JPS60184579A - ホツトメルト接着剤 - Google Patents
ホツトメルト接着剤Info
- Publication number
- JPS60184579A JPS60184579A JP4004484A JP4004484A JPS60184579A JP S60184579 A JPS60184579 A JP S60184579A JP 4004484 A JP4004484 A JP 4004484A JP 4004484 A JP4004484 A JP 4004484A JP S60184579 A JPS60184579 A JP S60184579A
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- JP
- Japan
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- graft
- resin
- polyamide oligomer
- copolymer resin
- ethylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ホットメルト接着剤に関する。更に詳しくは
、各独往質のバランス性の点で非常にすぐれているホッ
トメルト接着剤に関する。
、各独往質のバランス性の点で非常にすぐれているホッ
トメルト接着剤に関する。
エチレン−ビニルエステル共点合樹脂またはエチレン−
α、β−不飽和カルボン酸エステル共車合樹脂および粘
着付与剤からなるホットメルト接着剤は、従来から公知
である。これらのホットメルト接着剤は、包装、製本、
木工などの分野に幅広く利用されているが、耐熱性の点
が不十分てあるという欠点を有している。こうした欠点
は、上記各エチレン共重合樹脂中の共単量体含有量の少
ないものを使用すれば解消することは明らかであるが、
今度は肝心の接着性が低下してくるので、こうした解決
法ケとることはできない。
α、β−不飽和カルボン酸エステル共車合樹脂および粘
着付与剤からなるホットメルト接着剤は、従来から公知
である。これらのホットメルト接着剤は、包装、製本、
木工などの分野に幅広く利用されているが、耐熱性の点
が不十分てあるという欠点を有している。こうした欠点
は、上記各エチレン共重合樹脂中の共単量体含有量の少
ないものを使用すれば解消することは明らかであるが、
今度は肝心の接着性が低下してくるので、こうした解決
法ケとることはできない。
特開昭５１ １２５．４６６号公報には、エチレン−酢
敵ビニルー無水マレイン酸３元ランダム共重合体に低重
合度（オリゴマー）ポリアミドをグラフト共重合させ、
得られたグラフト共富合体に水素添加した木エステルガ
ムの如き粘着付与剤を添加すると品温溶融接着剤が得ら
れ、この高温溶融接着剤は、炉中での接着の剥れに対す
る減退温度（後記実施例にいうツノ断破壊温度に相当す
る）をかなり改善せしめること、即ち破断耐性が大であ
ることが記載されている。しかしながら、エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸３元ランダム共重合体の工業
的製造には、無水マレインばによる製造装置の腐食、異
常反応により安全性の確保が十分になされないなどの問
題があり、一般的には困難性を伴っている。
敵ビニルー無水マレイン酸３元ランダム共重合体に低重
合度（オリゴマー）ポリアミドをグラフト共重合させ、
得られたグラフト共富合体に水素添加した木エステルガ
ムの如き粘着付与剤を添加すると品温溶融接着剤が得ら
れ、この高温溶融接着剤は、炉中での接着の剥れに対す
る減退温度（後記実施例にいうツノ断破壊温度に相当す
る）をかなり改善せしめること、即ち破断耐性が大であ
ることが記載されている。しかしながら、エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸３元ランダム共重合体の工業
的製造には、無水マレインばによる製造装置の腐食、異
常反応により安全性の確保が十分になされないなどの問
題があり、一般的には困難性を伴っている。
これに対して、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂全無水
