JPH0331189B2

JPH0331189B2 -

Info

Publication number: JPH0331189B2
Application number: JP58137198A
Authority: JP
Inventors: Koichi Urata; Naotake Takaishi; Juji Suzuki
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1983-07-27
Filing date: 1983-07-27
Publication date: 1991-05-02
Also published as: JPS6028947A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なテルペンアルコールのイソジグ
リセリンアルキルエーテル及びこれを含有する化
粧料に関する。天然界には、エーテル結合を有する多価アルコ
ールの誘導体が多数存在するが、それらの中でグ
リセリンのモノアルキルエーテル（グリセリルエ
ーテルと称する）が特に著名である。たとえば魚
類の脂質中には、パルミチルグリセリルエーテル
（キミルアルコールと称する）、ステアリルグリセ
リルエーテル（バチルアルコール）およびオレイ
ルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）が
含まれている。このグリセリルエーテルは、特にそのＷ／Ｏ型
乳化特性を利用して、化粧品基材等への幅広い利
用がなされている。（特開昭49−87612号、特開昭
49−92239号、特開昭52−12109号、特公昭57−
36260号など）。その他に、骨髄における血球促進
効果、抗炎症作用、抗腫瘍活性等の薬理作用も有
することが知られている（特公昭49−10724号、
特公昭52−18171号）。また、このようなグリセリルエーテルが数多く
の特性を有するユニークな界面活性剤である点に
着目して、グリセリルエーテルと類似の分子構造
を有する（すなわち、エーテル結合と親水性の
OH基を分子内に包含して成る）ポリオールエー
テル化合物を、多価アルコールより誘導する試み
が成されている（米国特許第2258892号、特公昭
52−18170号、特開昭53−137905号、特開昭54−
145224号など）。そして、かくして得られたポリ
オールエーテル化合物は、そのＷ／Ｏ型乳化特性
を利用して化粧品基材として利用されたり（ドイ
ツ公開特許第2455287号）、一般的な乳化剤の他、
防菌防カビ剤としても利用されている。本発明者らは、ポリオールエーテル化合物の斯
かる有用性に着目し、アルコールより容易に製造
できるアルキルグリシジルエーテルから、ポリオ
ールエーテル化合物であるジグリセリンのモノ及
びジアルキルエーテルを誘導せしめ、化粧品基剤
等への応用について先に出願した（特開昭57−
197235号、同57−197236号、同58−13530号、特
願昭57−200587号、特願昭58−49991号）。他方、天然界にはアルキル主鎖に複数個のメチ
ル分岐（規則的な位置関係を保つて）を有する化
合物として、いわゆるイソプレン単位の繰り返し
のポリプレニル化合物（テンペン化合物）が多種
多様の形で存在している。これらポリプレニル化
合物は香料をはじめとして工業薬品、医薬品、化
粧品、食品等の分野で多用されているのは周知の
ことである。特に近年、ポリプレニル化合物が重
要な薬理作用を有するという知見が各方面で見出
され、これを抗腫瘍剤等の医薬品へ応用する試み
が精力的になされている（特公昭45−13823号、
特開昭57−192343号、同57−192342号、同57−
192341号、同57−192340号、同57−192339号、同
57−106618号、同54−89035号、同54−5043号、
同53−96330号等）。斯かる実情において、本発明者らは、上記ポリ
プレニル化合物の界面化学、特に乳化剤への適用
について鋭意研究を行つた結果、特定のテルペン
アルコールから誘導されるジグリセリンアルキル
エーテルが、（以下、「イソジグリセリンアルキル
エーテル」と称する）が優れた特性を有し、化粧
料成分として有用であることを見出し、本発明を
完成した。従つて、本発明は、次の一般式（）〔式中、Ｒは次式（ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示し、R′は炭素
数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肪族炭化水素基を示す〕で表わされるイソジグリセリンアルキルエーテル
及びこれを含有する化粧料を提供するものであ
る。従来、テルペンアルコールより誘導されるグリ
セリルエーテルとしては、脂環式モノテルペンア
ルコールのグリセリルエーテル（西独特許第
711916号）、モノ及びジフイタニルグリセリルエ
ーテル（３−Ｏ−〔3′，7′，11′，15′−テトラメチ
ルヘキサデシル〕グリセロール及び２，３−ジ−
Ｏ−〔3′，7′，11′，15′−テトラメチルヘキサデシ
ル〕グリセロール）（Biochemistry，第４巻、
1595〜1599頁（1965年）；Journal of Lipid
Research，第９巻，782〜788頁（1968年））など
が知られている。また最近、生体膜脂質成分の１
つである多糖類化合物、トリグリコシル−ジフイ
タニルグリセロールの合成例が報告された
〔Tetrahedron Letters，第22巻、2819〜2822頁
（1981年）〕。しかしながら、本発明のイソジグリ
セリンアルキルエーテルは上記公知化合物とは構
造を異にする文献未記載の新規化合物である。本発明のイソジグリセリルアルキルエーテル
（）は、例えば、次の反応式に従つて、テルペ
ンアルコール（）から、自体公知の方法（特開
昭57−200587号参照）によつて製造される。（式中、R₁は水素原子又は炭化水素基、R₂は
炭化水素基、R₃は炭素数１〜５の炭化水素基、
Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びR′は前記と同
じものを示す。）本発明方法によれば、まずテルペンアルコール
（）とエピハロヒドリンとの相間移動触媒を用
いるウイリアムソン型エーテル合成によりグリシ
ジルエーテル（）を製造する。出発物質のテルペンアルコールは次式（）（式中、Ａ，Ｂ及びｍは前記と同じものを示
す）で表わされ、工業的に入手容易なものとしては、
例えばフアルネソール

