JPS60168734A - 発泡体の製造方法 - Google Patents

発泡体の製造方法

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JPS60168734A
JPS60168734A JP2478584A JP2478584A JPS60168734A JP S60168734 A JPS60168734 A JP S60168734A JP 2478584 A JP2478584 A JP 2478584A JP 2478584 A JP2478584 A JP 2478584A JP S60168734 A JPS60168734 A JP S60168734A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
resin composition
phosphite
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Takao Nakazawa
仲澤 恭男
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Kasei Vinyl Co
Mitsubishi Monsanto Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発泡時の着色を防止しうる発泡性塩化ビニル
樹脂組成物に係る。
塩化ビニル系樹脂は、加熱分解型有機発泡剤及び該発泡
剤の分解温度を低下させるキツカーと称する発泡助剤を
混合または混練し加熱発泡して製造する床材、壁材、天
井被覆材、レザー等の用途に多量使用されている。これ
ら床材等は、その製造の工程で印刷やケミカルエンボス
加工、表面処理加工を施こしている。印刷やケミカルエ
ンボス加工に用いる印刷用インキやケミカルエンボスに
用いる薬剤の溶剤として特公昭ti3−isqiJ号公
報または特公昭1IA−411A37号公報にみられる
ように、ケトン化合物が塗工安定性、塩化ビニル樹脂へ
の塗工適性、溶剤としての溶解能等の多くの利点を有し
ているため好適に使用されている。しかし、発泡剤及び
発泡助剤を含有した発泡性塩化ビニル樹脂は、加熱発泡
工程前にその表面に塗布したインキ等の溶剤として用い
られたケトン化合物により、加熱発泡後の成形品表面が
赤黄色に変色するという現象が生じ、商品価値を著しく
損うという欠点があった。しかして、この問題の対策と
して、ケトン化合物を溶剤として使用しないかもしくは
その使用割合を極めて少なくする等の方策が採られてい
るか゛、ケトン化合物の上述の性能をカバーできる溶剤
(ri見いたせず、結局ケトン化合物を溶剤として使用
するのが主流となっている。
本発明者は、ケトン化合物を溶剤とした塗布剤を使用し
ても発泡成形後の成形品表面の変色を防止することので
きる方法について鋭意検討したところ、有機発泡剤とと
もに特定のホスファイト化合物を併用することによって
変色を防止できることを見いだし、本発明を完成するに
到った。
すなわち、本発明の目的は、熱分解型有機発泡剤のケト
ン化合物による変色を防止し得る発泡性塩化ビニル樹脂
組成物を提供するにある。
しかして、本発明の要旨は、塩化ビニル系樹脂に熱分解
型有機発泡剤、発泡助剤及びホスファイト化合物を含有
せしめた発泡性塩化ビニル樹脂組成物に存する。
本発明の詳細な説明する。
本発明の発泡性塩化ビニル樹脂組成物に用いられる塩化
ビニル系樹脂は、塩化ビニルまたは塩化ビニルとそれに
共重合可能なコモノマーの混合物を懸濁重合法、塊状重
合法、微細懸濁重合法または乳化型合法等通常の方法に
よって製造されたものすべてが用いられる。しかして、
塩化ビニルに共重合可能なコモノマーとしては、例えば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等
のビニルエステル類、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル
類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等の
メタクリル酸エステル類、ジブチルマレエート、ジエチ
ルマレエート等のマレイン酸エステル類、ジブチルフマ
レート、ジエチルフマレート等のフラール酸エステル類
、ビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルオクチルエーテル等・のビニルエーテル類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類、
エチレン、プロピレン、スヂレン等のα−オレフィン類
、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル以外ノハ
ロゲン化ビニリデンまたはハロゲン化ビニル類が挙けら
れ、これらコモノマーは、塩化ビニル系樹脂の構成成分
中30重重量板下、好ましくは、20重量%す、下の範
囲で用いられる。勿論、コモノマーは、上述のものに限
定されるものではない。
肩7 本発明組成物の一成分である熱分解ff機発発泡剤、例
えばジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾジカル
ボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート、アゾビ
スイソブチロニトリル、p、p’−オキシビスベンゼン
スルホニルヒドラジド、バラトルエンスルホニルヒドラ
ジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド等が挙ケラレ、特
に本発明の組成物ではアゾジカルボンアミドまたはその
類似構造物の利用価値が高い。そして、その使用量は、
塩化ビニル系樹脂700重量部に対しo3〜30重量部
の範囲で用いられる。
本発明の組成物に用いる発泡助剤は、普通キツカーと称
され、発泡剤の分解温度を低下する作用をなし、任意の
化合物が使用される。これら化合物は、亜鉛化合物、例
えば、酸化亜鉛、カプリル酸亜鉛、硝酸亜鉛、亜鉛脂肪
酸石鹸等、カドミウム化合物、例えば、カプリル酸カド
ミウム、カプロン酸カドミウム、ラウリン酸カドミウム
、ミリスチン酸カドミウム、カドミウム脂肪酸石鹸等、
鉛化合物、例えば炭酸鉛、フタル酸鉛、亜燐酸鉛、ステ
