JPS60197765A - 少くとも１種のｎ−置換された共可溶化性２−ニトロパラフエニレンジアミンを含むケラチン繊維を直接染色するための染色組成物および相当するケラチン繊維の染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発＃ｉはケラチン繊維および贅にをエヒトの毛変　□
を直憎東色するための染色組成４１６に関し、この組成
物はＮ−置換された２−ニトロパラフエニｖｙシアばン
系列の直−二トロ染料少くとも１ａ［１に：含有する◎
本発明はｆた１ＩＩＩ記組成物を使用する染色方法にも
′関する。

ニド０パラフエニレンシアミン訓およびそれら）置換住
成Ｊｕｌをケラチン繊維を染色するための染色＋ｌ！１
猷のＩｄｉ成切中で使用することは公知であり、それら
はいわゆる酸化５４１１色およびｔｉｃｍ染色であって
半永久染色とし℃公知である。しかし、酸化染料はアル
刀り社則の一度および酸化剛の存在のためいつも耐容性
があるわＧプではな（、待に畝感なまたはｆＡ場した毛
９ＪｃＶｃは耐容性がない。鍍化創が存在ぜす、アルカ
リ性剤の瀘がより４職な址であるためより埴感でなくそ
してより毒性のはい＋ｆ増染色が、このためより好まし
い。

毛茨の直惜柴色におい℃、宵色および寒色の色調は自然
の外−の色調を生ずるのに必要であり、その４−位置の
アミノ基が位置換され℃おり、その１Ｍ瀘のアミノ基が
モノ置換することのできる２−ニトロバラフェニン／シ
アミンの！＃導体ｖｔ色または禁色の名城の直接染料と
して使うことがすでに煉案されている。

しかし、２−ニトロパラフェニレンＰ７ζ／のこれらの
通冨の紡尋坏はたｖｈ℃いが水に廟俗注あるいを工不Ｆ
ｆｉ注であり、このこと＆Ｘ−いそし℃自然の色ａｍを
生ずる上での大きな欠点である。染料が媒貞甲にｍｍし
ない礪曾、予期したより８Ｓ１い色を生じるという＾い
危［′ｉｋ序った染色不規則性が生じる。実際、変化し
た色調を潜るため５４１Ｉ科にｇんだ染色組成物を１１
２５ｊｓ合、ある−Ｖ工酌解注のほとんどｌよりｈキャ
リアを狭５場曾、１帽工丹晶出し、染浴中に浅９、そし
℃毛髪上に移何しない。

その４−位置のアは）基か位置換されており、そしてそ
の１−位置の゛アミノ着がモノｆｉｌｌ美できるこれら
の２−ニトロノヤラフェニレンジアミン縛纒坏かも作ら
れた染色組成物は従って今までのところ良好な染色物の
賢求を完全Ｋ（宵たしては杓ない。

全く予期しなかったことに１本元明４はその４−位置の
アミノ基が低域アルキル基またはモノヒト筒キシアルキ
ル暴により位置すされ、七の１−α１のアｔ）蕪か１遺
され工いなφかまたは低級アルキル基またはモノヒドロ
キシアルキル基で置換され工いる２−ニトロパランエニ
レンゾアミン祷４棒から成るＩ已または寒色の直接ニト
ロ染料少（とも１橿Ｖ才角する染色組成物中［１−Ｎ−
メチルアミノ−２−ニトロ−４−Ｎ′−メチル−Ｗ−Ｃ
’１．６’−ゾヒドロキー７７’ａビル）アミノベンゼ
ンおよび（または）少（とも１橿のその酸塩を尋人する
ことＫより１色またを工病色の直載ニトロ染料の靜解注
かＨｔｉｌ　ｎｓ化ｊＪｉ　ｇ　（ｃｏｓｏｌｕｂｉｌ
ＬｓａＺＬｏｎｐｈｅｎｏｍｅｎｏｎ　）　Ｋ　！　９
改書されることｖｎ見した。

本発明による染色１ｗ１成ｇ！Ｊは直置染色の非常に倚
利な万ｆ＆を使つ毛染色した上表の色ａｌｌｌＫ利点を
与える。この芭ｆＡは非常ｖｃ　１ｉｉｌ＜　’Ｃ非常
に嫌く、さらに、前記のように置換された２−ニトロバ
ラフェニレンシアミン系列からの直接ニトロ５４１＋科
の贋在乗色刀ｔよりよく開＠することかで＃る。央−１
一方では、１−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−♂
−メチルーＮ′−（７，ダージヒドロキシグロビル）ア
ミノベンゼン自オを工系色乗科であるため％　ｓ　ｍ　
Ｓ　ｉｃ之しい２−ニトロパラフェニレンジアミン祷導
捧のみ？！’使うよりはより嫌い色調を優ることかでき
、池万では、尋人した集口■浴化薊を工１　タ２−二ト
ロバラフェニレンゾアきン奉タリの直ψニトロ東糾に腐
ん疋染色組成物中の、あるいは浴Ｓ社のほとんどな（ハ
）ギヤリアをもつ染色−成備中の−ＩＩＩｃ：１ｍ＊二
）口染料の丹晶出の地峡を賊けさせることかできる。

匠って本発明は式 （式中、Ｒ１は水凧庫子、１素原子１〜４圏をもつ低級
アルキル７＆または戻水原子２〜４個をもつモノとドロ
キシアルキル基であり、Ｒ２ｖ工民本諷子２”４１１ａ
ｌＹもつモノヒドロキシアルキル基であり、そしてＲ３
は炭水ぶ子１〜４−をもつ低級アルキル基または灰Ｊ？
、原子２〜４１−をもつモノヒドロキシアルキル基であ
る〕 で表わされるｆｉ４ｉのｊ杉または塩の形の２−ニドロ
バ′ラフェニレンゾアミ／禾ゲｕｆ）直膚ニトロ染糾少
くとも１４ｍを過当な媒貞中にざ匈゛シ、かつ、人で次
わされる遊離の形または繊醋または有伽ぼとの場の形の
化せ吻をもざ有すること１に特徴とする、ケラチン礒ｍ
ｂよび待にをエヒトの毛震を直雀染色するための染色用
ｍｌ成ＷＫ関する。