【式】フイトール

【式】等が例示される。このエーテル合成反応は、相間移動触媒を用い
る自体公知の方法によつて行われる。すなわち、
アルカリ金属水酸化物等のアルカリ性物質の30〜
60％水溶液中で、第４級オニウム塩（工業的には
第４級アンモニウム塩が好ましい）を相間移動触
媒として、テルペンアルコール（）とエピハロ
ヒドリン（エピクロルヒドリンが好ましい）とを
反応せしめる。アルカリ性物質の量は（）１モ
ルに対して１〜10モル、好ましくは３〜６モル、
第４級オニウム塩は0.01〜0.20モル、好ましくは
0.05〜0.10モル、エピハロヒドリンは１〜10モ
ル、好ましくは２〜４モル使用される。反応温度
は30〜80℃、特に45〜60℃が好ましく、溶媒はな
くてもよいが、反応に不活性なヘキサン、ヘプタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、エーテル、テトラヒドロフラン（THF）、ジ
グライム、ジオキサン等のエーテル類を使用する
こともできる。このようにするとき、グリシジル
エーテル（）は（）を基準として80〜85％の
収率で得られる。次いでこのグリシジルエーテル（）に、公知
の方法（例えば西独公開特許公報2535778号）に
より酸触媒又はアルカリ触媒の存在下アルコール
（R′OH）を付加せしめて１，３−ジ−０−アル
キルグリセリン（）を製造する。このアルコールは、炭素数１〜24、好ましくは
１〜20、特に１〜４の飽和又は不飽和の直鎖又は
分枝鎖の炭化水素基を有するものであり、具体例
としてはメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコール、オクチ
ルアルコール、デシルアルコール、ヘキサデシル
アルコール、オクタデシルアルコール、オクタデ
セニル（オレイル）アルコール等の直鎖型脂肪族
アルコール類；イソプロピルアルコール、イソブ
チルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、２−ヘプチルウンデシルアルコール、５，
７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメ
チルブチル）オクチルアルコール、及び次の式（式中、ｍは４ないし10の整数を、ｎは５ない
し11の整数を示し、ｍ＋ｎは11ないし17を示し、
かつｍ＝７、ｎ＝８を頂点とする分布を有する）で示されるメチル分岐イソステアリルアルコール
等の分岐型脂肪族アルコール類；イソアミルアル
コール、プレノール、ゲラニオール、ネロール、
ネロデイロール、フアルネソール、フイトール等
のテルペンアルコール類；シクロヘキシルアルコ
ール、シクロペンチルアルコール等の脂環式アル
コール類が挙げられる。本反応は、アルカリ触媒の存在下で高収率、高
選択率で進行する。アルカリ触媒としては、Li，
Na，Ｋ等のアルカリ金属、LiOH，NaOH，
KOH等のアルカリ金属水酸化物、NaOMe，
NaOEt，KO−ｔ−But等のアルカリ金属アルコ
ラート，トリエチルアミン，トリブチルアミン，
テトラメチルエチレンジアミン，テトラメチル−
１，３−ジアミノプロパン，テトラメチル−１，
６−ジアミノヘキサン，ピリジン，ジメチルアニ
リン，キノリン等の第３級アミン類を挙げること
ができる。反応は、（）１モルに対してアルコ
ール１〜30モル、好ましくは１〜20モルを用い、
0.001〜0.2モル、好ましくは0.01〜0.1モルのアル
カリ触媒の存在下、50〜150℃、好ましくは50〜
120℃で行われる。更に、この１，３−ジ−０−アルキルグリセリ
ン（）にウイリウムソンエーテル合成によりエ
ピハロヒドリンを反応せしめてエポキサイド化合
物（）を製造する。このエーテル化は、前述の
方法と全く同様にして行われる。このようにして得られたエポキサイド化合物
（）から、Ａ法又はＢ法によつて目的の本発明
化合物（）を製造する。すなわち、Ａ法は、エポキサイド化合物（）
に、本発明者らが提案した方法（特願昭57−
16061号）により酸無水物を塩基触媒の存在下に
付加せしめてジエステル化合物（）となし、更
にこのジエステル化合物（）を加水分解（ケン
化）することにより目的のイソジグリセリンアル
キルエーテル（）を製造する方法である。酸無水物としては、工業的に入手容易で後処理
が容易な点で低級酸の酸無水物が好ましい。具体
的には、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水絡
酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水イソ吉草酸
等が挙げられ、その中でも無水酢酸が好適であ
る。塩基触媒としては、例えば、トリエチルアミ
ン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ト
リオクチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリ
ン、キノリン、テトラメチル−１，６−ジアミノ
ヘキサン等の第３級アミンが好適である。反応
は、エポキサイド化合物（）１モルあたり、１
〜30モル、好ましくは１〜15モルの酸無水物を用
い、これに塩基触媒0.01〜0.20モル、好ましくは
0.05〜0.10モルを加え、反応温度70〜150℃、好
ましくは80〜120℃で反応せしめる。反応溶媒は
無くとも良いが、反応不活性な溶媒を必要に応じ
て使用しても良い。前記方法に従えば、ジエステ
ル化合物（）は、エポキサイド化合物（）よ
り通常90％以上の高収率で得られ、蒸留等の手段
を用いて精製することができる。ジエステル化合
物（）の加水分解反応は、公知の方法（ケン
化）で行なうことができる。すなわち、アルカリ
金属水酸化物等のアルカリ性物質の水溶液中で、
ジエステル化合物（）を加熱することにより加
水分解が進行する。アルカリ性物質の使用量は限
定されないが、ジエステル（）１モルあたり、
少なくとも2.0モル以上は必要であり、好ましく
は２〜５モルの使用量が効果的である。反応溶媒
は、無くとも加水分解は進行するが、水溶性の溶
媒として、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール等の低級アルコール類、THF、ジオキサ
ン、ジグライム等のエーテル類を用いて50〜100
℃で加熱還流するのがより効果的である。このよ
うな条件で、ジエステル（）の加水分解を行え
ば、定量的に最終目的物であるイソジグリセリン
アルキルエーテル（）が得られる。Ｂ法は、エポキサイド化合物（）に本発明者
らが提案した方法（特開昭56−133281号）によ
り、カルボニル化合物を酸触媒の存在下で付加せ
しめてジオキソラン化合物（）となし、更にこ
のジオキソラン化合物（）を加水分解すること
により目的のイソジグリセリンアルキルエーテル
（）を製造する方法である。しかし、不飽和結合を複数個含むテルペン化合
物の場合には、酸触媒による不飽和結合の異性
化、転移、重合等が併発してその収率を低下させ
るので、Ｂ法はあまり好ましくない。本発明のイソジグリセリンアルキルエーテルは
その分子構造中にエステル基などの分解しやすい
結合を持たないために化学的に安定で、また皮膚
刺激が少なく、界面活性能を有しているために、
乳化剤、油剤（エモリエント剤）、湿潤剤、増粘
剤などとして、特に化粧料の成分として有用であ
る。本発明品の代表的化合物の性状を示すと次の通
りである。

