１５巻、第７２頁〜第７４頁（１９７８年）Ｉが知ら
れておシ、また種々の鎖長を有するアルキルガラクトシ
ド化合物の合成及び反応等（薬学雑誌、第７９巻、第８
０頁〜第８３頁（１９５９年）　、Ｏａｒ　ｂｏｂｙ４
ｒ、　Ｒｅｓ、第２５巻、第５９頁〜第６５頁（１９７
２年）など）が知られている。しかし、本発明の式（１
）で示され；７’（１−０−メチル−６−〇−アルキル
ガラクトフラノシドは、文献未記載であり、新規化合物
である。

本発明の１−０−メチル−６−〇−アルキルガラクトフ
ラノシド（１）は、好ましくは、次の式に示す反応によ
Ｉ）ｆＪｙ造される。

ト ＞：ｔ′ｔ−＜’１ １．２：３．４−シー〇−イソデロピリデンガラクトビ
２ノース （［１） ６−ｏ−アルキル−１，２：３．４−シー〇−インゾロ
ビリデンガラクトピラノース （ＩＶ） （式中、Ｒは前記した意味に！し、Ｘｒｉハロゲン原子
等でおる） すなわち、まずガラクトースに公知の方法に従って、ア
セトン全作用させ、４個の水酸基が保獲された１、２：
３，４−シー０−イソプロピリデンガラクトース（Ｕ）
　Ｃ以下ガラクトースジアセト二ドと略称する）全得る
（　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｎ１８ｒｌＣａｎ　Ｏｈ
θｎｏｉｃａｌ　５ｏｃｉθ℃ｙ、。

第７６巻、第３１８８負〜第３１９３頁（１９５４年）
）。次に、得られたガラクトースジアセトニド（０）に
、公知の方法でアルキル化剤全作用せしめて６位の遊離
水酸基にエーテル化？施す。これを工業的に実施するＭ
利な方法としては、第４級オニウム塩に代表される相間
移動触媒を用いてアルカリ土類金属でエーテル化する方
法が挙げられる。この方法によれば、温和な条件下でエ
ーテル化が進行し、目的とする６−０−アルキルがラク
トピラノースジアセトニド（ＩＶ）が好収率で得られる
。得られた６−０−アルキルガラクトビラノースジアセ
トニド（ＩＶ）は、プロトン酸などの酸触媒存在下、メ
タノール中で加溶媒分解せしめて保膿基全除去し、目的
とする１−０−メチル−６−０−アルキルガラクトフラ
ノシド（１）ケ得る。

前記反応のより詳細な反応朱件は、次の通りである。

ます、ガラクトビラノースジアセトニド（ＩＩ）のエー
テル化反応は、アルカリ性物質の存在下に行なうのが好
ましい。アルカリ性物質と一１■　− してはアルカリ金暎水酸化物、アルカリ金朔炭酸塩、ア
ルカリ金属リン酸塩などが挙げられるが、これらの中で
は特に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物が工業的に好適である。アルカリ性物質
の使用量は、ガラクトビラノースジアセトニド（ＩＩ）
　１モルめた９１〜ｌＯモルが適当であシ、該アルカリ
性物質は、１０〜８０％、より好ましくは４０〜６０％
の水浴液とするのが良い。エーテル化剤としては、アル
キルハライド、アルキルスルホン酸エステル、アルキル
硫酸エステル咎が使用され、これらの甲で、よす好適な
エーテル化剤としては、アルキルハライドが挙げられる
。特に好ましいエーテル化剤はアルキルブロマイド、ア
ルキルヨー１２− ダイトである。さらに、これらエーテル化剤のアルキル
基としては、炭素数８ないし２４、好ましくは８ないし
２０の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐偵の脂肪族炭化水
素基が挙げられる。

エーテル化剤のアルキル基の具体例としては、直鎖型脂
肪族炭化水素基として、オクチル、ドデシル、デシル、
セチル、ステアリル、オレイルなどが埜げられ、分岐型
脂肪族炭化水素基としては、２−エチルヘキシル、２−
へジチルウンデシル、５，７１７−”）メチル−２−（
１，３，３−トリメチルブチル）オクチル及び次の式 （式中、ｍは４〜１０の腎数全、ｎは５〜１１の整数を
示し、ｒｎ−１−ｎは１１〜１７を示し、かつ、ｍ＝７
　＋　ｎ　＝８？ｒ頂点とする分１’ｌ有する） で示されるメチル分岐イソステアリル基などが摩けられ
る。エーテル化剤の使用量は、ガラクトビラノースジア
セトニド（［Ｄ　１モルらたり２〜１０モルが適当であ
り、好ましくは２〜４モルである。