式（ｉｔ）で表わされる化合榔の壕の甲で、−Ｊｌｌｌ
ｌｉＬ改−會し１１としｃａｆｉけることができる。

式（ＩＩ）で衣ねされる化合−の存在によりその浴Ｐ１
４注を尚め５る式（１）で衆わされる化せ吻は符にａｍ
かメチルｉであり、そしＣＲｓおよびＲ３が合各シーヒ
ドロキシエチル基であるもの：Ｒ１およびＲ３か合否メ
チル基であり、そしＣＲ８かβ−ヒドロキシエチル蕪で
あるもの：Ｒ１％Ｒ，ｊ’ｊよびＲ３か谷４！ｒＩ−ヒ
ドローｆ７エチル基であるもの；Ｒ１およびＲ２か着合
Ｉ−ヒドロ争ジエチル基であり、でし′ＣＲ３かメチル
丞であるもの：および銅当する屓とのＩ門であＯｏ １況明として、以下の表に式（ＡＩ）で衣わされる染料
ｙ（このｉｆは種別させる）の存在下で上記の４慣の式
（１）で衣わされる染料の１８０での酪屏度ＰＪｉをを
メプハ４１り。この市屏度限界は以下のｍｌ成放物でｔ
ｌｌｌｌにされる： 式（ｉｔ）で表わされる染料の一塩戚塩　ｙｙ式（１）
で表わされる染料　ｘｉ／ エチレングリフールモノエテルエーテル　１０．ＶＸは
この方伝で限定した特定のキャリア中に俗解され５る式
（１）で表わされる１該染料の最大皺を表わす。浴購度
を決定するため、以下の方法を何っだ。

前記の化枇基貞中に式（１）で表わされる染料過剰量な
一囁酸塩の形の式（Ｉｔ）で次わされる染料ｙＩと分散
する。繊成物を６００（水浴）で１５分間放置し、セし
″１０分間かぎまぜなから疼−気空気で＋ｉ［ｌｌする
（疼−気一斐は１６Ｃを越えるものとする）。この３０
分間の崎りに、繊成物を１８゛０に陳埒された−いの甲
［４人丁Φ。−酸物は少くとも４８Ｑ間その中に味侍し
なげればならない。曲いから取出した恢、繊成物をただ
ちにろ過する。墨めたろ欣１に：久にＨＰＬＣにより分
留して！４１Ｉ科宮菫な火定する。

式（１）で表わされる染料＆Ｘ符に仏−袴杆　塩基と第
１．１　ＯＬ９０４号１ｊａ＊、　！１，４１１．１２
４号　６直省明細書、第１，４５４．３１５最明則齋、
第１．お４，５１４　化会物最明＃ｌ誓および木国脣庁
第６．１６８，４４２号明細　繊滅べ優中に記載されて
ｉるｏ　Ｌ＜は 式（１１）で六わされる化合物はグリシドールな式　る
。

ｒ１／Ｉ染 で表わされる公知化合物と瓜＆６させる装造方法に　ン
染料より僧ることができる。　本欠 武（ａｌｌ）で表わされる化合物・工、とりわけ米−待
　び（±／Ｆｍ　３，２７４，２４９最明＋ｆｔ１ｌ誓
の例２ｙｃｔＪｒ２ｇのよう　Ｌｒ）’ｇＫ１−メチル
アミノー２−ニトロ−４−アミノベ　イソクンゼンから
得ることができる。　ル、２好栗しｉ夾施圃様において
、式（１）で表わされ　ルまｋして０．０５〜５を皺チ
そして待Ｋｌ工［Ｊ、１〜−の繊度で存在する。、式（
Ｍ）で表わされろ〔および（または）−ｔの塩〕は組成
物の全対して遊＠塩基として０．１〜５１１−一好１０
．６〜６＊＊ｓｔｖ績度で組成物中に存在すの形または
壜の杉の式（１）　ｉｄよび（１１）で表る化合物に児
え゛〔、不発明による染色組成（１）および（ｍｌ）′
Ｃ−表わされる染料以外の直口染料ある−を工非ニトロ
糸直僧染料列えは糾、アントラキノン染料およびナフト
キノを４曾することもでミる。

、明の染色−酸物は適歯な媒質とし℃水およたは）化社
品に通用できる有憬浴峰およびにはアルコール例エバエ
チルアルコール、’　ｏ　ヒ／Ｌ／　７　ｋコールおよ
びベンゾルアルコー工二ルエチルアルフールあるいはク
リコー〇ニゲリコールエーテル向えばエテＶングリチレ
ングリコール、ゾグロビレングリコールおよびジエチレ
ングリコールアルキルエーテル飼えばジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルまたをエモノデチルエーテルを
組成物の全重璽に対して０．５〜２０Ｍ１％そして待に
は２〜１０塩電チの一度で混合することができる。

本命間による１１１１成物に哨肪アｉｆ例えばコブラか
らｄ４された酸、ラフリン［またはオレイン酸の七ノー
およびシーエタノールアミドを０００５″−１０電に％
の一度で加えることもできる。

本発明による組成物にアニオン性、刀チオン注、丼イオ
ン性または内性の界面油性８１１ｆたはそれらの混合物
を９口えることもできる。好ましくは、が聞粘江制は本
発明による組成物中に組成物の全電値に対して０．１〜
５０［値優そし１有利には１〜２０嵐瀘チの割合で存在
する。