マレイン酸でグラフト変性し、更にこれにポリアミドオ
リゴマーをグラフト共重合させたものは、無水マレイン
酸グラフト変性樹脂の製造が押出機などを用いる二次変
性により比較的容易に行なうことができるばかりではな
く、最終的に得られるポリアミドオリゴマーグラフト共
重合樹脂が各種性質のバランス性の点で非常にすぐれて
いるホットメルト接着剤となり得ることが見出された。
マレイン酸でグラフト変性し、更にこれにポリアミドオ
リゴマーをグラフト共重合させたものは、無水マレイン
酸グラフト変性樹脂の製造が押出機などを用いる二次変
性により比較的容易に行なうことができるばかりではな
く、最終的に得られるポリアミドオリゴマーグラフト共
重合樹脂が各種性質のバランス性の点で非常にすぐれて
いるホットメルト接着剤となり得ることが見出された。
また、本発明においては、グラフト共重合樹脂ノヘ−ス
ｔ：リマーとしてエチレン−ビニルエステル共重合樹脂
が用いられること上述の如くであるが、エチレン−α、
β−不飽和カルボン酸エステル共重合樹脂もこれと同様
に用いられる。
ｔ：リマーとしてエチレン−ビニルエステル共重合樹脂
が用いられること上述の如くであるが、エチレン−α、
β−不飽和カルボン酸エステル共重合樹脂もこれと同様
に用いられる。
従って、本発明は剪断破壊温度を始めとする各種性質の
バランス性の点で非常にすぐれているホットメルト接着
剤に係り、このホットメルト接着剤ハ、エチレン−ビニ
ルエステル共重合樹脂またはエチレン−α、β−不飽和
カルボン酸エステル共重合樹脂の無水マレイン酸グラフ
ト変性樹脂にポリアミドオリゴマーをグラフト共重合ぎ
せたポリアミドオリゴマーグラフト共重合樹脂および粘
着付与剤からなる。
バランス性の点で非常にすぐれているホットメルト接着
剤に係り、このホットメルト接着剤ハ、エチレン−ビニ
ルエステル共重合樹脂またはエチレン−α、β−不飽和
カルボン酸エステル共重合樹脂の無水マレイン酸グラフ
ト変性樹脂にポリアミドオリゴマーをグラフト共重合ぎ
せたポリアミドオリゴマーグラフト共重合樹脂および粘
着付与剤からなる。
工ｆ Ｌ／ンー酢酸ヒニル共出合樹脂によって代表され
るエチレン−ビニルエステル共重合イ苗脂またはエチレ
ン−アルキルアクリレート共重合樹脂によって代表され
るエチレン−α、β−不Ｇ Ｍｕカルボン酸エステル共
重合樹脂としては、ビニルエステル捷たはα、β−不飽
和カルボン酸エステルを約５〜５０瓜以％共車合させた
ものが用いられる。
るエチレン−ビニルエステル共重合イ苗脂またはエチレ
ン−アルキルアクリレート共重合樹脂によって代表され
るエチレン−α、β−不Ｇ Ｍｕカルボン酸エステル共
重合樹脂としては、ビニルエステル捷たはα、β−不飽
和カルボン酸エステルを約５〜５０瓜以％共車合させた
ものが用いられる。
これらの共単量体の共重合側合がこれより少ないと接着
性か低下し、逆にこれより多い割合で用いても格別の接
着性の向上は望めず、かえって耐熱性が低下するように
なる。また、これらのエチレン共重合樹脂は、約１〜２
０００ ｄｇ／分、好ましくは約２０〜１０００ ｄｇ
／分程度のメルトインデックスを有するものを用いるこ
とが好ましい。
性か低下し、逆にこれより多い割合で用いても格別の接
着性の向上は望めず、かえって耐熱性が低下するように
なる。また、これらのエチレン共重合樹脂は、約１〜２
０００ ｄｇ／分、好ましくは約２０〜１０００ ｄｇ
／分程度のメルトインデックスを有するものを用いるこ
とが好ましい。
これらのエチレン共重合樹脂に無水マレイン酸をグラフ
ト変性させる反応は、重合開始剤とじて有機過１波化０
７Ｄｋ用いる周知の方法によって行われる。このグラフ
ト変性に際しては、エチレン共重合体１００重量部当り
約０．１〜５爪伍部、好着しくは約０．５〜２市足部の
割合で無水マレイン酸が用いられる。これより少ない割
合で無水マレイン酸が用いられると、所期の接着性改善
効果が得られず、またポリアミドオリゴマーの反応点が
少なくなるため耐熱性も向上しない。逆に、これより無
水マレイン酸を多く用いても、更に接着性向上効果が得
られる訳ではなく、かえってグラフト変性ａｔ脂、ひい
てはホットメルト接着剤の溶融粘度を上昇させるため、
実際の接着工程における作業性を悪化させる。
ト変性させる反応は、重合開始剤とじて有機過１波化０