【表】＊イソジグリセリンアルキルエーテルの濃
度
イソジグリセリンアルキルエーテルは極性基と
して水酸基を有しているために、親水性で吸湿性
があり、また皮膚への吸着性が良い一方、本発明
のイソジグリセリンアルキルエーテルは従来のも
のに比べてアルキル鎖部分のメチル分岐の数が多
く、また２重結合を有しているために、水溶液中
で分子の配列が妨げられ、液晶などの会合体が形
成されにくくなつており、水に溶けにくく、見か
け上油としての性質が強くなつている。したがつ
て本発明化合物を化粧料に配合して皮膚に塗布す
ると、洗浄に対して抵抗性があり、皮膚上での残
留性の高い、すなわち化粧料としての効果の持続
性に優れているという特徴が発現される。したが
つて本発明化合物は化粧料におけるエモリエント
剤や保湿剤として特に適している。また本発明化合物のうち、アルキル鎖の炭素数
が比較的多いもの、例えばフイテイル−メチル−
イソジグリセリンエーテル等は、親油性の界面活
性剤として用いることができ、油中水型のエマル
シヨンを与える乳化剤としても有用である。本発明化合物の化粧料中への配合量は種々の要
因により変わり得るが、乳化剤として用いた場合
には0.2〜15.0重量％、油剤もしくは保湿剤とし
て用いた場合には2.0〜50.0重量％が適当である。以下に実施例をもつてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例１１−０−フアルネシル−３−０−メチル−２−
０−2′，−3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
の合成： (i) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備した３の反応容器に、50％水酸化ナトリウ
ム水溶液360ｇ（水酸化ナトリウムとして180ｇ
〔4.5モル〕）、フアルネソール333.6ｇ（1.5モ
ル）、ヘキサン340ｇを加え激しくかきまぜる。
ついで50％テトラブチルアンモニウム硫酸水素
50.9ｇ（硫酸水素塩として25.4ｇ〔0.075モル〕）
を加える。反応混合物の温度を室温に保ち、滴
下ロートよりエピクロルヒドリン277.5ｇ（3.0
モル）を約30分間で滴下する。この間、反応混
合物は徐々に発熱する。滴下終了後、反応混合
物の温度を50〜55℃に保ち、約３時間かきまぜ
をつづける。ガスクロマトグラフより、フアル
ネソールがほぼ消失したことが確認された。反
応生成物に水道水670ｇを加えかきまぜる。つ
いで分液により、ヘキサン層を採取する。減圧
下、ヘキサンを留去し、残渣を減圧蒸留に付
す。無色透明溶液のフアルネシルグリシジルエ
ーテル352ｇを得た。収率84％。沸点 155〜160℃（0.6mmHg）元素分析 C₁₈H₃₀O₂として（計算値）Ｃ，77.6％（77.65％）；Ｈ，10.6％（10.86
％）Ｏ，11.7（11.49％）オキシラン酸素 5.62％（5.70％）ヨウ素価 273（273（273.6） IR（cm^-1、液膜）3060，2975，2930，2860，
1670，1445，1375，1250，1160〜1040，1000
〜900，835.¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 1.60，1.70，（共に一重線、12H、４ケのメチル
基） 1.85〜2.30（多重線、8H、メチレン基） 2.40〜2.90（多重線、2H、

【式】） 2.95〜3.30（多重線、1H、

【式】） 3.35〜3.80（多重線、2H、

【式】） 4.03（２重線、2H、Ｊ＝6.5Hz ） 4.90〜5.50（多重線、3H、オレフインプロトン） (ii) 還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器を
備えた１の反応容器に、メタノール256ｇ
（８モル）、MeONa2.2ｇ（0.04モル）を加え、
60℃に加熱せしめかきまぜる。ついで滴下ロー
トより、実施例１の(i)で得たフアルネシルグリ
シジルエーテル112ｇ（0.4モル）を約１時間で
滴下する。この間反応混合物の温度を60〜70℃
に保つ。グリシジルエーテルの滴下終了後、反
応混合物を60〜70℃にて６時間反応せしめる。
反応混合物のガスクロマトグラフより、グリシ
ジルエーテルが完全に消失したことが確認され
た。ついで、反応生成物を冷却せしめ、減圧下
で過剰のメタノールを留去する。さらに希塩酸
にてアルカリ分を中和した後、エーテル抽出に
より有機層を採取する。減圧下、エーテルを留
去後、減圧蒸留により、１−０−フアルネシル
−３−０−メチルグリセリン117ｇを得た。収
率94.2％。沸点 170〜178℃（15mmHg）。元素分析 C₁₉H₃₄O₃として（計算値）Ｃ，73.7％（73.50％）；Ｈ，11.2％（11.04
％）Ｏ，16.0％（15.46％）水酸基価 180.1（180.7）ヨウ素価 247（245.2） IR（cm^-1、液膜）3650〜3150，3100〜2700，
1660，1435，1370，1190，1165〜1000，960，
825¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 1.62，1.70（共に一重線、12H、４ケのメチル
基） 1.85〜2.35（多重線，8H，メチレン基） 2.80（２重線、1H、Ｊ＝4.0Hz，−OH〓） 3.40（一重線、3H、−CH〓₃） 3.20〜4.40（多重線、7H，

【式】 4.90〜5.60（多重線、3H、オレフインプロトン） (iii) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に、50％水酸化ナトリウ
ム水溶液168ｇ（NaOHとして84ｇ〔2.1モ
ル）〕、ヘキサン170ｇ、実施例１の(ii)で得た１
−０−フアルネシル−３−０−メチルグリセリ
ン109ｇ（0.35モル）を加え、室温で激しくか
きまぜる。さらにテトラブチルアンモニウム硫
酸水素11.9ｇ（0.035モル）を加える。ついで
滴下ロートより、エピクロルヒドリン80.9ｇ
（0.875モル）を30分間で滴下する。反応混合物
は徐々に発熱を呈する。エピクロルヒドリンの
滴下を終えた後、反応混合物の温度を50〜55℃
に保ち、約３時間反応をつづける。反応混合物
のガスクロマトグラフより原料アルコールが消
失したことが確認された。反応生成物に水道水
200ｇを加え、かきまぜる。ついで分液により、
ヘキサン層を採取する。減圧下でヘキサンを留
去し、ついで減圧蒸留により１−０−フアルネ
シル−３−０−メチル−２−０−2′，3′−エポ
キシルプロピルグリセリンを110ｇ得た。収率
85.7％。沸点 198〜203℃（1.7mmHg）元素分析 C₂₂H₃₈O₄として（計算値）Ｃ，72.4％（72.09％）；Ｈ，10.7％（10.45
％）Ｏ，17.3％（17.46％）オキシラン酸素 4.23％（4.37％）ヨウ素価 203（207.7） IR（cm^-1、液膜）3035，3000〜2700，1660，
1435，1365，1240，1190，1170〜1000，960，
900，830¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 1.62，1.68（共に一重線、12H、４ケのメチル
基） 1.85〜2.30（多重線、8H、メチレン基） 2.45〜2.90（多重線、2H，