界面粘性制のうち、狩にを工率ｄまたは混合して反われ
るアニオン性ｒｆ−血枯注剤問えば以下の化合物のアル
カリ金＠堰、マグネ７ウム埴、アンモニウム聰およびア
ル刀ノールアミン塩をφげろことがでざるニ ーアルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェー
ト、エトキシル化されたまたは非エトキクル化されたア
ルキルアはトスと７エート、アルキルスルホネート、ア
ルキルアミドスルホネート、アルファーオレフィンスル
ホネート、 −アルキルスルホアセテート、 これらの化合物のアルキルｆｉは置素原子１２〜１８１
−をもつ区績状アルキル麺である。

別記のような塊の形の８ｉ１彷鍍例えばラウリン酸、ミ
リスチン戚、オレイｙａｌｂ　リシノール酸、パルミチ
ン［およびステアリン酸、コブラ彌戚、水木化したコグ
９禰戚およびポリグリコールエーテルのカルボ／ばもま
た使うことができる◎カチオン性界圓イ゛占注納として
、舟にを工１１ｔ１切アミンの塩、第４７ンモニクム櫨
匈えばアルキルゾメチルベ７ジルアンモニウム、アルキ
ルトリメチルアンモニウム、アルキルゾメチルヒＶロキ
シエチルアンモニウムおよびジメチルジアルキルアンモ
ニウムクロリドおよびプロミド、アルキルビリゾニウム
塩およびイミダ１９フ６９ｅ体をφげることかできる。

前記の第４アンモニウム縛導体中のアルキルＩＪｉは好
ましくは炭素原子１２〜１８１１＃をもつ長編のアルキ
ル基である。

カチオン性をもつこれらの化合物のうち、アミンオキシ
ドもまた挙げることができる。

使用することのできるｌｌｌ１注界面ｌ占性創の５ら、
％　ＶＣ＆！アルキルアミノ−（モノ−およびシー）ｆ
ロビオネート、ベタイン飼えばアルキルベメイン、Ｎ−
アルキルスル本ベタイン、Ｎ−アル争ルアミノベタイン
（ここで、これらのアルキル＆は炭素ぶ千１〜２２＋Ｗ
′１に：もつ）およびシクロイξゾニクムを挙げること
かできる。

４：発明による組成物中で吻合により使うことのできる
非イオン性界面ｒｔｓ注岸」のうち、モノアルコール、
アルキルフェノール、アミドｔたはα−ジオールのグリ
シドールとの締付７１ＩＥＩ＆、物−Ｊえば仏−瞥、ｆ
ｆ−弔２．０シ１．５１６号明細誓、第２．１６ゾ、７
８７号明最明および第２．．５２　ｄ、７６３最明−優
により諌埴した化合物、式 ％式％ （式中、Ｒは火ｇ腺子８〜２２１−をもつアルキル基、
アルケニル赫またはアルキルアリール基であり、そして
１　＜　Ｊｎ　り１０である）で表わされる化合物、ポ
リエトキシル化または一すクリセロール化されたアルコ
ール、アルキルフェノール家だ（工ＣＢ−Ｃ１ａ値Ｕ３
秩１１１［噴をオむｈぼ彷改１エチレンオキシドおよび
プロピレンオキシドの脂肪アルコールとの権合齋、エチ
レンオキシド少くとも５モルを首むポリエトキシル化し
たＢＦｉ肋アミドおよびポリエトキシル化した脂肪アミ
ンを挙げることができる。

４：発明による組成物中に〃ｕえることのでさる虐厚化
生成？Ｊは有利にはアルイン敵ナトリクム、アラビアゴ
ム、グアーゴム、セルロースｃｍ　４１＋ｎ　Ｌはメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロΦ
シグロビルメチルセルロース、刀ルボ千ンメテルセルロ
ースナトリクム埴およびアクリル版ポリマーから成る軒
から選ぶことがでさり。

焦磯磯厚化Ｍ列えばベントナイトを便５こともできる。

これらの緩厚化剤は単独であるいは混合し℃、好ましく
は組成物の全菖重に対し″ｃｏ、５〜５菖被慢そして有
利に舎工０．５〜３電皺儂の割合で存在する。

本発明による染色組成４１ＮＸ威注、中柱またはアルカ
リ性の−で形成することができ、ＰＨ値１工４〜１０．
５好ましくは６〜１０の範−で減化することができる。

使用することのできるアルカリ注制のうち、アルカノ−
ルアミノおよびアルカリ金Ｉ１４また・エアンモエウム
の水酸化物および炭ｔＲ塩を挙げることができる。使用
することのできる酸性化削り５ｂ、乳酸、酢酸、膿石戚
、す／鈑、塩１１ｉ！およびクエン酸な李げることがで
きる。

染色組成物はさらに４１Ｌ４１１の通常の補助剤内えば
鍍化防止創、査科、金４イオン到顧創、フィルム形成社
則、処理に」、分奴剤、ヘアコンディショナー、防扁薊
、乳白剤および化紙品中で通常使われる他の１ｆ＃の補
助剤をざむことかできる。

不発明による染色組成切暫工毛茨染色のため植種の形ａ
匈えば一厚化またはゲル化したｇ体、クリームまたはエ
ーロゾル状ファームの形ある％Ａはケラチン蟻継の染色
を行うための旧の任意の通用形感であることができる。