７Ｄｋ用いる周知の方法によって行われる。このグラフ
ト変性に際しては、エチレン共重合体１００重量部当り
約０．１〜５爪伍部、好着しくは約０．５〜２市足部の
割合で無水マレイン酸が用いられる。これより少ない割
合で無水マレイン酸が用いられると、所期の接着性改善
効果が得られず、またポリアミドオリゴマーの反応点が
少なくなるため耐熱性も向上しない。逆に、これより無
水マレイン酸を多く用いても、更に接着性向上効果が得
られる訳ではなく、かえってグラフト変性ａｔ脂、ひい
てはホットメルト接着剤の溶融粘度を上昇させるため、
実際の接着工程における作業性を悪化させる。
無水マレイン酸グラフト変性樹脂に対するポリアミドオ
リゴマーのグラフト共重合反応は、前記特許公開公報記
載の如き方法によって行われる。
リゴマーのグラフト共重合反応は、前記特許公開公報記
載の如き方法によって行われる。
ポリアミドオリゴマーとしては、ξ−カン゛ロラクタム
、ω−ラウロラクタムなどによって代表されるラクタム
または６−アミノヘキサン酸、ｌＸ−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸などによって代表されるω
−アミノカルボン酸を威合し、その末端を脂肪族アミン
封鎖剤で８鎖したものが用いられ、その平均重合度は約
４〜６のものが好ましい。これより平均重合度の低いも
のを用いると、耐熱性の向上が望めず、またこれより平
均重合度の高いものを用いると、ホットメルト接着剤の
溶融粘度を上昇させ、接着工程での作業性を悪化させる
。
、ω−ラウロラクタムなどによって代表されるラクタム
または６−アミノヘキサン酸、ｌＸ−アミノウンデカン
酸、１２−アミノドデカン酸などによって代表されるω
−アミノカルボン酸を威合し、その末端を脂肪族アミン
封鎖剤で８鎖したものが用いられ、その平均重合度は約
４〜６のものが好ましい。これより平均重合度の低いも
のを用いると、耐熱性の向上が望めず、またこれより平
均重合度の高いものを用いると、ホットメルト接着剤の
溶融粘度を上昇させ、接着工程での作業性を悪化させる
。
これらのポリアミドオリゴマーは、無水マレイン酸グラ
フト変性樹脂約８０〜９５瓜量部、好１しくは約８５〜
Ｃ＋３！４Ｘ量部に対し約２０〜５重量部、好ましくは
約１５〜７重量部の割合で用いられる。
フト変性樹脂約８０〜９５瓜量部、好１しくは約８５〜
Ｃ＋３！４Ｘ量部に対し約２０〜５重量部、好ましくは
約１５〜７重量部の割合で用いられる。
ポリアミドオリゴマーがこれより少く用いられると、耐
熱′団の向上がみられない。逆に、これよりポリアミド
オリゴマーを多く用いると、かえって接着性を低下させ
る。即ち、無水マレイン１設基と反応しない過剰のポリ
アミドオリゴマーの存在が、耐熱性は向上させるものの
接着性をやや低下させるのである。
熱′団の向上がみられない。逆に、これよりポリアミド
オリゴマーを多く用いると、かえって接着性を低下させ
る。即ち、無水マレイン１設基と反応しない過剰のポリ
アミドオリゴマーの存在が、耐熱性は向上させるものの
接着性をやや低下させるのである。
粘着付与剤としては、例えば水添グリセリンエステル（
荒用化学製品エステルガムＨなど）、水添ペンタエリス
リトール（同社製品エステルガムＨＰなど）、完全水添
ロジン（理化パーキュレス製品フオーラルＡＸなど）、
テルペンｇｉＩ）Ｊ旨（安原油脂製品ＹＳレジンなと）
など、ポリアミドオリゴマーグラフト共重合樹脂と良好
な相溶性を有するものが任意に用いら九る。
荒用化学製品エステルガムＨなど）、水添ペンタエリス
リトール（同社製品エステルガムＨＰなど）、完全水添
ロジン（理化パーキュレス製品フオーラルＡＸなど）、
テルペンｇｉＩ）Ｊ旨（安原油脂製品ＹＳレジンなと）
など、ポリアミドオリゴマーグラフト共重合樹脂と良好
な相溶性を有するものが任意に用いら九る。
ポリアミドオリゴマーグラフト共重合樹脂と粘着付与剤
とは、互いに約３０〜７０ホ量部の範囲内で用いられる
。この範囲外では、ホットメルト接着剤の耐熱性の低下
あるいは逆に溶融粘度の上昇による接着工程での作業性
の低下などがもたらされる。
とは、互いに約３０〜７０ホ量部の範囲内で用いられる
。この範囲外では、ホットメルト接着剤の耐熱性の低下
あるいは逆に溶融粘度の上昇による接着工程での作業性