ガラクトピラノースジアセトニド（Ｉのエーテル化反応
は、好ましくは、触媒量の第４１Ｊ１オニウム地の存在
下に行なうのが良く、ここで用いられる第４級オニウム
塩としては、とくに、工業的入手の容易さから、アンモ
ニウム塩が好適である。第４級アンモニウム塩の具体例
としてはテトラアルキルアンモニウム塙（例えば、テト
ラブチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモ
ニウム硫酸水素、トリオクチルメナルアンモニウムクロ
ライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドなど）：
破りオキシアルキレン基をｉ−するアルキルアンモニウ
ム塩の一群（例えば、テトラオキシエチレンステアリル
ジメチルアンモニウムクロライド、ビステトラオキシエ
チレンステアリルメチルアンモニウムクロライドなど）
；ベタイン化合物、クラウンエーテル、アミンオキサイ
ド化合物あるいはイオン交換樹脂などが冷げられる。こ
れらの第４級オニウム堪はガラクトビラノースジアセト
ニド（ＩＩ）　１モルあたり０．０１〜０．２０モル、
好ましくけ０．０５〜０．１０モル用いるのが良い。

また、反応溶媒としては、本反応に影Ｗを及ぼさないも
のは、いずれも適用でき、これらの中でも、とくに、ヘ
キサン、ヘゾタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類、
シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
が好ましい。更に、ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ジグラ
イム、ジオキサン等のエーテル化合物も使用できる。エ
ーテル化の反応温度は、２５〜８０℃、好ましくは４０
〜６０℃でおり、激しくかきまぜることによシ数時間か
ら十数時間でエーテル化が完結する。反応生成物は、常
法によシ処理した後、減圧蒸留することによｐ、６−ｏ
−アルキルガラクトピラノースジアセトニド（■）カ得
うれる。倚られた化合物（ＩＶ）についてノロトン酸を
触媒とする加溶媒分解を施すことにょシ１−０−メチル
ー６−〇−アルキルガラクトフラノシド（１）が得られ
る。加溶媒分解は、硫酸、塩亀、硝酸、リン酸、ベンゼ
ンスルホン酸、酢酸等のゾロトン酸触媒を用い、メタノ
ール中で加熱するのが良い。酸触媒の使用量は特に限定
されないが、１〜１０％が適当であシ、特に好ましくは
１〜５％である。反応温度は、４０〜７０℃、好壕しく
け４５〜５０℃である。かかる条件下で加溶媒分解を行
えば、６−０−アルキルガラクトビラノースジアセトニ
ド（ＩＶ）よシ、高収率で目的物でめる１−０−メチル
−６−〇−アルキルガラクト１６− フラノシド（１）が得られる。

斯くして得られた本発明の１−０−メチル−６−０−ア
ルキルガラクトフラノシド（１）は、１位にもつＯ−メ
チル基の効果によって融点が低下し、室温でも液体状と
なるものが多い。

次に本発明化合物（１）の代表的化合物の性状を示すと
次の通シである。

第１表 傘本発明品の績度 １−０−メチル−６−０−アルキルガラクトフラノシド
（１）は（１）式におけるＲの炭素数が少ないｔ′ユど
比較的高い吸湿性を示すが、一方では長いアルキル基′
ｆｔ有しているためＨの炭素数が多くなるにしたがって
液晶を形成しやすくカリ、そのため一度吸収した水分を
放出しにくい性質がある。特に、（Ｉ）式中Ｒの炭素数
が８〜１８のものは吸湿しやすさと放湿しにくさのバラ
ンスがよく取れておシ、化粧料の保湿剤として有用であ
る。

さらに（１）式甲丘の炭素数が１４以上のものは強い乳
化力を持ち乳化型化粧料の乳化剤としても有用である。

これら化合物の化粧料中への配合量は種々の硬固により
変わシ得るが、保湿剤として用いた場合には５〜５０重
量％が、乳化剤として用いた場合には０．２〜１５Ｍ量
饅が適肖である。

蒸上の如く、本発明の１−０−メチル−６−〇−アルキ
ルガラクトフラノシド中はエステル基などの分薄しやす
い結合を持たないため化学的に安定であり、また皮膚刺
激が少なく界面活性能を有するために、乳化剤、自己乳
化型油剤、湿潤剤、増粘剤として有用であり、王として
化粧料の成分として広く利用分野を有するものである。

以下に参考例及び実施例をもってさらに詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に制限されるものではない。

参考例１ １．２：３．４−シー〇−インゾロビリデンガラクトピ
ラノースの合成ニ ー　１　ソ　一 温度計、還流冷却器、滴下ろうと及び攪拌機を備えた５
１！の４つ口反応容器にＤ−ガラクトース２００７、ア
セトン２．５！を取り、激しく攪拌しながら、室温で細
かく粉砕した無水増化亜鉛２４０ｔ、濃硫酸Ｂ　ｔｎｅ
を加える。