４１：発明の別の主−はケラチン砿帷および待にはヒト
の毛茨な染色するための二種の＃規万床である。第１の
方法におい’Ｃｔ工、１記の染色組成物を乾線したまた
は湿ったケラチン峨繊上に５〜６０分間好ましくは５〜
４５分間の、４川時間作由させ、区にクラチン砿ｍをリ
ンスし、況紗しそし℃過当なりは丹びリンスしそし″Ｃ
乾転減る。＃４２の方法において６工、剖把の組成＠な
リンスな必巽としないローンヨンとして使う。すなわち
、本８明による４成物をケラチン＋Ｉｔ維に施し、そし
て久に中間的なリンス処４はしＶｃｖｉ嫌処理髪処理。

不発明による染色組成物をエバーマ？かげにまたはかＶ
プ″Ｃいない大黒υまたは染色した毛灰あるい・工入い
に家たを工わ丁かに−白しセし℃過当ならばパーマをか
けた毛ｉＫ鳩用することかでざる。

４祐Ｌ４Ｉ４ｉ／）よりよい理解のため、全く４明的で
限定のなめ例とし又い（つかの通用方法を配植する。

向　１ 以下の染色−載物を調製する。

１−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−ダーメチルー
Ｎ’−（２’、３’−ゾヒドロキシｆロピル）アばノベ
ンゼンー塩歌Ｊ！　１．５Ｍ１−Ｎ−メチルアミノ−２
−ニトロ−４−Ｎ’、Ｎ’−ビス−（Ｉｌ−ヒドロキシ
エチル）アきノベンゼン　１．６１ １−Ｎ−（Ｉｌ−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メト
牛７−４−二トロベンゼン　０．２　Ｎ（６−Ｎ−メチ
ルアミノ−４−ニトロ）フェノキクエタノール　Ｌｌ、
１　＃ （６−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フェニルーシ、
ｒ−ゾヒドロキＶｆロビルエーテル　Ｌｌ、６１ ラクリルゾエタノールアミド　２，５１〉ウリンｔＲ１
・５Ｉ エチレンオ牛／ド４Ｕモルをざむラクリルアルコール　
３Ｉ エチレングリコールモノエチルエーテル　５Ｉｆ　Ｈｇ
１（ＣＵＩＪＳ　Ｊ社よりｌ”　ＮＡＴＲＯ１３０Ｌ　
２５０ＨＨＲＪの名称で市販されているヒドロキシエチ
ルセルロース　０．１１ ２−アミノ−２−メチル−１−プロパツール　ｐＨ９，
ｂＫｆ６ｍ 水　全体を１ｏｕｙにするに 暗色のしかし不規則な色合いの天然のも茨にこシ〕ｍｌ
成′４Ｂを６０分間４市し、リンスおよび転線な行うと
、拘−な自然の褐色の色調か４られる。

例　２ 以下の染色ＲＩｉ成物酸物Ａする。

１−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−Ｎ’−メチル
−Ｎ’−（ｚ’ｅ５’−ジヒドロ中７グロビル）アミノ
ベンゼン−ｍｄ堰０．９Ｎ１〜Ｎ−メチルアミノル２−
ニトロ−４−Ｎ′−メチル−Ｎ’−（Ｉｌ−ヒドロキシ
エチル）アミノベンゼン　Ｕ、４ｇ ｊ　ＰＣＵＫ　Ｊ社より「Ｎ０ＩＲｔ）ＩＡＺＯＡＣＩ
Ｎ’Ｉ’ｔ、）Ｑ−ｔＪＩＮｔ）ＮＥＢＳＮＺ　１６５
　Ｕ　Ｊの６罫で市＊されている（　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ
　Ｂｌａｃｋ　９　Ｊ　Ｌｌ、１１３−エトロー４−Ｎ
−（β−ヒドロキクエチル）アミノフェノール　０＠０
１＃６−ニトロ−４−アミノフェノール　（Ｊ、１１／
１−Ｎ−（β−ヒドロキクエチル）−２−メトキ／−４
−二トロベンゼン　０．１９（６−Ｎ−メチルアミノ−
４−ニトロ）フェノキ７エタノール　０・１ｙ 工チレンオキ７ド９モルでオキ７エチレン化したノニル
フェノール　８ｇ オレイルジェタノールアミド　２Ｉ エチレングリコールモノブテルエーテル　ＩＯ，９１”
　ＨＵＲＣＵＬヒ８ｊ社よりｆ　ＫＬＵＣＩｌｉｉＬ　
Ｇ　Ｊの名称で小成されているヒドロキシ７″ロビルセ
ルロース　Ｌｌ、１５＆ 七ノエタノールアミン　ｐＨｙ、’ｖにする首睨埴水　
全体を１１Ｊ　Ｌｌ　＆　Ｋ−ｆ’る緻この漱捧−放物
を明るいくり色の上置に６υ分間抛す。毛麦をリンスし
乾床する。紅色の縛ミをもつＳＩ２１ｇ−明るいくり色
の色調が優られる。