アリン酸鉛等があり、安全衛生の面、加工性の面から亜
鉛化合物を用いるのが好ましい。また、亜鉛化合物とし
ては液状のものではなく、粉末状もしくは固体状である
のが望ましく、例えば脂肪酸亜鉛でもオクチル酸亜鉛の
ような液状のものでは変色防止の効果を充分に発揮する
ことができない。しかして、発泡助剤の使用割合は、発
泡剤の種類及び使用量等に関係するけれとも、通常塩化
ビニル系樹脂700重相部当り、7〜10*、M部、特
に/〜3 jli創部の範囲から選択される。
本発明の組成物の必須の成分であるホスファイト化合物
は、前述の発泡助剤として何を用いたかにかかわらず有
効に成形品表面の変色を防止または改良しうる。その防
止の程度は、使用する発泡助剤の種類またはホスファイ
ト化合物の種類によって変る。本発明においては特にト
リフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスフ
ァイト、トリデシルホスファイト、ジフェニルモノ()
 IJデシル)ホスファイト、テトラフェニルジプロピ
レングリコールホスファイト及びこれらの誘導体が有効
である。さらに本発明の組成物においては、粉末状また
は固体状の発泡助剤、特に亜鉛化合物の併用により極め
て良好な変色防止の効果を発揮する。しかして、ホスフ
ァイト化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂100重1
部当り通常0,7〜11部の範囲、特に/、!i〜コ、
3重量部の範囲であるのが好ましい。
本発明の発泡性塩化ビニル樹脂組成物は、上述の必須成
分のほかに通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、
例えば可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充
填剤、着色剤、離型剤等が併用されることが多い。
可塑剤は、例えばフタル酸ジ−n−ブチル、フタル酸ジ
−n−オクチル、フタル酸ジーλ−エチルヘキシル、フ
タル酸ジイツオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタ
ル酸ジイソデシノペフタル酸ブチルベンジル、イソフタ
ル酸ジーコーエチルヘキシル、または炭素原子数//〜
13程度の高級アルコールのフタル酸エステル等のフタ
ル酸系可塑剤、トリメリット酸n−オクチル−n−デシ
ル、トリメリット酸トリ−ノーエチルヘキシル、トリメ
リット酸トリインデシル、トリメリット酸トリーn−オ
クチル等のトリメリット酸系可塑剤、アジピン酸シー2
−エチルヘキシル、アジピンtRシーn−テソル、アジ
ピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ−Ω−エチルヘキ
シル、セバシン酸ジブチル、セパノン酸シーλ−エチル
ヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブチ
ル、リン酸トリーλ−エチルヘキシル、リン酸−一部エ
チルへキシルジフェニル、リン酸トリクレジル等のリン
酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油、エポキシ化トール油脂肋酸−λ−エチルヘキソ
ル等のエポキシ糸oJ塑剤まだは液状のエポキシレジン
等があけられ、これら一種または二種以上を混合して使
用する。
しかして、可塑剤の使用部は、組成物の成形性、加工性
、作業性、成形品の用途なとによって適宜選択されるが
一般に塩化ビニル系樹脂700重量部に対して3o−<
too重量部、好ましくil″L、50〜.200重量
部の範囲である。また、本発明の組成物が、ゾル組成物
の場合、可塑剤の一部をテキザノールイソブチレート、
ドデシルベンゼン、ケロシン等の稀釈剤、あるいはトル
エン、キシレン等の塩化ビニル系樹脂全膨潤させる有機
溶剤に換えることができ、オルガノゾルの形態にして用
いてもよい。稀釈剤、有機溶剤の添加量は、用途により
適宜決定される。
安定剤は、錫脂肪酸塩、錫メルカプタイド等錫系のもの
を使用するよりも、バリウム−亜鉛(Ba−Zn)系、
カルシウム−亜鉛(Ca−Zn)系、マグネシウム−亜
鉛(Mg−Zn)系等の非錫系金属安定剤を使用した方
が、有機発泡剤の発泡助剤としての効果を発揮し易い。
また、一般に安定剤は発泡助剤の性質を兼ね備えている
ものが多い。安定剤の使用量は、塩化ビニル系樹脂70
0重量部当り0.7〜10重量部、好ましくは7〜5重
量部の範囲であるのが好ましい。
本発明の発泡性塩化ビニル樹脂組成物は、塩化ビニル系
樹脂、熱分解型発泡剤、発泡助剤、ホスファイト化合物
及び必要に応出の添加剤を添加し、均一に混合すること
によって含有せしめて製造される。塩化ビニル系樹脂が
懸濁重合法または塊状重合法によって製造されたものを
使用した組成物である場合、高速1力拌機等でホットト
ライブレンドした後バンバリーミキサ−で均一に攪拌し
、カレンダーロール等でもって発泡剤の分解しない温度
範囲でフィルムまたはシートに成形される。一方、塩化
ビニル系樹脂が乳化重合法、微細懸濁型合法によって製
造されたものを使用した組成物である場合、上述の成分
をゾル状に均一に分散し、ナイフコート等の方法により
剥離性のないまたは剥離性を有する基材上に塗布し、発
泡剤の分解しない温度でもって加熱ゲル化しフィルムま
たはシートに成形される。
本発明の組成物から成形されたフィルムまたは7−トは
、一般にその表面に装飾的模様を施こしたり、表面の物
性を改良するために、例えばシクロヘキサノンのような
脂環式ケトン、メチルエチルケトンのような脂肪族飽和
ケトンまたは不飽和ケトン、芳香族ケトン、複素環式ケ
トン等を溶剤とした印刷インキ、ケミカルエンボス印刷
用インキ、表面処理剤または塗料等を塗布した後、発泡
剤の分解する温度以上に加熱して発泡させ、床材、壁相
、天井材、自動車内装材その他装飾拐として用いられる
本発明の発泡性塩化ビニル樹脂組成物は、加熱発泡時に
ケトン化合物と接触しても赤黄変することがなく、従来
の発泡成形品に比較してより美麗な成形品を得ることが
でき産業上類る有利である。
次に、本発明の組成物を実施例にて詳述するが、本発明
はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。
実施例