室温でさらに４〜５時間攪拌を続けた後、炭酸ナトリウ
ム４００９＠含む水溶液で中和し、さらに９同の１炭酸
水素ナトリウムを加えてしばらく攪拌をつづける。中和
後、−夜装置して塩類全析出させる。析出した塩類を炉
別によ如除き、Ｐ液を減圧下で濃縮して、淡黄色の粘稠
な液体を得る。得られた粘稠な液体をクロロホルム（５
００ゴ）に溶解した後、水２００１ｎｌで洗浄し、無機
塩類を完全に除去する。ついで、減圧下、クロロホルム
を留去−２〇− し、減圧蒸留によシ、粘稠な無色透明の液体１．２：３
．４−シー０−インゾロビリデンガラクトース２２７ｇ
を得ｆＣｏ収率７８％。

沸　点　１３２〜１４０℃（Ｑ、８ｍ　ｍＨｇ　）文献
値　１１０−１２０℃（０，１〜０．２　ｍｍＨｇ）文
献、ｒＯｕｒｎａ’ｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、　＋第７６巻、第３１８
８頁〜第３１９３頁（１９５４年） 参考例２ メチル分岐インステアリルアルコールの合成： ２０１オートクレーブに、イソステアリン酸イソゾロビ
ルエステル〔エメＩＪ　−（Ｉｌ：ｍθｒｙ）２３１０
イソステアリン酸インゾロピルエステル、米国エメリー
社よシ市販されている〕４１７０を及び銅クロム触媒（
１揮製）２３９Ｐｉ仕込む。つぎに、１５０に９７ｃｍ
”の圧力にて水素ガスを充填せしめ、次いで反応混合物
を２７５℃に加熱昇温させる。１５　ｏｌ（９／ｃｖ？
　／２７５℃で約７時間水素添加した後、反応生成物を
冷却して、触媒残渣全ろ別により除き、粗生成物３５０
（ｌを得た。粗生成物全減圧蒸留することにより、８０
〜ｂ の留分として無色透明のイソステアリルアルコール３３
０Ｌｌｆｃ得た。得られたインステアリルアルコール（
モノメチル分岐イソステアリルアルコール）ハ、酸価０
．０５、ケン化価５．５、水酸基価１８１．４を示した
。工Ｒ（液膜）においては３３４０　、１０５５ｃｒｎ
−’に、ＮＭＲ（００／４浴媒）においてはδ３．５０
　（ブロード三重線、２３− 一０Ｈ２−ＯＨ）にそれぞれ吸収を示した。このアルコ
ールの主成分は、そのガスクロマトグラフからアルキル
基の合計炭素数が１８であるものが約７５チを占め、残
如の成分は、合計炭素数１４．１６のものであシ、分岐
メチル基はいずれもアルキル主鎖の中央部付近に位置す
るものの混合物であることがわかった。

参考例３ メチル分岐イソステアリルブロマイドの合成： 温度計、還流冷却器、攪拌器を備えた５！のキタ器に、
参考例２で得られたメチル分岐イソステアリルアルコー
ル８１３１（３モル）１４７％臭化水臭化水素数水溶液
１３２　Ｆ　（６，１モル）、およびトリメチルステア
リルアンモニウムクロライド５０．１ｆ（０，１５モル
）を加え、攪拌しながらマントルヒーター中で１００〜
１２０℃に加熱する。約６時間この温度で攪拌すると反
応混合物のガスクロマトグラフよシ、メチル分岐イソス
テアリルアルコールのピークが消失しているのが認めら
れる。反応生成物は、これ全冷却後、分液によシ有機層
全採取する。下ノー（水層）にエーテル（１，５））を
加え、エーテル抽出する。分液によジエーテル層？採取
する。先に得た有機層を併せ、これに重炭酸水素ナトリ
ウム水溶液を加え残存する酸分を中和する。分液によジ
エーテルＪ−を採取しこれに芒硝を加えて乾燥した後、
減圧下でエーテルを留去せしめ、ついで減圧蒸留して、
メチル分岐イソステアリルブロミ２４− ド８００ｆ得た。収率８０ｇ６ 沸点　１４５〜１６９℃（０，３ｍｍＨｇ）ＩＲ（液膜
、ｃＩｎ−”）１２００〜１３００．７２０．６４０．
５６Ｏ ＮＭＲ（００１４、δ、ＴＨ８内部標準）　３．３０（
３重線、Ｊ　＝　７．ＯＨｚ　、　−ＯＨ２Ｂｒ　）元
素分析　０１６　Ｈｐ　Ｂｒ　として（計算値）Ｃ６４
，７％＜　６４．８５チ）：Ｈｌｌ、２％（１１，１，
９％）：Ｂｒ２４．４％（２３，９７％）平均分子量（
ｖｐｏ法／Ｈ（！０１．　）３２７　（計算値３３３）
実施例１ １−〇−メチルー６−０−メチル分岐イソステアリルガ
ラクトフラノシドの合成：（１）　還流冷却器、温度計
、滴下ろうと及び攪拌装置金儲えた１１の反応容器に５
０％水酸化ナトリウム水溶液９６ｔ（水酸化ナトリウム
４８ｆ（１，２モル））、参考例１で得たｌ。