の低下などがもたらされる。
これら両者からのホットメルト接着剤の調製は、必要に
応じてワックスなどの粘度調整剤、高メルトインデック
スのエチレン−ビニルエステル共重合樹脂まノとはエチ
レン−α、β〜不飽和カルボン酸エステル共重合樹脂、
熱安定剤、酸化防止剤などをそこに添加した後、約１４
０〜２４０℃、好ｌしくけ約１６０〜２２０℃の温度に
加熱し、混練することにより行われる。
応じてワックスなどの粘度調整剤、高メルトインデック
スのエチレン−ビニルエステル共重合樹脂まノとはエチ
レン−α、β〜不飽和カルボン酸エステル共重合樹脂、
熱安定剤、酸化防止剤などをそこに添加した後、約１４
０〜２４０℃、好ｌしくけ約１６０〜２２０℃の温度に
加熱し、混練することにより行われる。
次に、実施例について本発明の詳細な説明する。
実施例１
エチレン−酢ｆ設ビニル共也合樹脂（酢酸ビニル含有量
２８よ鼠％、メルトインデックス１５０ｄν分）９９部
（車量、以下同じ）、無水マレイン酸１部および２，５
−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキ
シン−３重合開始剤０．１部をトライブレンドし、内径
３Ｑ、Ｍｍの単軸押出機を用い、２４０℃で混かｌ （
、て、無水マレイン酸グラフト変件ｖ１！ｇ旨を製造し
た。
２８よ鼠％、メルトインデックス１５０ｄν分）９９部
（車量、以下同じ）、無水マレイン酸１部および２，５
−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキ
シン−３重合開始剤０．１部をトライブレンドし、内径
３Ｑ、Ｍｍの単軸押出機を用い、２４０℃で混かｌ （
、て、無水マレイン酸グラフト変件ｖ１！ｇ旨を製造し
た。
これとは別に、ξ−カプロラクタム１０００り、水５
ｍｅおよびｎ−ヘキシルアミン４００ｍ１を容…２ｔの
オートクレーブ内に仕込み、窒緊雰−気下に２５０℃で
１８時間攪拌した。冷却後、得られたポリアミドオリゴ
マーを熱水洗浄彼乾燥した。末ｔ、、＋ｊｊアミン基の
中和滴定による平均重合度の測定では、このポリアミド
オリゴマーは４．６の値を有していた。
ｍｅおよびｎ−ヘキシルアミン４００ｍ１を容…２ｔの
オートクレーブ内に仕込み、窒緊雰−気下に２５０℃で
１８時間攪拌した。冷却後、得られたポリアミドオリゴ
マーを熱水洗浄彼乾燥した。末ｔ、、＋ｊｊアミン基の
中和滴定による平均重合度の測定では、このポリアミド
オリゴマーは４．６の値を有していた。
上記無水マレイン酸グラフト変性樹脂９０部に、このポ
リアミドオリゴマー１０部をトライブレンドし、上記単
軸押出機を用い、２１０℃で混練して、ポリアミドオリ
ゴマーグラフト共重合信脂をＨ＆した。
リアミドオリゴマー１０部をトライブレンドし、上記単
軸押出機を用い、２１０℃で混練して、ポリアミドオリ
ゴマーグラフト共重合信脂をＨ＆した。
このポリアミドオリゴマーグラフト共重合Ｇｌ １ｌＦ
ｆ５０部および粘着付与剤（荒用化学製品エステルｉ
ムＨ） ５０ 部ｋ 、ステンレススチールビーカーを
用い、２００℃で混練して、ホットメル） Ｗ ５１７
剤を製造した。このホットメルト接着剤についての評価
を、以下の方法によって行ない、得られた結果を後記第
１表に示した。
ｆ５０部および粘着付与剤（荒用化学製品エステルｉ
ムＨ） ５０ 部ｋ 、ステンレススチールビーカーを
用い、２００℃で混練して、ホットメル） Ｗ ５１７
剤を製造した。このホットメルト接着剤についての評価
を、以下の方法によって行ない、得られた結果を後記第
１表に示した。
（ａ）溶融、粘度
ブルックフィールド粘度ざ１゛を用い、１８０℃で測定
した。
した。
（ｂ）環球法軟化点
日本接着剤工業会規格のホットメルト接着斉」試験方法
により測定した。
により測定した。
（Ｃ） ’Ｉ’−剥離強度
ホットメルト接着剤を形成する樹脂組成物をプレス成形
し、厚さ約０．２７７Ｊ１１のプレスシートを成形した
。このプレスシートを２５ Ｘ １５０ ＋ｒｍの大き
さに切り、これを厚さ０．１ ｈｒｍの２枚のアルミニ
ウム板の間に挾む。このアルミニウム板積層物を、２０
０℃のホットプレート上に置き１分間予熱した後、幅４
５朋、自重２ Ｋｙのローラーを１往復させて熱圧着し
、その後上記積層物を裏返しして、同様の熱圧着を行な