【式】） 2.95〜3.40（多重線、1H、

【式】） 3.35 （一重線，3H，−OCH〓₃） 3.35〜3.90（多重線，2H，

【式】） 4.00 （２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，

【式】 4.85〜5.50（多重線，3Hオレフインプロトン）(iv)
還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に無水酢酸285.9ｇ（2.8
モル）、トリエチルアミン2.8ｇ（0.028モル）
を加え、かきまぜながら90℃に加熱せしめる。
ついで、反応温度90℃にて、滴下ロートより実
施例１の(iii)で得たグリシジルエーテル102.6ｇ
（0.28モル）を約30分間にわたつて滴下する。
この間、反応混合物の温度を90〜100℃に保つ。
グリシジルエーテルの滴下を終えた後、90〜
120℃で約６時間反応せしめる。反応混合物の
ガスクロマトグラフより、グリシジルエーテル
が完全に消失したことが認められた。反応生成
物は、冷却した後、減圧下で過剰の無水酢酸を
留去する。ついで、水処理をして適宜希塩酸等
を用いてアミンを中和する。エーテル抽出によ
り有機層を採取した後、減圧下でエーテルを留
去する。ついで減圧蒸留により無色透明液状の
１−０−フアルネシル−３−０−メチル−２−
０−2′，3′−ジ−０−アセチルプロピルグリセ
リン125ｇを得た。収率95.4％。沸点 208〜214℃（0.7mmHg）元素分析 C₂₆H₄₄O₇として（計算値）Ｃ，66.9％（66.64％）；Ｈ，10.0％（9.46
％）；Ｏ，23.8（23.90％）ケン化価 237.3（239.5）ヨウ素価 166（162.5） IR（cm^-1、液膜）3100〜2700，1730，1660，
1425，1360，1300〜1170，1170〜1000，825¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 1.63，1.70（共に一重線、12H、４ケのメチル
基） 1.85〜2.40（多重線、8H、メチレン基） 2.10 （一重線、6H，２ケのアセチル基） 3.37 （一重線，3H、−OCH〓₃） 3.77 （２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，

【式】 4.00 （２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，

【式】 3.30〜4.60（多重線，8H， 4.90〜5.50（多重線，3H，オレフインプロトン） (v) 還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を
備えた１の反応容器に、30％水酸化ナトリウ
ム水溶液104ｇ（NaOHとして31.2ｇ〔0.78モ
ル〕）、エタノール300mlを加え、室温でかきま
ぜる。ついで、滴下ロートより、実施例１の(iv)
で得たジエステル化合物121.8ｇ（0.26モル）
を、室温で約30分にわたつて滴下する。反応混
合物は、わずかに発熱を呈する。ジエステル化
合物の滴下後、反応混合物を加熱せしめ、80℃
付近で還流させる。約３時間の加熱還流によ
り、反応混合物は均一な透明溶液となる。つい
で反応生成物を冷却せしめこれにエーテル
（500ml）、水道水500mlを加えエーテル抽出す
る。エーテル層を採取した後、これに希塩酸を
加え、アルカリ分を中和する。分液によりエー
テル層を採取した後、減圧下でエーテルを留去
する。さらに、１mmHg／80℃にて約３時間加
熱乾燥を施す。かくして、淡黄色のやや粘稠な
１−０−フアルネシル−３−０−メチル−２−
０−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
95ｇを得た。収率95％。元素分析 C₂₂H₄₀O₅として（計算値）Ｃ，68.5％（68.71％）；Ｈ，10.6％（10.48
％）Ｏ，20.9（20.80％）水酸基価 290.8（291.8）ヨウ素価 198（198） IR（cm^-1、液膜）3650〜3100，3070〜2700，
1660，1435，1375，1190，1170〜1000，825¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 1.60，1.69（共に一重線、12H、４ケのメチル
基） 1.85〜2.35（多重線、8H，メチレン基） 3.37（一重線、3H，−OCH〓₃） 4.00（２重線、2H，Ｊ＝6.5Hz，

【式】 3.30〜4.20（多重線，12H， 4.85〜5.55（多重線、3H、オレフインプロトン）実施例２１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンの
合成： (i) 実施例１の(ii)において、メタノールに代えて
ｎ−ブタノール593ｇ（８モル）、フアルネシル
グリシジルエーテル120ｇ（0.4モル）、
MeONa2.2ｇ（0.04モル）を各々用い、実施例
１の(ii)と同様な条件下で反応を行つた。同様に
後処理を施し、減圧蒸留により、無色透明液状
の１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチルグリ
セリン131ｇを得た。収率92.9％。沸点 173〜180℃（0.65mmHg）。元素分析 C₂₂H₄₀O₃として（計算値）Ｃ，75.2％（74.95％）；Ｈ，11.7％（11.44
％）Ｏ，13.9％（13.61％）水酸基価，159.5（159.2）ヨウ素価 220（216） IR（cm^-1、液膜）3650〜3100，3075〜2700，
1660，1435，1370，1170〜1000，985，820¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.89（３重線，3H，−Ｏ（−CH₂）₃−CH〓₃，Ｊ＝
6.0Hz） 1.60，1.67（共に一重線，12H，４ケのメチル
基） 1.20〜1.80（多重線、4H、−Ｏ−CH₂（−
CH〓₂）₂CH₃） 1.85〜2.40（多重線、8H，メチレン基） 2.75（２重線，1H，Ｊ＝4.0Hz，−ＯＨ） 3.25〜4.20（多重線，