２：３．４−シー０−イソゾロビリデンガラクトビラノ
ース５２．１　ｒ　（０，２モル）、ｎ−ヘキサン１８
Ｕ＋＋＋／！、５０％硫酸水素テトラブチルアンモニウ
ム水ｆａ液１３．６　ｔ　（０，０２モル）をこの順に
入れ、水浴中で２５℃に保ちゆっくりかきまぜる。滴下
ろうとよシ参考例３で得たイソステアリルブロマイド１
００ｔ（０，３モル）全少しずつ滴下する。約１，５時
間全装してメチル分岐イソステアリルブロマイド全滴下
した後、反応混合物の温度を５０〜５５℃に昇温せしめ
、この温度で２０時間かきまぜる。反応混合物のガスク
ロマトグラフより、ガラクｌ−％ラノースゾアセトニド
が完全に消失したのを確詔した後、水４０Ｏｖｌを加え
てかきまぜ、静竹分射全行なった。有機層を採取した後
、減圧下でヘキサンを留去せしめる。ついで、残渣を減
圧蒸留に付し無色透明液状の６−〇−メチル分岐イソス
テアリルー１．２　：３．４−シー０−イソゾロビリデ
ンガラクトビラノース８７．８ｆｋ得た。

収率８７．４％。

那　点　２０５〜２４０℃（０，３ｍｍＨｇ）元素分析
　０３ｏ”５ａＯｉとして（計算値）０：　７０．５％
（７０，２６％）、Ｈ：１１．３％（１１刀１％）■Ｒ
（液膜、国−’　）　１３８０，１２５５，１２１５゜
１１７０．１１１０，１０７０．１０００ＩＨ−’ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ２．　ＴＭＳ内部椋準、δ）５．５０（２
ｍ線、　Ｉ　Ｈ＃　０＋−Ｈ）２　ｌ　− ３，３５〜４．７０　（多重ｉ　＃　ｆ３Ｈ，０，−Ｈ
〜０６−ＨＣ”−０−ＯＨ２−） １．２５，１．２９，１．３３，１．４３（４本の−Ｎ
線、１２Ｈ，２ヶのイングロピリデン基） （１１）　還流冷却器、温度計、攪拌装置を備えた１ｊ
の反応容器に実施例１の（１）で得た６　−０−メチル
分岐インステアリル−１，２：３，４−ゾー０−インゾ
ロビリデンガラクトピラノース５７　ｔ　（０，１１１
−ｔ−、Ａ、　）、メタ／−ル２０Ｏｆを入れ、ついで
、水浴中がきまぜながら、濃硫酸９１（メタノール９１
１Ｆ）の溶液を少２８− しずつ滴下する。滴下終了後、反応混合物の温度を徐々
に上げ、４０〜４５℃で約１時間かきまぜた。反応混合
物は、均一な溶液状へと変化した。さらに、同じ温度で
５〜６時間攪拌を続けた後、反応混合物を冷却し、つい
で、重炭酸す）　ＩＪウムで酸分全中和しｆｃ。生成し
た沈澱物をｐ別で除いた後、減圧下でメタノール全留去
する。さらに、減圧下（５ｍｍＨｇ）、５０〜６０℃で
約３時間乾燥を施した。無色透明液状の１−〇−メチル
ー６−０−メチル分岐インステアリルガラクトフラノシ
ド４８ｔを得た。収率９７．２％。

元素分析　ＣＭ　Ｈｌｉｌｌ　ｏ、として（計算値）０
：　６６．４％（６７，２％）、Ｈ：１１．３囁（１１
，３囁）水酸基価　３７０．３（３７６，９） ＩＲ（液膜、α−リ３６６０〜３０００，１４６０　。