った。このようにして互いに接着されたアルミニウム板
を１５ｙｌ１ｍ幅に切断し、オートグラフ（高滓製作所
製）を用い、２００ ｙｉｍ／分の剥離速度でＴ−剥離
強度を測定し、その値を２５重訓幅に換算した。
し、厚さ約０．２７７Ｊ１１のプレスシートを成形した
。このプレスシートを２５ Ｘ １５０ ＋ｒｍの大き
さに切り、これを厚さ０．１ ｈｒｍの２枚のアルミニ
ウム板の間に挾む。このアルミニウム板積層物を、２０
０℃のホットプレート上に置き１分間予熱した後、幅４
５朋、自重２ Ｋｙのローラーを１往復させて熱圧着し
、その後上記積層物を裏返しして、同様の熱圧着を行な
った。このようにして互いに接着されたアルミニウム板
を１５ｙｌ１ｍ幅に切断し、オートグラフ（高滓製作所
製）を用い、２００ ｙｉｍ／分の剥離速度でＴ−剥離
強度を測定し、その値を２５重訓幅に換算した。
（ｄ）剪断破壊温度
前記プレスシートを１３ Ｘ ２５ ＋８ｍの大きさに
切り、これを１枚のアルミニウム板（２５Ｘ １００
Ｘ ３ ｍｍ）の片端に搭載し、同じ大きさのもう１枚
のアルミニウム板と共に、２００℃の恒温槽に入れて、
１５分間予熱する。予熱後、接着面積が１３ Ｘ ２５
ｆｌとなるように、２枚のアルミチウム板に２ Ｋｙ
の荷重をかけて圧着する。このようにして接着させたア
ルミニウム板の一方に４００ｇの荷重をつり下げ、荷重
をかけた状態で、温度を４０℃から２０分間で５℃づつ
段階的に上昇させた場合に、接着が破壊する温度を測定
した。
切り、これを１枚のアルミニウム板（２５Ｘ １００
Ｘ ３ ｍｍ）の片端に搭載し、同じ大きさのもう１枚
のアルミニウム板と共に、２００℃の恒温槽に入れて、
１５分間予熱する。予熱後、接着面積が１３ Ｘ ２５
ｆｌとなるように、２枚のアルミチウム板に２ Ｋｙ
の荷重をかけて圧着する。このようにして接着させたア
ルミニウム板の一方に４００ｇの荷重をつり下げ、荷重
をかけた状態で、温度を４０℃から２０分間で５℃づつ
段階的に上昇させた場合に、接着が破壊する温度を測定
した。
実施例２
実施例１において、他のエチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂（酢酸ビニル含有量２８重Ｍ％、メルトインデックス
４００ｄｇ／分）が１００部用いられ、また他のポリア
ミドオリゴマー （平均重合度５．６のξ−カブロラク
クムオリゴマー）の同量が用いられて、ホットメルト接
着剤が製造された。
脂（酢酸ビニル含有量２８重Ｍ％、メルトインデックス
４００ｄｇ／分）が１００部用いられ、また他のポリア
ミドオリゴマー （平均重合度５．６のξ−カブロラク
クムオリゴマー）の同量が用いられて、ホットメルト接
着剤が製造された。
実施例３
実施例１において、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の
代りにエチレン−アクリル酸エチル共ホ合樹脂（アクリ
ル酸エチル含有量２７虫量％、メルトインデックス２０
０ｄν分）の同量を用い、混線温度を２５０℃として、
無水マレイン散グラフト変性樹脂を製造し、これをポリ
アミドオリゴマーと２００℃で混練してポリアミドオリ
ゴマーグラフト共重合樹脂とし、これを用いてホットメ
ルト接着剤を同様に製造した。
代りにエチレン−アクリル酸エチル共ホ合樹脂（アクリ
ル酸エチル含有量２７虫量％、メルトインデックス２０
０ｄν分）の同量を用い、混線温度を２５０℃として、
無水マレイン散グラフト変性樹脂を製造し、これをポリ
アミドオリゴマーと２００℃で混練してポリアミドオリ
ゴマーグラフト共重合樹脂とし、これを用いてホットメ
ルト接着剤を同様に製造した。
比較例１
エチレン−酢酸ビニル共ｍ 合樹脂（酢酸ビニル含有鼠
２８ 車Ｍｋ％、メルトインデックス６ｄｇ／分）５０
部および粘着付与剤（エステルガムＨ）５０部髪型ステ
ンレススチールビーカーを用いて２００℃で混合して、
ホットメルト接着剤を製造した。
２８ 車Ｍｋ％、メルトインデックス６ｄｇ／分）５０
部および粘着付与剤（エステルガムＨ）５０部髪型ステ
ンレススチールビーカーを用いて２００℃で混合して、
ホットメルト接着剤を製造した。
比較例２
実ＩＴａ 例１で用いられたエチレン−酢酸ビニル共惠