【式】） 4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，

【式】 4.85〜5.50（多重線、3H、オレフインプロトン） (ii) 実施例１の(iii)において、１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−メチルグリセリンに代えて前記実
施例２の(i)で得た１−Ｏ−フアルネシル−３−
Ｏ−ブチルグリセリン95.2ｇ（0.27モル）を用
い、実施例１の(iii)と同様な反応条件（モル比，
温度等）でグリシジルエーテル化を行つた。同
様に後処理を施した後、減圧蒸留により、無色
透明液状の１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブ
チル−２−Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリ
セリン100ｇを得た。収率90.9％。沸点 204〜210℃（0.8mmHg）元素分析 C₂₅H₄₄O₄として（計算値）Ｃ，73.8％（73.48％）；Ｈ，11.0％（10.85
％）Ｏ，16.0％（15.66％）オキシラン酸素，3.78％（3.92％）ヨウ素価，190（186） IR（cm^-1、液膜）3050，3000〜2700，1660，
1435，1370，1245，1180〜1000，900，830¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.90（３重線、3H、Ｊ＝6.0Hz，−Ｏ−
（CH₂）₃CH〓₃） 1.63，1.70（共に一重線、12H、４ケのメチル
基） 1.20〜1.80（多重線，4H， −Ｏ−CH₂−（CH〓₂）₂CH₃） 1.85〜2.30（多重線、8H、メチレン基） 2.50〜2.90（多重線，2H，

【式】 3.0〜3.40（多重線，1H，

【式】 3.30〜4.0（多重線，9H， 4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.5Hz，

【式】 4.85〜5.55（多重線，3H，オレフインプロトン） (iii) 実施例１の(iv)において、グリシジルエーテル
として、前記実施例２の(ii)で得たグリシジルエ
ーテル60ｇ（0.145モル）を用い、実施例１の
(iv)と同様な反応条件（モル比，温度等）でエス
テル化を行つた。同様な後処理を施し、減圧蒸
留により、無色透明液状の１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ−2′，3′−ジ−Ｏ
−アセチルプロピルグリセリン70ｇを得た。収
率93.8％。沸点 216〜225℃（0.7mmHg）元素分析 C₂₉H₅₀O₇として（計算値）Ｃ，68.5％（68.20％）；Ｈ，10.0％（9.87％）Ｏ，22.1％（21.93％）ケン化価，220（219.7）ヨウ素価 150（149.1） IR（cm^-1、液膜）3080〜2700，1730，1660，
1430，1360，1215，1170〜1000，825¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.90（３重線、3H、Ｊ＝6.0Hz，−Ｏ−CH₂
（CH₂）₂CH〓₃） 1.57，1.66（共に一重線、12H，４ケのメチル
基） 1.20〜1.80（多重線、4H， −Ｏ−CH₂（CH〓₂）₂CH₃） 2.03（単一線、14H，メチレン基＋２ケのアセ
チル基） 3.73（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，

【式】 4.00（２重線、2H、Ｊ＝6.5Hz，

【式】 3.30〜4.55（多重線，10H，

【式】 4.90〜5.50（多重線，3H，オレフインプロトン） (iv) 実施例１の(v)において、ジエステル化合物と
して、前記実施例２の(iii)で得たジエステル化合
物69.8ｇ（0.134モル）を用い、実施例１の(v)
と同様な反応条件（モル比，温度等）で加水分
解（ケン化）を行つた。同様な後処理を施し、
微黄色のやや粘稠な液状の１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ−2′，3′−ジヒド
ロキシプロピルグリセリン55ｇを得た。収率
96.2％。元素分析 C₂₅H₄₆O₅として（計算値）Ｃ，70.6％（70.38％）；Ｈ，11.2％（10.87
％）Ｏ，19.2％（18.75％）水酸基価，263（263）ヨウ素価，182（178.5） IR（cm^-1、液膜）3650〜3100，3100〜2700，
1665，1440，1375，1170〜1000，825¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.90（３重線、3H、Ｊ＝6.0Hz， −Ｏ−CH₂（CH₂）₂CH〓₃） 1.62〜1.70（共に一重線、12H，４ケのメチル
基） 1.20〜1.80（多重線、4H， −Ｏ−CH₂（CH〓₂）₂CH₃） 1.90〜2.40（多重線，8H，メチレン基） 3.37〜4.20（多重線、16H，

【式】 4.90〜5.55（多重線，3H，オレフインプロトン）実施例３１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンの合
成： (i) 実施例１の(i)において、フアルネソールに代
えて、フイトール444.8ｇ（1.5モル）を用い、
実施例１の(i)と同様な反応条件（モル比，温度
等）でグリシジルエーテル化を行つた。実施例
１の(i)と同様な後処理を施し、減圧蒸留によ
り、無色透明液状のフイテイルグリシジルエー
テル474.9ｇを得た。収率89.8％。沸点 198〜200℃（0.4mmHg）元素分析 C₂₃H₄₄O₂として（計算値）Ｃ，77.7％（78.35％）；Ｈ，12.5％（12.58
％）Ｏ， 9.2％（9.07％）オキシラン酸素，4.20％（4.54％）ヨウ素価 73.4 （72.0） IR（cm^-1、液膜）3030，2950，2925，2860，
1660，1450，1370，1240，1160〜1000，900，
835¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.85（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基） 1.0〜1.70（ブロードな単一線，19H，メチレン
基＋メチン基） 1.67，1.73（共に一重線，3H，

【式】） 1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H、

【式】 2.50〜2.90（多重線，2H，

【式】 3.0〜3.35（多重線，1H，

【式】） 3.40〜3.90（多重線，2H，

【式】） 4.07（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，

【式】 5.38（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン） (ii) 実施例１の(ii)において、フアルネシルグリシ
ジルエーテルに代えて、前記実施例３の(i)で得
たフイテイルグリシジルエーテル123.4ｇ
（0.35モル）を用い、他は実施例１の(ii)と同様
な反応条件（モル比，温度等）で反応を行つ
た。同様な後処理を施し、減圧蒸留により、無
色透明液状の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メ
チルグリセリン130ｇを得た。収率96.6％。沸点 192〜202℃（0.9mmHg）元素分析 C₂₄H₄₈O₃として（計算値）Ｃ，75.2％（74.94％）；Ｈ，13.0％（12.58
％）；Ｏ，12.7％（12.48％）水酸基価，146.2（145.9）ヨウ素価， 70.7 （66.0） IR（cm^-1、液膜）3625〜3100，3050〜2700，
1660，1445，1360，1188，1160〜1000，860¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.85（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基） 1.0〜1.70（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基） 1.67，1.73（共に一重線、3H，

【式】） 1.75〜2.35（ブロードな多重線，2H，

【式】） 2.80（２重線，1H，Ｊ＝4.0Hz，−OH〓） 3.38（一重線、3H、−OCH〓₃） 4.0（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，