１３７５，１１９５．１２１０．１０２０〜１１００．
８７０ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤ０Ｉ３．　ＴＭＢ内部標準、δ）３
．２〜４．３（多ｌ懇、ｌｌＨ，ｏ、−Ｈ〜０、−Ｈ＋
３ヶのＯＨ十〇、　−０−ＯＨ，−）４．７〜４．９５
　（多１線、ＩＨ，（３１−Ｈ）３．３７（−重線、３
　Ｈ＊　Ｏｃ１！Ｊ）実施例２ １−〇−メチルー５−０−ｎ−オクテルガラクトフ２ノ
シドの合成： （１）　実施例１の（１）において、メチル分岐インス
テアリルブロマイドに代えて、オクチルブロマイド（０
，３モル）’ｔ−用いた他は、全て同じ反応条件でエー
テル化を行った。無色透明の液体全減圧蒸留によシ得た
。６−０−ｎ−オクチル−１，２：３．４−シーローイ
ソゾロビリデンガラクトビラノース６１．８ｆを得た。

収率８３％。

沸　点　１５０−１７０℃１０．４ｍｍＨｇ元素分析　
０．ｏＨ３８０，として（計算値）０：　６４．６％（
６４，５％）　、　Ｈ：９．７％（９，７％）工Ｒ（液
膜μｍす１３８０，１２５５．１２１Ｕ。

１１１０．１０７０．１０６５，１０１０００ＩＨ−Ｂ
Ｉ　（０１）Ｃ１ｓ　、　Ｔ　ＭＥ内部標準、δ）５．
５０　（２重線、ｔｕ＋ａｔ−Ｈ）３．３５〜４．７０
（多ｌ線、８Ｈ，０，−Ｈ〜　３９− ０６−ＨＣ，−０−％−） １．２４　、１．３０，１．３４　、１．４４　（４本
の一重線、１２Ｈ，２ケのイソゾロビリデン基）（ＩＩ
）　実施例１の（１１）において、６−０−メチル分岐
イソステアリル−１，２：　３．４−シー〇−インゾロ
ビリデンガラクトピラノースに代えて、実施例２の（１
）で得７’ｃ６−０−オクチル−１，２：３，４−シー
ローイソゾロビリデンガラクトビラノース？ｒ０．１１
１モル用いた以外は、全て同一反応条件で加溶媒分解全
行なった。無色液状の１−０−メチル−６−。

−ｎ−オクチルガラクトフラノシド３２．２ｆを得た。

収率８５％。

元素分析　０１６Ｈ２９０６として（計算値）０：　５
８．５％（５９，０％）Ｈ：９．５％（９，５７％）水
酸基価　５５０（５５１） ＩＲ（液膜１国−１）３６６０〜３０００゜１４５５．
１３７０，１２１０．１０４５〜１１１０．８６０ ＩＨ−ＮＭＲ（ＯＤＯｌｇ、ＴＭＢ　内＃椋Ｌ　δ）３
．３５〜４．３（多重線１１１Ｈ，Ｃ，−Ｈ〜Ｃ６−Ｈ
＋３ケＣ迫Ｈ＋Ｏ，−０−ＣＨ，−）４．７５〜５．０
（多１想、ＩＨＩＯ，−Ｈ）３．３８（−４を線、３Ｈ
，０−ＯＲ，）つ、−１・余白 実施例３ １−〇−メチルー５−０−ｎ−ドデシルガラクトフラノ
シドの合成： 印　実施例１の（１）において、メチル分岐イソステア
リルブロマイドに代えて、ｎ−ドデシルブロマイド（０
，３モル）を用いた他は、全て同一の反応条件でエーテ
ＪＬ、化會行なった。無色透明の粘稠な液状の５−Ｑ−
ｎ−ドデシル−１，２：３，４−シー０−イソゾロビリ
デンガラクトビラノース６８．６ｆ會減圧蒸貿で伶た。

収率８０％。

−ｑ　ち　− 沸　点：　１８５〜ｂ 元素分析：　Ｏ＋４Ｈ４＜Ｏ＠として（計算値）０：６
７．４％（６７，３％）、Ｈ：１０．６％（１０，６％
）ＩＲ（液膜、ｃｌｎ−’）　：　２９９０　、２９３
０　、２８６０゜１３８０．１２５５，１２１０，１１
１０゜１０７０．１０６５．１ＵＯＯ ’　Ｈ−ＮＭＲ（０００１３、Ｔ　Ｍ　８内部標準、δ
）５．５０（二１線＋　Ｉ　Ｈ＋　Ｏ＋　−Ｈ）３．４
〜３．７（多重線＋８Ｈ＋Ｏ！−ＨＮＯ３−１１゜Ｏａ
　−００Ｈ！−） （１１）　実施例１の（１１）において６−０−メチル
分岐インステアリル−１，２：　３　＃　４−シー〇−
インゾロビリデンガラクトピラノースに代えて、実施例
３の（１）で得た６−ｏ−ｎ−ドデシル−１，２：３＋
４−シー〇−イソゾロビリデンガラクトビラノース’ｉ
０．１１１モル用いた他は、全て同一の反応条件で加溶
媒分解全行なった。無色液状の１−〇−メチルー６−〇
−ｎ−ドデシルガラクトフ２ノシド２２，９２を得た。