合樹脂４４部、他のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（
酢酸ビニル含有鼠２８瓜量％、メルトインデックス１５
ｄν分）６部および粘着付与剤（エステルガムＨ）５
０部を用い、比較例１と同様にして、ホントメルト接着
剤を製造した。
合樹脂４４部、他のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（
酢酸ビニル含有鼠２８瓜量％、メルトインデックス１５
ｄν分）６部および粘着付与剤（エステルガムＨ）５
０部を用い、比較例１と同様にして、ホントメルト接着
剤を製造した。
比較例３
市販のポリアミド系ホットメルト接着剤（富士化成製品
トーマイド５３５）が用いられた。
トーマイド５３５）が用いられた。
実施例２〜３および各比較例での測定結果も、次の第１
表に示される。
表に示される。
上記比較例１は、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂をベ
ースポリマーとする高粘度ホットメルト接着剤であり、
これ１は耐熱性の指標である剪断破壊強度が７０℃と低
く、また比較例２の同様の低粘度ホットメルト接着剤の
それは５５℃であり、更に一段と低い耐熱性を示してい
る。また、比較例３のポリアミド系ホットメルト接着剤
は、低粘度で耐熱性はきわめて良好であるが、Ｔ−剥離
強度が小さい値しか示さない。これに対して、本発明に
係るポットメルト接着剤は、溶融粘度が比較例１〜２の
それの中間の値を示しながらそれらよりも高い耐熱住金
示し、寸だ室温におけるＴ−剥離強度も実用上十分な値
を示しており、各拙性質のバランス性の点で非常にすぐ
れている。このことは、実際の使用の際に、きわめて東
要な効果といえる。
ースポリマーとする高粘度ホットメルト接着剤であり、
これ１は耐熱性の指標である剪断破壊強度が７０℃と低
く、また比較例２の同様の低粘度ホットメルト接着剤の
それは５５℃であり、更に一段と低い耐熱性を示してい
る。また、比較例３のポリアミド系ホットメルト接着剤
は、低粘度で耐熱性はきわめて良好であるが、Ｔ−剥離
強度が小さい値しか示さない。これに対して、本発明に
係るポットメルト接着剤は、溶融粘度が比較例１〜２の
それの中間の値を示しながらそれらよりも高い耐熱住金
示し、寸だ室温におけるＴ−剥離強度も実用上十分な値
を示しており、各拙性質のバランス性の点で非常にすぐ
れている。このことは、実際の使用の際に、きわめて東
要な効果といえる。
実施例４
実施例１において、他のエチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂（酢酸ビニル含有量２８瓜、Ｃ１％、メルトインデッ
クス４００ ｄＦ、／分）の同量を用いて無水マレイン
酸グラフト変性樹脂を製造し、こｉしの９５部とポリア
ミドメジゴマ−５部ど’ｘ 混１ｊ してポリアミドオ
リゴマーグラフト共重合樹脂とし、これと粘着付与剤と
をラボプラストミルを用い、１８０℃で混練してホット
メルト接着剤を製造した。
脂（酢酸ビニル含有量２８瓜、Ｃ１％、メルトインデッ
クス４００ ｄＦ、／分）の同量を用いて無水マレイン
酸グラフト変性樹脂を製造し、こｉしの９５部とポリア
ミドメジゴマ−５部ど’ｘ 混１ｊ してポリアミドオ
リゴマーグラフト共重合樹脂とし、これと粘着付与剤と
をラボプラストミルを用い、１８０℃で混練してホット
メルト接着剤を製造した。
実施例５
実施例４において、無水マレイン酸グラフト変［Ｊ脂９
０部およびポリアミドオリゴマー１０部を混練してポリ
アミドオリゴマーグラフト共重合樹脂とし、これを用い
てホットメルト接着剤を同様に製造した。
０部およびポリアミドオリゴマー１０部を混練してポリ
アミドオリゴマーグラフト共重合樹脂とし、これを用い
てホットメルト接着剤を同様に製造した。
実施例６
実施例４において、無水マレイン酸グラフト変性栃脂８
０部およびポリアミドオリゴマー２０部ヲラボプラスト
ミルを用い、２００℃で混練してポリアミドオリゴマー
グラフト共ｄ（合樹脂とし、これを用いてホットメルト
接着剤を製造した。
０部およびポリアミドオリゴマー２０部ヲラボプラスト
ミルを用い、２００℃で混練してポリアミドオリゴマー
グラフト共ｄ（合樹脂とし、これを用いてホットメルト
接着剤を製造した。