例　６ 以下の染色組成物をａｌｌ製する０ ｌ−Ｎ−メチルアきノー２−ニトロ−４−Ｎ／−メチル
−Ｎ’−（２’１′６′−ゾヒドロｄＰ７グロビル）ア
ミノベンゼンー塩１１１！［１，１＃１−Ｎ−（／−ヒ
ドロキクエチル）アミノ’−２−二トローＮ’、Ｎ’−
ビス−（β−ヒドロキクエチル）アミノベンゼン　Ｌｌ
、６５．ｕ「ＢＡ８ｈ’　Ｊ社よりｌ’　ａＬビＵＣピ
ＬＩＪＴＯＮ　［ｉ：ＸＴＲＪＩＪのる祢で小成されて
−るｊ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　ＢｌｕｅＩＪ　Ｕ、ＩＪＩ ｆ　ＰＣＵＫ　ｊ社よりｆ　Ｎ０ＩＲＤＩＡＺＯＡＣＥ
’ｌ”０ｔＪＵ−■５ｏｕｂ　ｉＮＺ　１３５　ＬＪ　
Ｊの名称で小成され”’Ｃ１／Ｔｈる（　Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ　Ｂｌａｃｋ　９　Ｊ　Ｌｌ、１１（６−Ｎ−メチ
ルアミノ−４−ニトロ）フェノキ／エタノール　Ｕ、１
２ＩＩ ラウリルゾエタノールアミド　２．５ｇラクリン販　１
．５ｙ 工チレンオキ／ド４Ｕモルでオキ／エチレンｉｒ：、　
Ｌ　タラクリルアルコール　６Ｉエチレンクリコールモ
ノエチルエーテル　５Ｉｆ　ＨＵＲＣＵＩＪＢ　Ｊ社よ
りｆ　ＮＡＴＲＯ８ＯＬ　２５０ＨＨＲＪの名称で小成
されているヒドロキシエチルセルロース　０．１１ ２−アミノ−２−メチル−１−グロパノール　ｐ）１９
．５にする蓋 説塩水　全体をＩＵＯ，９にする重 このｍｌｌ成金天然の天日ざらしされた噌（り色の上表
［３０分間施す。リンスおよび乾燥した後、毛髪はもと
の色調を回偏し、ナし℃灰色の上表は原白される。

ガ　４ 以下の染色組成物を調製する。

１−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−Ｗ−メチル−
”　−（２’　ｅ　３’−ゾヒドロキクｆロビル）アミ
ノベンゼ／−礒酸塩Ｌ１．７＃１−Ｎ−（Ｑ−ヒドロキ
クエチル）−２−ニトロ−４−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（
β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン　（Ｊ、６１（
６−Ｎ−メチルアミノ−４−ニド日〕フェノキクエタノ
ール　Ｌｌ、１０＃ ４−Ｎ−（β−ヒドロキクエチル）アミノ−６−ニトロ
フニノキクエタノール　［１，５１２−アは）−３−二
トロフェノール　Ｌｌ、２　、Ｓｌエチレンオキ７ド９
モルでオキ／エチレン化したノニルフェノール　８Ｉ オレイルゾエタノールアミド　２ｙ エチレングリコール七ノデテルエーテル　ｉｏｙ　′「
北Ｈｃｃ＋Ｌｇｓ　Ｊ社より「ＫＬＵＣピＬＣ）Ｊの名
称で市販されているじドロキ７グロビルセルロース　ｕ
、ｉｓｙ モノエタノールアミン　ｐＨ９，５Ｖｃ丁６ｄ睨塩水　
全体を１１１０．Ｖ［−ｆ６ｔこ／）歇捧ｌ尉成１勿ｒ
明るい（り色す）毛髪に６０多少１−ｍ丁。リンスおよ
び乾床した鏝、上表セエ基−系マホガニーＩｇｏ元沢を
もつ。

劉　５ 以−ドの染色組成物をＡ表する。

１−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−Ｎ／−メチル
−Ｎ’−Ｃ’１．６’−ゾヒドロキシｆロビル）アミノ
ベンゼン−埴戚塩　ｉ、ｕｙｌ−Ｎ−（β−ヒドロキク
エチル）アミノ−２−ニトロ−４−Ｎ’、Ｎ’−ビス−
＜ｐ−ヒドロキクエチル）アミノベンゼン　０．４９ ｌ−Ｎ−（β−ヒドロキクエチル）アミノ−２−二トロ
ー４−Ｎ′−メチル−Ｎ’　−（β−ヒドロキクエチル
）アミノベンゼン　Ｌｌ、３　＆ １−アミノー２−ニトロー５−メチル−４−Ｎ−（Ｉｌ
−ヒドロ−＋７エチル）アミノベンゼン　ｕ、ｏｂｙ ｌ−アきノー２−ニトロ−４−Ｎ−（／Ｆ−ヒドロキク
エチル）アミノベンゼン　０．１　＃２−Ｎ−（７ｙ−
ヒドロキクエチル）アミノ−５−ニトロフェノール　０
−３１ １−アミノ−２−ニトロ−６−メテルベ／ゼン　０．２
　ＩＩ フウリルゾエタノールアミド　４ｇ １’　Ｌｈ：ＶＢＲＪ社より「ＳＡＣ’ＴＩＰＯＮ　２
８．６　Ｊの名称で市販されＣいるラクリル懺酸アンモ
ニクム　２０ｇ 「ＲＯＦＬＭ　ｌｉｅ　ＨＡ罰」裡より（ＫＡ゛ｌ’Ｈ
ＯＮ　ＣＧＪの名称で市販され１：ｖｈるメチルクロロ
イソチアゾリノンとメチルイソチアゾリノンとの混合’
ＩＩ！Ｉ　Ｌｌ　、　Ｌ１５＃（ｕｉＪＯＤＲＩｃＨＣ
ＨＥ＋ＭＩＣＡＬ　Ｃｏ　Ｊ社より（ｃＡ＊ｐｏｓｏｒ
、　９６４　ｊのる祢で市販されている分子Ｊｌ［２〜
６百万のアクリル酸ホリマー　ＩＪ、ＴＪ１ エチレングリコールモノエチルエーテル　４ｙ２−アミ
ノ−２−メチル−１−７’ロバノール　−１１７１ＶＣ
する一 呪庫水　全体を１ｕｕｙｖｃする【 この−酸物を（り色の毛髪に施丁。６０分闇υ通用波、
上表をリンスし七し℃乾朦す。ｏこうし℃も汝は逮（り
已］）色町に染色されるり圀　６ 以トノ）染色ＡＪ１敗吻を調練する。