収率５７％。

元素分析：　Ｏｎ　Ｈａｓ　Ｏｓとして（計算値）Ｃ：
６２．７％（６３，０％）、Ｈ：１０．５％（１０，６
％）水酸基価　４５３（計算値４６４） 工Ｒ（ｙ膜、ｃｍ　−’　）　：　３０５１１〜３７０
０　ｔ２９２５．２８５５，１４５０．１３７０゜１１
８５．１１６０〜９７０，９４０，８７０’Ｈ−ＮＭＲ
（ＯＬ）Ｃ１３，ＴＭＳ内部椋準、δ）ｏ、８７（−Ｎ
線、３Ｈ１司速３） １．１〜１７（−重線、２ｔ）Ｈ，−０地−）３３〜４
．３（多亜肪、、８Ｈ，０２−Ｈ〜す６−Ｈ２３６− ｃ６−００Ｈ，） ３．３９（−ｉ［線、３Ｈ，−００Ｈ３）４．８５　（
多車線＋　Ｉ　Ｈｒ　Ｃｔ　−Ｈ）実施例４ ｌ−ｏ−メチル−６−ｏ−ステアリルガラクトフラノシ
ド０合成： （１）　実施例１の（１）において、メチル分岐イソス
テアリルブロマイドに代えて、ｎ−ステアリルブロマイ
ド（０，３モ））’ｒ用いた他は全て同一反応条件でエ
ーテル化を行った。無色透明粘稠な液状の６−０−ｎ−
ステアリル−１゜２：３．４−シー〇−イソゾロビリデ
ンガラクトビ２ノース５３．３　ｒを減圧蒸留で得た。

収率７５．４％。

沸　点　２２０−２２５℃／Ｑ、４ｍｍＨｇ元素分析　
Ｃ３ｏＨ５ａＯａとし−（（ｔｉ算ｍ）０：　７１１２
％（７０，２６％）　、　Ｅｌ：　１１．２％（１１，
０１％）工Ｒ（液膜、　ｍ−’）　１３Ｂ０　、１２５
５　ｐ１２１５．１１７０，１１１０．１０７０゜　０
００ ’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ！ＤＯ１３、ＴＭ８内部標準、δ）５
．５ｏ（２ｉ線ｒ　Ｉ　Ｈｒ　０１−Ｈ）３．３８〜４
．７０　（多１線、５Ｈ，０２−Ｈ〜０６−Ｈ） ３．４８（３重線、　２　ｎ　、　ａ６−ｏ−０Ｈ２Ｒ
’）１．２３．１．３Ｕ、１．３２，１．４４（４本の
一重線、１２Ｈ，２ヶのイソゾロビリデン基）ｊ、：Ｊ
ｌ’−余白 −ｑ　〇　− ＯＨ。

（１１）実施例１の（Ｉりにおいて、６−Ｏ−メチル分
岐イソステアリル−１，２：３，４−シー０−イソゾロ
ビリデンガラクトピラノースに代えて、実施例４の（１
）で得た６　−ｏ−ｎ−ステアリ、Ａ−１＋２：３１４
−シー〇−インゾロビリデンガラクトピラノース’ｉ０
．１１１モ）ｂ用いた以外は、全て同一条件で加溶媒分
解全行った。白色結晶でらる１−０−メチル−６−〇−
ｎ−ステアリルガシクトフラノシド２８ｔ′？を得た。

収率５４．２％。

融　点　６７〜７１℃ 元素分析　０２５Ｈ５ｏＯｓとして（計算値）０：　６
６．８％（６７，２％）Ｈ：１１．３チ（１１，３％）
水酸基価　３６７（３７６，９） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃＩｎ−’）３６００〜３０００゜１４
６０．１３７０．１１９０，１２１ｔｌ。

１０２０〜１１１０．８６５ ’　Ｔ（−ＮＭＲ（ＣＤ０１３　、　Ｔ　Ｍ　８内部伸
準、δ）３３〜４．３（多重線、１１Ｈ，Ｏ！−Ｈ〜ｃ
６−Ｈ＋３ケのＯＨ＋０６−０−ＯＨ，Ｒ’）４．７〜
４．９５　（多重線、ＩＨ，Ｏ，−Ｈ）３．３７（−引
凱３Ｈ、０ＯＨ３） 葭１・力２− ４０　一 実施例５ ｌ−ｏ−メチル−６−〇−オレイルガラクトフラノシド
の合成： （１）　実施例１の（１）において、メチル分岐インス
テアリルブロマイドに代えて、オレイルブロマイド（０
，３モル）全周いた他は、全て同一の反応条件でエーテ
ル化を行なった。無色透明の粘稠な液状の６−〇−オレ
イルー１　、２：３．４−シー０−イソゾロビリデンガ
ラクトピラノース８０．８９　ｋ減圧蒸留で得た。収率
７９％。