【式】 3.30〜4.20（多重線，5H，

【式】 5.37（３重線，1H，Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン） (iii) 実施例１の(iii)において、１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−メチルグリセリンに代えて、前記
実施例３の(ii)で得た１−Ｏ−フイテイル−３−
Ｏ−メチルグリセリン119ｇ（0.31モル）を用
い、実施例１の(iii)と同様な反応条件（モル比，
温度等）でグリシジルエーテルを行つた。同様
な後処理を施した後、減圧蒸留により、無色透
明液状の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル
−２−Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリセリ
ン120ｇを得た。収率87.8％。沸点 215〜220℃（0.8mmHg）元素分析 C₂₇H₅₂O₄として（計算値）Ｃ，73.0％（73.59％）；Ｈ，12.3％（11.89
％）Ｏ，14.9％（14.52％）オキシラン酸素，3.50％（3.63％）ヨウ素価，58.0（57.6） IR（cm^-1、液膜）3050，3000〜2700，1660，
1450，1370，1250，1190，1170〜1000，900，
840¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.83（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基） 1.0〜1.70（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基） 1.67〜1.73（共に一重線、3H，

【式】） 1.75〜2.35（ブローな多重線、2H，

【式】 2.50〜2.90（多重線，2H，

【式】） 2.95〜3.40（多重線、1H、

【式】） 3.40（一重線，3H，−OCH〓₃） 4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，

【式】 3.35〜4.95（多重線，2H，

【式】） 5.37（３重線，1H，Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン） (iv) 実施例１の(iv)において、グリシジルエーテル
化合物として、前記実施例３の(iii)で得たグリシ
ジルエーテル化合物を用い、実施例１の(iv)と同
様な反応条件（モル比，温度等）でエステル化
を行つた。同様な後処理を施し、減圧蒸留によ
り、無色透明液状の１−Ｏ−フイテイル−３−
Ｏ−メチル−２−Ｏ−2′，3′−ジ−Ｏ−アセチ
ルプロピルグリセリン94ｇを得た。収率96.2
％。沸点 229〜239℃（0.3mmHg）元素分析 C₃₁H₅₈O₇として（計算値）Ｃ，68.5％（68.60％）；Ｈ，10.9％（10.77
％）Ｏ，20.5％（20.63％）ケン化価，205（206.7）ヨウ素価，48.8（46.8） IR（cm^-1、液膜）3100〜2700，1635，1665，
1450，1365，1300〜1170，1170〜980，955，
840¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.83（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基） 1.0〜1.70（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基） 1.61，1.70（共に一重線、3H，

【式】） 2.03（一重線，6H，２ケのアセチル基） 1.70〜2.30（ブローな多重線、2H，

【式】） 3.30（一重線，3H，−OCH〓₃） 3.73（２重線，2H，Ｊ＝5.5Hz，

【式】 4.00（２重線，2H，Ｊ＝6.0Hz，

【式】 3.30〜4.55（多重線，8H，

【式】 4.95〜5.55（多重線、1H、オレフインプロトン） (v) 実施例１の(v)において、ジエステル化合物と
して前記実施例３の(iv)で得たジエステル化合物
92.3ｇ（0.17モル）を用い、実施例１の(v)と同
様な反応条件で加水分解（ケン化）を行つた。
同様な後処理により、微黄色の粘稠な液状の１
−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ−
2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン75ｇ
を得た。収率96.2％。元素分析 C₂₇H₅₄O₅として（計算値）Ｃ，70.5％（70.70％）；Ｈ，11.5％（11.87
％）Ｏ，17.8％（17.44％）水酸基価，242.7）（244.6）ヨウ素価，58.6（55.3） IR（cm^-1、液膜）3650〜3100，3100〜2700，
1665，1455，1377，1195，1180〜1000¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.85（２重線、12H、Ｊ＝5.0Hz，４ケのメチル
基） 1.0〜1.60（ブロードな単一線、19H，メチレン
基＋メチン基） 1.67，1.75（共に一重線、3H，

【式】） 1.80〜2.33（ブローな多重線、2H，

【式】） 3.37（一重線，3H，−OCH〓₃） 3.30〜4.20（多重線，14H，

【式】 5.37（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）実施例４１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンの合
成： (i) 実施例１の(ii)において、フアルネシルグリシ
ジルエーテルに代えて実施例３の(i)で得たフイ
テイルグリシジルエーテルを123.4ｇ（0.35モ
ル）、メタノールに代えてｎ−ブタノール778.1
ｇ（10.5モル）を各々用い、実施例１の(ii)と同
様な反応条件で反応を行つた。同様な後処理を
施し、減圧蒸留により、無色透明液状に１−Ｏ
−フイテイル−３−Ｏ−ブチルグリセリン130
ｇを得た。収率87.2％。沸点 218〜225℃（1.7mmHg）元素分析 C₂₇H₅₄O₃として（計算値）Ｃ，76.4％（76.00％）；Ｈ，12.9％（12.76
％）Ｏ，11.0％（11.25％）水酸基価，134.7（131.5）ヨウ素価，61.0（59.5） IR（cm^-1、液膜）3650〜3100，3050〜2700，
1660，1450，1370，1180〜1000¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.70〜1.05（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋（−CH₂）₃CH〓₃） 1.0〜1.70（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH₂（−
CH〓₂）₂CH₃） 1.67，1.75（共に一重線、3H，

【式】） 1.82〜2.27（ブロードな多重線、2H，

【式】） 2.70（２重線，1H，Ｊ＝4.0Hz，−OH〓） 3.30〜4.20（多重線，9H，

【式】） 5.33（３重線、3H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン） (ii) 実施例１の(iii)において、１−Ｏ−フアルネシ
ル−３−Ｏ−メチルグリセリンに代えて実施例
４の(i)で得た１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブ
チルグリセリン120ｇ（0.28モル）を用い、実
施例１の(iii)と同様な反応条件（モル比，温度
等）でグリシジルエーテル化を行つた。同様な
後処理を施し、減圧蒸留により、無色透明液状
の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリセリン110
ｇを得た。収率81.5％。沸点 225〜230℃（0.55mmHg）元素分析 C₃₀H₅₈O₄として（計算値）Ｃ，74.9％（74.63％）；Ｈ，12.2％（12.11
％）Ｏ，12.7％（13.26％）オキシラン酸素，3.15％（3.31％）ヨウ素価，53.6（52.6） IR（cm^-1、液膜）3050，3050〜2700，1665，
1455，1375，1250，1190〜1000，910，840¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.68〜1.05（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋Ｏ（−CH₂）₃CH〓₃） 1.0〜1.70（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH₂
（CH〓₂）₂CH₃） 1.67，1.73（共に一重線、3H，