１−Ｎ−（＃−ヒドロキクエチル）アミノ−２−ニトロ
−４−Ｎ’、Ｎ’−ビス−（β−ヒドロキクエチル）ア
ミノベンゼン　２１ ｌ−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−Ｎ’−メチル
−Ｎ’−（２’、３’−ソヒドロキクグロビル）アミノ
ベンゼン−礒酸壜　２ｇ１−Ｎ−［１’−ヒドロキクエ
チル）アミ／−２−／ト＊／−４−ニトロへｙｔ”ンＬ
１．０Ｓ＆（６−Ｎ−メチルア１）−４−二トロ）フェ
ノキ７エタノール　ｕ、ｉ　、ｖ （６−Ｎ−メチルアきノー４−ニトロ）フェニル−Ｉｌ
ｒ−ゾヒドロキＶｆロピルエーテル　Ｌｌ、５３＃ 「ＰｃＵＫＪｄ、ｃす（Ｎ０Ｉｆｔ　ＤＩＡＺＯＡＣＥ
ＴＯＱ−ＵＩＮＯＭ；　ｔ３１ＮＺ　１６５０　Ｊの６
邸で市販され℃いる（　Ｄｔｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌａｃｋ
　９　Ｊ　Ｌｌ、２１（ＢＡＳｙＪｉｔヨリ（８１ＪＵ
　（ＪＬ、ＬＩ’ｌ’ＯＮ　ＥＸＴ）ｔＡＪソ〕名部で
市販されている「υｔｓｐｅｒｓｅｔ３１ｕｅ　Ｉ　Ｊ
　Ｕ、１　ｇ ラフリン赦　１！Ｉ ラウリルゾエタノールアミド　２Ｉ ｆ　ＡｊＣＺＯＪ社よりｆ　Ｅ’ｌ’０ＭＩＤ　ＨＴ　
６０　Ｊ　！Ｊ：）　４部で市販されているエチレンオ
キ７ド５０モルでポリオキ７エチレン化した献８ＦＩア
ミド　６　ｇ エチレングリフールモノグチルエーテル　４．５，９゜
ｆ　ＵＮＩＯＮ　ｃＡＲｓ工ｏｔ＜　Ｊ　ｄ　！　リｆ
　ｃｗＬｂｏｓＩｚｇ１１／ＰＯ５ＨＪの名称で市販さ
れているヒドロキクエチルセルロース　６．５ｙ モノエタノールアミン　−９，６にする１説塩水　全体
をＩ　Ｌｌ（ｌ［する戚 このｍｌｌ動物褐色の上表ｖＣ３０分闇施丁。リンスお
よび乾様した秋、上表上に噌灰褐色の色調が生じる。

丙　７ 以下の東色凪酸物を調装する。

１−Ｎ−（／−ヒドロキクエチル）アミノ−２−ニトロ
−４−Ｎ’、Ｎ’−ビス−（７ｙ−ヒドロキクエチル）
アミノベンセ９７　２　ｙ １−Ｎ−メチルアミノ−２−ニトロ−４−Ｗ−メチル−
Ｎ’−（２’、３’−ゾヒドロキシグロビル）アばノベ
ンゼ７−ｊ！酸［２＃５−ヒドロキク−２−ア１）−１
−ニトロベンゼン　０・２９ ６−ヒドロキシ−２−アミノ−１−ニトロベンゼン　１
．９ （３−Ｎ−メチルア１）−４−二トロ）フェニル−β、
ｒ−ゾヒドロキｖｆロビルエーテル　ｃ＋、１１１＃ （６−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）フェノキ７エタ
ノール　０．１ｇ １−Ｎ−（／−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メトキ
／−４−二トロベンゼン　０．１１ｒＰｃＵＫＪ社より
「Ｎ０ＩＲυＩＡＺＯＡＣｌ＜’Ｉ’ＱＱ−ｕ工ＮｏＮ
ｔ　５ｓＮｚ　１３５０　Ｊの名称で小成されｌｖｈる
（　ＤＬｓｐθｒｓｅ　ｓ↓ａｃｋソＪ　Ｕ、２　＃ｌ
　ＢＡ８Ｆ’　Ｊ　ｄ　ｊ　’）　ｌ”　８１ＪＵ　Ｃ
’１４ＬＬ、Ｉ’ｌ’ＯＮ　ＥＸ’Ｉ’ＲＡＪのる杯で
市販され１いる（　ＤｉｓｐｅｒａｅＢｌｕｅ　Ｉ　Ｊ
　Ｕ、Ｉ　Ｉ ラフリン酸　１ｇ ラクリルシエタノールアミド　２ｙ （ＡＫＺＯＪ社より１　ｇ′ｒｏ＋１４ｘｏ　ＨＴ　６
０　Ｊの名称でｒ５＊されて＾るエチレンオキクド５０
モルでポリオキクエチレン化した猷廁アミド　６ｇ エテレ／グリフールモツプチルエーテル　４．５　＃「
ＵＮＩＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ　Ｊ社よＱ　ｌ”　ＣＨＩ
、Ｌ、０８ＩＺＷｗｐｏ　３　ＨＪの名称で市販されて
いるヒドロキクエチルセルロース　３．５　ＩＩアミノ
タノ−ルアばン　ｐ１４９．６にする１祝塩水　全体を
ＩＬＩＵ、９にするｋ こ９）組成物？褐色の上表に６０分間施す。リンスおよ
び乾譲した埃、雇い金褐色の色、Ａをもつ上置が潜られ
る。