沸　点：　２１５〜ｂ 元素分析：　ＣｓｏＨｓ４０ｇとして（計算値）０　：
　７０．５％（７０，６％）Ｈ：１０．６襲（１０，７
％）工Ｒ（液膜、ｃｌｌ−’）：２９９０．２９３ｔ１
．２８６０１３８０．１２５５，１２１０，１１１０゜
１０７０，１０６５　．１０１０ ００ＩＨ−１４（ＣＤＣｌ２．　Ｔ　Ｍ　Ｓ内部標準、
δ）５．５０（二重線、ＩＨ，０ｌ−Ｈ） ５．２〜５．５（多重線、２Ｈ，オレフィン）３．４〜
３．７（多Ｎ線＋　８　ＥＩ　＋　Ｃｚ　−Ｈ〜Ｏ，−
Ｈ。

０、−００Ｈ２−） （ｉ）　実施例１の（１１）において６−０−メチル分
岐インステアリル−１，２：３．４−シー０−イソゾロ
ビリデンガラクトピラノースに代えて、実施例５の（１
）で得た６−０−オレイル−１，２：３．４−シー〇−
イソゾロビリデンガラクトピラノースｉ０．１１１モル
用いた他は、全て同一の反応条件で加溶媒分解全行なっ
た。無色液状の１−０−メチル−６−〇−４３− オレイルガラクトフラノシド３６．Ｏｆを得た。

収率７３％。

元素分析：　０２５　Ｈ４１１０６として（計算値）０
：６７．０％（６７，５チ）、Ｈ：１０．７％（１０，
９％）水酸基価　３６９（計算値３７９） 工Ｒ（液膜ｐｃＰＲ−’）　３０５０〜３６５０゜２９
３０．２８５５．１４５０，１３７０゜１１９０．１１
６０〜９７０ ’　Ｈ−ＮＭＲ（ｃｌ）Ｑ１３　、　Ｔ　Ｍ　８ｌ部標
準、δ）０．８７　（−重線、　３　Ｈ＊　−ＯＨ３−
）１．１〜１．７（−ｍ線＊２４ａ、−ａＨ，−）１．
７〜２，３（多Ｎ線、　４　Ｅｌ　、　−０Ｈ２０Ｈ＝
ｃｎｃａｚ−） ３．３〜４．４（多重線、　３　Ｈ、Ｏ，−？−０６−
Ｈ。

ｃ６−ＯｃＩ（ｚ　−） ３．３８（−重線、３Ｈ，−００Ｈｓ）４．８８（多Ｎ
線、　ｌ　Ｈ、Ｃ１−Ｈ）５２〜５．５（三ｌ線、２Ｈ
，オレフィンゾロトン） 次に、実施例１〜５の本発明化合物の１３０−ＮＭＲの
データを第２衣に示す。

以下余白 ４４− −４６− 実施例６ ｉ−ｏ−メチル−６−〇−アルキルガラクト７ラノシド
の吸湿性および保湿性（注１）の試験全行ない、保湿剤
としての性能を比較した。その結果は次の表に示す通シ
である。

第３表 （注１）吸湿性：〆２．　Ｏｔ：ｍ　Ｘ　２．　Ｏｔ：
ｒｇの円筒状ガラス容器に１．０Ｏｆのあらかじめ乾燥
した被検化合物を取シ、湿度９３％、２５℃の恒温、恒
湿下に静置し、その重量変化を測定し、次式から吸湿性
をめた。

保湿性：　５２ｒ２．０ｃＩＲＸ２．０ｃＩｎの円筒状
ガラス容器に水分’ｋｌＵ％含む被検化合物１．００ｒ
ｔ取り、湿度２０％、２５℃の恒温、恒湿下に静置し、
そのＮ量変化全測定し、次式から保湿性をめた。

×１００ 本試験の結果から１−ｏ−メチＡ−−６−０−アルキル
ガラクトフラノシドは適度の吸湿性と保湿性？＋［して
おり、化粧料の保湿剤として適していた。

実施例７ １−〇−メチルー６−ｏ−アルキルガラクトフラノシド
の乳化試験（注２）を行ない乳化剤としての性能を比較
した。その結果は次の表に示す通シでおる。

第４表 （注２）乳化試験：流動）Ｑラフイン２８部に試験化合
物２部を混合し、７５℃に加熱する。

別にイオン交換水７０部を７５℃に加熱し、これ全攪拌
下に流動）Ｑラフイン、試験化合物中に加え、乳化する
。その後攪拌下に室温ま４９− で冷却する。直後の乳化状態を観察し、さらに２５℃で
一日放１ｋ　した後、次式によって分離率を算出した。