比較例４
実施例６において、無水マレイン酸グラフト変性樹脂７
０部およびポリアミドオリゴマー３０部ヲ混練してポリ
アミドオリゴマーグラフト共ホ合樹脂とし、これを用い
てホットメルト接着剤を製造した。
０部およびポリアミドオリゴマー３０部ヲ混練してポリ
アミドオリゴマーグラフト共ホ合樹脂とし、これを用い
てホットメルト接着剤を製造した。
実施例４〜６および比較例４での測定結果は、次の第２
表に示される。
表に示される。
第２表
実ｈη１ｆ２す４ ２６ ８０ ６５〜７０実版り５
３１ ７２ ９０ ｍ’ＬＭ６ １８ ６４ ８０〜８５ 膿りｌＪ４ １０ ４４ ７５〜８０ 以上の結果から、グラフト共重合させたポリアミドオリ
ゴマーの割合を増加させても、溶融粘度はそれに伴って
上昇しないことが分る。これは、反応すべき無水マレイ
ン酸部位よりもポリアミドオリゴマーの方が化学旦論的
に多くなり、ポリアミドオリゴマーは反応せずに混合さ
れた′！ｌ：ｔであり、１８０℃の温度では溶融状態に
あって溶融粘度を下げているのである。
３１ ７２ ９０ ｍ’ＬＭ６ １８ ６４ ８０〜８５ 膿りｌＪ４ １０ ４４ ７５〜８０ 以上の結果から、グラフト共重合させたポリアミドオリ
ゴマーの割合を増加させても、溶融粘度はそれに伴って
上昇しないことが分る。これは、反応すべき無水マレイ
ン酸部位よりもポリアミドオリゴマーの方が化学旦論的
に多くなり、ポリアミドオリゴマーは反応せずに混合さ
れた′！ｌ：ｔであり、１８０℃の温度では溶融状態に
あって溶融粘度を下げているのである。
一方、Ｔ−剥離強度は、グラフト共重合させたポリアミ
ドオリゴマーの割合の増加と共に低下する。１だ、耐熱
性の指標である剪断破壊温度は、ポリアミドの使用割合
が約１０爪盟％のとき最高であり、それが約５〜２０瓜
魁％以外の範囲では耐熱性改占の効果は期待できす、逆
に接着性が低下する。
ドオリゴマーの割合の増加と共に低下する。１だ、耐熱
性の指標である剪断破壊温度は、ポリアミドの使用割合
が約１０爪盟％のとき最高であり、それが約５〜２０瓜
魁％以外の範囲では耐熱性改占の効果は期待できす、逆
に接着性が低下する。
代理人
弁理士 吉 １）俊 夫
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エチレン−ビニルエステル共重合樹脂またハエチレ
ンーα、β−不飽和カルボン酸エステル共重合樹脂の無
水マレイン酸グラフト変性樹脂にポリアミドオリゴマー
をグラフト共重合させたポリアミドオリゴマーグラフト
共重合イω脂および粘着付与剤からなるホットメルト接
着剤。 ２、ビニルエステルまたはα、β−不飽イ・ＩＪカルボ
ン酸エステルを約５〜５０ル量％共重合させたエチレン
共重合樹脂が用いられる特許請求の範囲第１項記載のホ
ットメルト接着剤。 ３、無水マレイン酸変性樹脂がエチレン共重合体１００
車量部当り約０．１〜５嶽伍部の無水マレイン酸でグラ
フト変性した樹脂である特許請求の範囲第１項記載のホ
ットメル）接着剤。 ４、ポリアミドオリゴマーが平均ホ合度約４〜゛ ６の
ξ−カグロラクタムオリゴマーである特許請求の範囲第
１項記載のホットメルト接着剤。 ５、ポリアミドオリゴマーグラフト共広合樹脂が無水マ
レイン酸変性樹脂約８０〜９５重量部にポリアミドオリ
ゴマーを約２０〜５Ｊｉ［：部グラフト共重合させた樹
脂である特許請求の範囲第１項または第４項記載のホッ
トメルト接着剤。 ６、ポリアミドオリゴマーグラフト共重合樹脂約３０〜
７０瓜且部および粘着付与剤約７０〜３０重量部からな
る特許請求の範囲第１項記載のホットメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4004484A JPS60184579A (ja) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | ホツトメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4004484A JPS60184579A (ja) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | ホツトメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60184579A true JPS60184579A (ja) | 1985-09-20 |