【式】） 1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H，

【式】） 2.45〜2.90（多重線，2H，

【式】） 2.95〜3.33（多重線、1H、

【式】） 3.35〜4.25（多重線，11H，

【式】 5.37（３重線，1H，Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン） (iii) 実施例１の(iv)において、グリシジルエーテル
として、前記実施例４の(ii)で得たグリシジルエ
ーテル38.6ｇ（0.08モル）を用い、実施例１の
(iv)と同様な反応条件（モル比，温度等）でエス
テル化を行つた。同様な後処理を施し、減圧蒸
留により、無色透明液状の１−Ｏ−フイテイル
−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ−2′，3′−ジ−Ｏ−
アセチルプロピルグリセリン45ｇを得た。収率
96.2％。沸点 245〜250℃（0.5mmHg）元素分析 C₃₄H₆₄O₇として（計算値）Ｃ，69056％（69.82％）；Ｈ，11.0％（11.03
％）Ｏ，19.3％（19.15％）ケン化価，193.0（191.9）ヨウ素価，45.0（43.4） IR（cm^-1、液膜）3070〜2700，1735，1660，
1440，1360，1210，1170〜1000¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.67〜1.05（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋−Ｏ（−CH₂）₃CH〓₃） 1.0〜1.60（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH₂
（CH〓₂）₂CH₃） 1.67，1.73（共に一重線、3H，

【式】） 1.80〜2.20（ブロードな多重線、2H，

【式】） 2.05（一重線，6H，２ケのアセチル基） 3.72（２重線，2H，Ｊ＝5.5Hz， 3.30〜4.50（多重線，12H，

【式】 4.95〜5.55（多重線、1H、オレフインプロトン） (iv) 実施例１の(v)において、エステル化合物とし
て、前記実施例４の(iii)で得たエステル化合物32
ｇ（0.05モル）を用い、同様な反応条件下（モ
ル比，反応温度等）で加水分解（ケン化）を行
つた。同様な後処理を施し、微黄色の粘稠な液
状の１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリ
ン23ｇを得た。収率92％。元素分析 C₃₀H₆₀O₅として（計算値）Ｃ，72.2％（71.95％）；Ｈ，12.0％（12.08
％）Ｏ，15.5％（15.97％）水酸基価，230（224.1）ヨウ素価，53.0（50.7） IR（cm^-1、液膜）3650〜3100，3050〜2700，
1660，1455，1375，1180〜1000¹ H−NMR（δin ppm、CDCl₃、TMS内部標準） 0.73〜1.10（多重線、15H、フイテイル基の４ケ
のメチル基＋−Ｏ（−CH₂）₃CH〓₃） 1.10〜1.65（ブロードな単一線、23H，フイテイ
ル基のメチレン基＋メチン基＋−Ｏ−CH₂
（CH〓₂）₂CH₃） 1.67，1.71（共に一重線、3H，

【式】） 1.80〜2.30（ブロードな多重線、2H，

【式】） 3.33〜4.20（多重線，16H，

【式】 5.35（３重線、1H、Ｊ＝7.0Hz，オレフインプロ
トン）実施例５還流冷却器、滴下ロート、温度計、撹拌器を備
えた２の反応容器に、アセトン580ｇ（10モ
ル）、三フツ化ホウ素ジエチルエーテル錯体7.1ｇ
（0.05モル）を加え、室温でかきまぜる。滴下ロ
ートより、実施例１の(iii)で得たグリシジルエーテ
ル（１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２
−Ｏ−2′，3′−エポキシプロピルグリセリン）
183ｇ（0.5モル）を、室温で少しずつ滴下する。
グリシジルエーテルの滴下が進むに従つて、反応
混合物は発熱を呈する。約１時間でグリシジルエ
ーテルの滴下を終える。反応混合物の温度は、最
高45℃に達する。さらに、２〜３時間反応をつづ
けた後、反応混合物のガスクロマトグラフより、
グリシジルエーテルが完全に消失したことが確認
された。ついで、反応生成物に、重炭酸水素ナト
リウム8.4ｇ（0.1モル）を加え、加熱しながら過
剰のアセトンを留去する。ついで、冷却後、水道
水を加え、かきまぜた後、分液により有機層を採
取する。減圧下、低沸点分を留去後、減圧蒸留を
施す。減圧蒸留により、沸点170℃（0.8mmHg）
以下の留分100ｇ、沸点200〜220℃（0.3mmHg）
の留分40ｇを得た。前者の留分は、そのIRスペ
クトルより、オレフインに基づく吸収のみを示
し、さらには、ガスクロマトグラフより保持時間
が短い等の特徴を示した。従つて、前者の留分
（100ｇ）は、オレフイン炭化水素であると同定し
た。さらに、後者の高沸点留分（40ｇ）は、そのガ
スクロマトグラフより、多数の成分より成つてい
ることが判つた。従つて、この留分中には、目的
化合物以外に、副生物が多数含まれていると同定
した。実施例６本発明のイソジグリセリンアルキルエーテル及
び比較化合物の被洗浄性（注１）を下記の方法に
より比較した。この結果を第２表に示した。

【表】

【表】〓トに付着した油の重さ〓
本試験の結果から、本発明のイソジグリセリル
アルキルエーテルは従来のイソジグリセリンアル
キルエーテルや一般に使用される保湿剤等に比べ
て洗浄残留性が極めて高く、油剤と同等あるいは
それ以上の成績を示しており、洗浄によつて簡単
に除去されないことが明らかとなつた。実施例７本発明のイソジグリセリンアルキルエーテルの
吸湿性試験（注２）を行ない保湿剤としての性能
を調べた。その結果を第３表に示した。

【表】

【表】〓重量〓
×100
本試験の結果から、本発明品のイソジグリセリ
ンアルキルエーテルは従来のイソジグリセリンア
ルキルエーテルは従来のイソジグリセリンアルキ
ルエーテルよりも油としての性質が強いばかりで
はなく、それらと同等以上の吸湿性を有している
ことが明らかとなつた。実施例８本発明のイソジグリセリンアルキルエーテル及
び比較化合物の乳化試験（注３）を行ない、乳化
剤としての性能を比較した。この結果は第４表に
示す通りである。