×１００ 本試験の結果から、ｌ−〇−メチルー６−〇−アルキル
ガラクトフラノシドは式中Ｈの炭素数が１２以上のもの
は乳化力を有し、１２〜１８のものｉｉｏ／Ｗエマルシ
ョン、メチル分岐イソステアリル基のものはＷ１０エマ
ルションが得られることが明らかとなった。

実施例８ 化粧水； １−〇−メチルー６−０−ｎ−オクチルガツクトフラノ
シドを用い下記の組成金持つ混合物を調製した。

〔組成〕

■１−０−メチルー５−０−ｎ−オクチルガラクト７ラ
ノシド　ｘｏｉＪ（ｍｌ園）■グリシン　１．０ ■ピロリドンカルメン酸ナトリウム　２．０■エタノー
ル　１２．０ ■？リオキシエチレンラウリルエー テ３　１．５ ■香　料　０．１ ■精製水　残　量 〔製法〕 ■〜のを混合して均一にした。得られた水溶液は脱衣じ
みがよくしつとシとした使用感５０− がラシ、化粧用ローションとして適していた。

実施例９ 乳液： ■−〇−メチルー６−０−ｎ−ドデシルガラクトフラノ
シド會用い、下記の組成を持つ乳化物を調製した。

〔組成〕

■スクワラン　８．０（□％） ■ワセリン　２．０ ■１−ｏ−メチｘ　−６−０−ｎ−ドデシルガラクトフ
ラノンド　４．０ ■エタノ−Ａ−５，０ ■グリセリン　４．０ ０カルｌキシビニＡ−７リマ一１％ 水溶液　２０．０ ■水酸化カリウム　０．１ ■精製水　残量 〔製法〕 ■、■、■、■全混合し７０Ｃに加熱する。

これを予め混和加熱しである■〜■に攪拌しながら徐々
に加え乳化する。これにのを加え均一に混和した後ホモ
ミキサーによシ均一に乳化し、室温まで冷却した。この
ようにして得られた乳化物は皮フにぬると使用後のしつ
とシ感が強く化粧用乳液として優れた性質含有していた
。

実施例１０ リップクリーム； １−ｏ−メチｘ−６−０−メチル分岐イソステアリルガ
ラクト７ラノシドを用いて下記−ζ　ｑ　− の組成を持つ乳化物を調製した。

〔組成〕

■カルナバワックス　８０ ■マイクロクリスタンワツクス　１２．０■ホホノ２油
　８，０ ■ワセリ７　１０．Ｕ Ｏｌ−０−メチル−６−〇−メチル分 岐イソステアリルガラクトフラノシド　５．０のゾロピ
レングリコール　５．０ ■稍製水　残量 〔製法〕 ■〜■を８５℃に加熱して均一に混合し、これに■、■
全加熱、混合したものを添加、充分に攪拌して乳化せし
め、その後直ちに成型器に流し込み冷却する。

得られた乳化物は乳白色の光沢を有するやや軟らかい固
型のＷ１０エマルションで、棒状に成型することによシ
、リップクリームとして適する性質を有していた。

以上 出願人　花王石鹸株式会社 一″−１ ）　］ 弁９士小”信夫；１“、゛ ｉ、−、ｊ ３４− 手続補正書（自発） １、　事件の表示 昭和５９年　特　許　願第１７９９２　−３２　発明の
名称 １−ｏ−メチル−６−〇−アルキルガラクトフラノシド
及びこれを含有する化粧料 ３、　補正をする者 事件との関係　出願人 住　所　東京都中央区日本橋茅場町１丁目１４番１０号
名　称　（０９１）花王石鹸株式会社 、入　、・；”１゛：。

１ ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　明細書中、第１４頁、第７行 ［２〜１０モルが適当でオシ、好ましくは２」とあるを ［１〜１０モルが適当であり、好ましくは１．２］と訂
正する。

（２）同、第２９頁、第６行

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式（１）、 ＲＯＯＨ，ｏＨ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
   は分岐鎖の脂肪族炭化水素基である） で表わされる１−０−メチル−６−ｏ−アルキルガラク
   トフラノシド。 ２、式中、 ＲＯＯＨ，ＯＨ （式中、Ｒは炭素数８〜２４の飽和又は不飽和の直鎖又
   は分岐鎖の脂肪族炭化水素基である） で表わされる１−０−メチル−６−〇−アルキルガラク
   トフラノシドを含有することを特徴とする化粧料。