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)塩化ビニル系樹脂に熱分解型有機発泡剤、発泡助
    剤及びホスファイト化合物を含有せしめた発泡性塩化ビ
    ニル樹脂組成物。 (2)熱分解型有機発泡剤がアゾジカルボンアミドであ
    る特許請求の範囲第1項記載の発泡性塩化ビニル樹脂組
    成物。 (3)発泡助剤が粉末状もしくは固体状の亜鉛化合物で
    ある特許請求の範囲第1項または第一項記載の発泡性塩
    化ビニル樹脂組成物。 (4+ ホス7 フィト化合物がトリフェニルポスファ
    イト、トリスノニルフェニルポスファイト、トリテシル
    ホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファ
    イト、テトラフェニルジプロピレングリコールホスファ
    イト等の少なくとも7種である特許請求の範囲第1項、
    第2項または第3項記載の発泡性塩化ビニル樹脂組成物
    。 (5) ホスファイト化合物の添加量が塩化ビニル系樹
    脂100重量部当りo、i〜5重量部の範囲である特許
    請求の範囲第1項、第2項、第3項または第り項記載の
    発泡性塩化ビニル樹脂組成物。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57109833A (en) * 1980-12-26 1982-07-08 Sakai Chem Ind Co Ltd Foamable vinyl chloride resin composition
JPS5850660A (ja) * 1981-09-18 1983-03-25 Toshiba Corp デイスクロ−デイング機構

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57109833A (en) * 1980-12-26 1982-07-08 Sakai Chem Ind Co Ltd Foamable vinyl chloride resin composition
JPS5850660A (ja) * 1981-09-18 1983-03-25 Toshiba Corp デイスクロ−デイング機構

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