【表】本試験の結果から、本発明のイソジグリセリン
アルキルエーテルのうち比較例的長いアルキル基
であるフイテイル基を有する化合物は従来のイソ
ジグリセリンアルキルエーテルや公知の乳化剤と
同程度のＷ／Ｏ型の乳化力も有することが明らか
となつた。実施例９（ハンドクリーム）１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを用
い下記の組成を持つ乳化物を調製した。１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシ−プロピルグリセリ
ン 5.0（重量％）ステアリン 10.0 ステアリン酸モノグリセリド 1.5 ポリオキシエチレンモノステアレート
1.5 トリエタノールアミン 0.3 メチルパラベン 0.1 ブチルパラベン 0.1 香料 0.2 精製水残量〜を70℃に加熱混合し、この中に〜，
の70℃に加熱した混合物を撹拌下に加え乳化す
る。その後40℃まで冷却しを加え、白色乳化物
を得た。この乳化物は手に使用すると肌なじみも
良く、手洗いによつても落ちにくい性質があり、
ハンドクリームとして適していた。実施例10（Ｗ／Ｏクリーム）１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを乳
化剤として用い、下記の組成を持つ乳化物を調製
した。１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
2.0（重量％）流動パラフイン 18.0 ミリスチン酸イソプロピル 10.0 グリセリン 4.0 プロピレングリコール 6.0 安息香酸ナトリウム 0.2 精製水残量〜を75℃に加熱混合し、この中に〜の
75℃に加熱した混合物を撹拌下に加え乳化する。
室温まで撹拌を続けながら冷却し、白色の乳化物
を得た。得られた乳化物はＷ／Ｏ型のクリーム状
で、乳化安定性が良く、使用感も良好なので化粧
用クリームとして適していた。実施例11（フエイシヤルパツク）１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−Ｏ
−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを用
い、下記の組成を持つ混合物を調製した。１−Ｏ−フイテイル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
2.5（重量％）ポリビニルアルコール 15.0 酸化チタン 5.0 エチレングリコール 4.0 メチルパラベン 0.1 香料 0.2 精製水残量を90℃に加熱し、撹拌下にを少量ずつ加え
均一に溶解する。次いで、，〜を加え、撹
拌して均一とする。約40℃まで冷却したらを加
え均一とした。得られた混合物フエイシヤルパツ
クとして用いる。皮膜を肌から剥離する時の刺激
が適当でかつその後のしつとり感の持続性が高い
という特徴を有していた。実施例12（乳液）１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを
用い、下記の組成を持つ乳化物を調製した。スクワラン 6.0（重量％）ワセリン 2.0 ポリオキシエチレンオレイルエーテル
1.2 ソルビタンセスキオレイン酸エステル
0.8 １−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリン
5.0 エタノール 5.0 カルボキシビニルポリマー１％水溶液
20.0 水酸化カリウム 0.1 香料 0.2 精製水残量，，，を混合70℃に加熱し、これを予
め混合加熱してある〜に撹拌しながら徐々に
加え乳化する。これをを加え均一に混和した後
ホモミキサーにより均一に乳化し、40℃まで冷却
したらを加え、乳液を得た。この乳液は肌なじ
みがよく、使用後のしつとり感が強く、化粧用乳
液として優れた性質を有していた。実施例13（口紅）１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを
用い、下記の組成を持つ乳化物を調製した。１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−メチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリ
ン 10.0（重量％）カルナバワツクス 3.0 マイクロクリスタリンワツクス 7.0 ホホバ油 5.0 ワセリン 7.0 流動パラフイン 32.0 レーキ顔料 6.0 グリセリン 10.0 精製水残．量〜を85℃に加熱して、均一に混合し、これ
に加熱混合した〜を添加、充分に撹拌して乳
化せしめ、その後直ちに成型器に流し込み冷却す
る。得られた乳化物は光沢を有するを有するやや
軟かい固型のＷ／Ｏエマルシヨンで、棒状に成型
して口紅として使用すると、つきのよい落ちにく
い口紅として優れた性質を有していた。実施例14（アイシヤドウ）１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチル−２−
Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリンを
用いて下記の組成をもつ混合物を調製した。１−Ｏ−フアルネシル−３−Ｏ−ブチル−２
−Ｏ−2′，3′−ジヒドロキシプロピルグリセリ
ン 3.0（重量％）カルナバワツクス 3.0 セレシンワツクス 10.0 マイクロクリスタリンワツクス 5.0 ヒマシ油 36.0 スクワラン 30.0 酸化チタン 8.0 雲母チタン 2.0 群青 3.0 〜を加熱、融解して均一にする。これにあ
らかじめよく混合した〜を加え、混合物をロ
ールミルで練る。これを再融解して容器に流し込
み成型する。得られた混合物は青白色の軟らかい固型状でア
イシヤドウとして用いると皮フによくなじみ、化
粧くずれしにくい優れた性質を有していた。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（）〔式中、Ｒは次式（ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示す〕R′は炭素
数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂
肪族炭化水素基を示す〕で表わされるテルペンアルコールのイソジグリセ
リンアルキルエーテル。２（）式中Ｒがフアルネシル基である特許請
求の範囲第１項記載のテルペンアルコールのイソ
ジグリセリンアルキルエーテル。３（）式中Ｒがフイテイル基である特許請求
の範囲第１項記載のテルペンアルコールのイソジ
グリセリンアルキルエーテル。４（）式中Ｒがフアルネシル基で、R′が炭
素数１〜４の飽和の直鎖アルキル基である特許請
求の範囲第２項記載のテルペンアルコールのイソ
ジグリセリンアルキルエーテル。５（）式中Ｒがフイテイル基で、R′が炭素
数１〜４の飽和の直鎖アルキル基である特許請求
の範囲第３項記載のテルペンアルコールのイソジ
グリセリンアルキルエーテル。６一般式（）〔式中、Ｒは次式（ｍは１〜10の整数を示し、Ａ及びＢはそれぞ
れ水素原子を示すか、あるいは両者が一緒になつ
て単結合を形成するものとし、そしてｍが２以上
のときはＡ及びＢは前記２つの場合の組合せであ
つてもよい）で表わされる基を示し、R′は水素
原子又は炭素数１〜24の飽和又は不飽和の直鎖又
は分枝鎖の脂肪族炭化水素基を示す〕で表わされるテルペンアルコールのイソジグリセ
リンアルキルエーテルを含有することを特徴とす
る化粧料。