第１頁の続き ［相］発明者　アントレー、ビュゴー ＠発明者　アレン、ジュネ フランス国ブーロイニュ９２１００．リュー・アナ・シ
ャツカンｌ幡 フランス国ヌイリ・プレデンス９３３６０．プールヴア
ール・　□フイショ　８旙 手　続　補　正　書　（方式）（１） 昭和６０年４月２５日 特許庁　長　官　殿 ！、事件の表示　昭和５９年特許り第２４４６９９号３
　補正をする者　事件との関係　特許出願人口　し　ア
　ル ４　代　理　人　東京都港区赤坂１丁目を番１４号・溜
池東急ピル７、補正の内容　別紙のとおり １４馴ａ６ｏ−ｔａ７７＠　（１６ 手続補正書（方式）（２） ％式％ １、事件の表示　昭、ｆ０５９年特許願第２４４６９９
号スクナ　シ１　チヵン　キョウヵヨウ加イ２・発明の
名称　少くとも１種のＮ−置換された共可溶化性フク ３　補正をする者　事件との関係　特許出願人口　し　
ア　ル ４　代　理　人　東京都港区赤坂ＩＴ目１番１４号、溜
池東急ビル６、補正の対象　明細書の発明の詳細な説明
補正の内容（特り餡５９−２４４１３９９）手続補正指
令に基づき、明細書に次のとおり補正を加えます。

１、第２４頁第２へ３行ノ［ｒＨＥＲＯＵＬＥＳ・・・
ＨＨＲ」］および第２７頁第２〜３行の１７Ｈ［ＲＯＵ
ＬＥｓ・・・ＨＨＲＪＪを６各「ハーキュリス社よシｒ
ナトロソール（ＮＡＴＲＯ８ＯＬ）　２５０　ＨＨＲＪ
Ｊと訂正します。

２、第２４頁下から第２〜末行、第２６頁第１２〜１３
行、第３１頁下から第７〜６行および第３３頁下から第
６〜５行ｏ　ｒｒｐａｖＫ・・−１３５０ＪＪを６各「
ピーシ−ニーケイ社よりｒノイルジアゾ了セトキノ７　
（ＮＯＩＲｎ工ＡｚＯＡＣＥＴＯＱＵＩＮＯＮＥ）ＢＳ
Ｎｚ１３５０ＪＪと訂正します。

３、第２５頁第１行、第２６頁下から第７行、第・３１
頁下から第５行および第３３頁下から第４行の「Ｄｉｓ
ｐｅｒｓｅ　Ｂｌａｃｋ　９　Ｊを６各「ディスパース
　ブラック（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌａｃｋ）　９　ｊ
と訂正します。

４、第２５頁下から第８行の［ｒ　ＨＵＲＯＵＬＥｉＳ
　・−・ＫＬＵＱＩＬＧＪＪおよび第２８頁第９行ｔｖ
　「ｒｕｘＲｏＵＬｕｓ−・ＫＬＵＯＥＬ　Ｇ　ＪＪを
６各［ハーキュリス社より「クリユーセル（ＫＬＵＯＥ
Ｌ）　ａ　ｊ　Ｊ　と訂正します。

５、第２６頁第９行、第３１頁下から第４行および第３
３頁下から第３行の「ｆ　ＢＡＳＦ　・−ＥＸＴＲＡＪ
Ｊを６各「パスフ社よυ「ブルー　セリトン　エクスト
ラ（ＢＬＥＵ　０ＫＬＬＩＴＯＮ　ＥＸＴＲＡ）　Ｊ　
Ｊと訂正します。

６、第２６頁第１０〜１１行、第３１頁下から第３〜２
行および第３３頁下から２〜末行のｒＤｉａｐｅｒｓｅ
　Ｂｌｕｅ　Ｉ　Ｊを６各「ディスパース　ブルー（Ｄ
ｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ）　Ｉ　Ｊと訂正します。

７、第２９頁末行ノ（Ｖ　ＬＥＶＥＲ−２８６ＪＪを「
レバー社ｘ　如ｒ　ｔクチポア　（ＳＡＯＴＩＰＯＮ）
２８６　Ｊ　Ｊと訂正します。

８、第３０頁第３行の［ｒＲＯＨＭ・・・ａｏＪＪを［
ローム　アンド　ハース社より「カソン（ＫＡＴＨＯＮ
　）ａＧＪＪと訂正します。

９、第３０頁第７〜８行の［１ＧｏｏＤＲ工ｏＨ・・・
ｃＡＲＰｏＢｏＬ９３４　ＪＪを「グツドリッチケミカ
ル社より「カルボポール（ＯＡＲＰＯＢＯＬ）９３４　
ＪＪと訂正します。