| JPS649348B2 JPS649348B2 (ja) | 1989-02-17 |
Family
ID=12569911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4004484A Granted JPS60184579A (ja) | 1984-03-02 | 1984-03-02 | ホツトメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60184579A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011093969A (ja) * | 2009-10-28 | 2011-05-12 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 感圧式接着剤、感圧式接着剤用樹脂の製造方法及び感圧式接着フィルム |
| CN101622299B (zh) | 2007-02-06 | 2011-12-07 | 阿克马法国公司 | 对油的作用具有改善的耐受性的柔性热塑性组合物和该组合物的用途 |
| JP2016511782A (ja) * | 2013-02-06 | 2016-04-21 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ | ポリアミド／ポリオレフィンハイブリッドポリマー含有ホットメルト接着剤 |
| CN107312464A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-11-03 | 上海永韬热熔胶有限公司 | 一种eva型热熔胶及其制备方法 |
| CN112094619A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-12-18 | 上海铂淳胶粘技术有限公司 | 一种纤维复合热熔胶及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5098937A (ja) * | 1974-01-07 | 1975-08-06 |
-
1984
- 1984-03-02 JP JP4004484A patent/JPS60184579A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5098937A (ja) * | 1974-01-07 | 1975-08-06 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN101622299B (zh) | 2007-02-06 | 2011-12-07 | 阿克马法国公司 | 对油的作用具有改善的耐受性的柔性热塑性组合物和该组合物的用途 |
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| US10040981B2 (en) | 2013-02-06 | 2018-08-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt adhesive containing a polyamide/ polyolefin hybrid polymer |
| CN107312464A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-11-03 | 上海永韬热熔胶有限公司 | 一种eva型热熔胶及其制备方法 |
| CN112094619A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-12-18 | 上海铂淳胶粘技术有限公司 | 一种纤维复合热熔胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS649348B2 (ja) | 1989-02-17 |
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