１０、第３２頁第２行および第３４頁第３行の［ｒＡＫ
Ｚ。

・・・ＨＴ６０ＪＪを各各「了りシ社より「エトミド（
ＫＴＯＭＩＤ）ＨＴ　６０　Ｊ　Ｊと訂正し１す。

１１、第３２頁第７〜８行および第３４頁第８〜９行の
［「ＵＮ工ＯＮ・・・ＷＰＯ３ＨＪＪを各各［ユニオン
　カーバイト社より１セロサイス（ＯＥＬＬＯ８ＩＺＩ
）ＷＰＯ３ＨＪＪと訂正します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　式 （式中、Ｒ１は水率原子、炭素庶子１〜４１（至）馨も
   つｌａ′級アルキノに、ＭｆだｔＸ旋素應子２〜４ｎａ
   ｌ’＜もつモノとドロキシアルキル基であり、Ｒ２’Ｌ
   工炭孝ぷ子２〜４１ＷＹもつモノヒドロキシアルキル基
   であり、七してＲ３は訳本ぶ子１〜４１−をもつ低級ア
   ルキル基また昏工炭承腺子２〜４１−をもつモノヒドロ
   キシアルキル基である） で表わされる４ｍの形または塩の形の２−ニトロパラフ
   ェニレンジアミン系夕１ｊの直像ニトロ染料少くとも１
   ａＩＩを適職なＩＩ＆負中に富有し、かつ、式で表わさ
   れる遊離の形またを工Ｓａｔたはり機酸との塩の形の化
   合物をも倉有することを特急とする、ケラチン繊ｍおよ
   び贅にはヒトの毛匿を直接染色するための染色組成物。 （２７Ｒ４がメチル基であり、そしてＲｔオよびＲ５が
   谷各β−ヒドロキシエチル基である式（１）で表わされ
   る化合物を富有する、前項（１）に記載の染色用組成物
   ６ ｔｅｌ　Ｒ，およびＲ３がメチル基であり、ナしてＲ１
   Ｉがβ−ヒドロ牛７エテル基であるＪＥ：　（１）で表
   わされる化合物を含有する、Ｗａ項（１）に記載の染色
   用組り！ｉ、物。 １４７　Ｒ工％　Ｒ２およびＲ３が各各β−ヒドロキシ
   エチル基であ、る式（１）で表わされる化合物を含有す
   る、−項＋１）　Ｋ記載の染色用組成豐◎１５）Ｒ１お
   よび拘か各各β−ヒドロキシエチル基であり、ナしてＲ
   ３がメチル基である式（１）で表わされる化合物を含有
   する、ＩｔＩ項１１）に記載の染色用組成吻・ １６１　遊嘔またＶ工場の形の式＜１）で表わされる化
   合物が繊成物の金属−に対して、遊−塩基としてｕ、ｕ
   　ｂ〜５處−一の一度で繊成物中に存在する、罰墳（す
   〜ｔ５）のいずれかにｌｄ賊の染色用組成切・１７）　
   遊端または埴の形の式（１）で機わされる化合物がｍｌ
   成吻の全繊瀘に対して、遊離塩層として０．１〜６嵐に
   −の装置でｍｌ成吻中に存在する、前項ｔ６１に記載の
   染色用組成物〇 出）遊ｍｔたは騙の形の式（１）で表わされる化會偕が
   ｍｌ成吻の全厘瀘−ｖｃ対して、遊禰塩きとじて０．１
   〜５菖皺饅の８度で組成物中に存在する、前項（１）〜
   １７３の１丁れかに記載の染芭柑耐成切・１９）　遊１
   １ｍまたは塩の形の式（ＩＩ）で表わされる化合物が組
   成物の全菖皺に対して、遊嘔塩基として０．６〜６菖ｉ
   ｔｓの一度で組成物中に存在する、前項ｔ８Ｊ　Ｋ記載
   の染色用組成物。 四　式（１）および（１）で表わされる染料以外の直巌
   ニトロ染料少くとも１檀を富有する、ＰｌｔＩ塊（１）
   〜（９；のいずれかに記載Ｏ組放物・ ｕｌｌ　少（とも１４］ｉｌＩの非ニトロ糸直僧染料ガ
   えばアゾ染料、ナフト争ノン染料またはアントラキノン
   染料を含有する、前項ｔｌｌ〜＋ｌｌのいずれかに記載
   の組成物・ ＵΔ　４当な峰買が水および（または）１遣また昏工そ
   れ以上の有機ｍ媒であり、そし℃この酊媒を組成物の全
   直絨に対して０．５　Ｎ２０ムｔ９ｂ使う、前ａｌｌ）
   　Ｎ１１１の輪ずれかに記載のｍｇＷ。 ＋１３１　少くとも１憧の界面油性剤を繊成物の全ム替
   Ｋ）ｍｌ、１：０．１〜５ｔｌｌｌｌｌｉｉ％含胃する
   ％　ｎＴＩ　項（１）　〜Ｄのいずれかに記載の組成物
   。 Ｉ　少くとも１＃１１の＋１１＆４化網を繊成物の全龜
   ｋに対して０．５〜５！ｉＬｄ係の８度で含有する、前
   項（１）〜ｕＪのいずれρ）Ｋ記載の組成豐。 ｕ５１　酸化防止刑、アルカ！７ｆ！Ｅ刑、酸性化創、
   査科、盆嬌イオンＡ鵬剤、フィルム形成性剤、処理網、
   分散鋼、へγコンディショナー、防縞刑および乳白剤、
   および化粧品中で通常使われる池の任倉の禰助蛸から成
   る群から選んだ補助＃ｊ’＆さらに含有する、Ａｔｌ工
   負（１）〜は嗜のｉずれかに記載の組成物。 １１ｔｉｌ　Ｓ＋１１が４ＮＩＬ１．５である、前項１
   １）　Ｎ１１５１のいずれかに記載の繊成物＠ Ｌｉ２）　ｐＨ１ｌｌが６〜１０である、前項ｕＩｙｃ
   　ｙ載ノｍｌ成物口 ｕ８１ＩＩＩｉ成吻か一厚化またはゲル化された置体、
   り’）−ムｔたはエーロゾルファームの形である、前項
   ｉｌｌ〜ｕ７１のいずれかに記載の組成−ｗ！Ｊ。 ｔｔ’ｔ　繭ＩＡｔｊｌ〜贈のいずれかに記載の組成物
   を転減したまたを工礪ったケラチン鐵繊上に６〜６０分
   間のａｌ変適用時闇作川用せ、そしてケラチン繊維をり
   ／スし、況伊しでし℃遍自ならば弓びリンスしそし′″
   ＣＣ乾譲ことＶ％畝とする、ケラチン繊維および％には
   ヒトの毛変の染色方法◎ （７）削ＪＪ　（１）−噌のいずれかに記載の繊成物な
   りラチン繊維ｉｃ　ｍ　Ｌ　％そして次に中間的なリン
   ス処理なしに乾燥処理を行５ことを％淑とする、ケラチ
   ン繊維および：ｇＪＫはヒトの上表の染色方法。