JPS60202444A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等におい
て必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは
結晶化すると感光体としての特性が劣化しでしまうため
、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化
し、カドミウムは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性
等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−　）リートロー９−フルオレ
ノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異な３
− る物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

このような機能分離型の感光体において、そのキャリア
発生物質として、数多くの化合物が提案されている。無
代化合物をキャリア発生物質として用いる例としては、
例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み合
わせて使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発
生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５４−４６
５５８号公報、特開昭５６−４６４− ２３７号公報、特開昭５８−１９４０３５号公報等がす
でに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感度
、残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも１１４足し得るものではなく、また、
キャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写
真プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない
。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコピ
アをはじめとする画像処理機能を有する複写機やコンピ
ューターのアウトプット用のプリンターの光源として特
に有望視されている。巾でも半導体レーザーはその性質
上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不要
であることや小型・軽量化が可能であることなどから注
目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レー
ザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長（
約７８０ｎｍ以上）であることがら従米の感光体では分
光感度が短波長側により過ぎており、このままでは半導
体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可能で
ある。

（発明の目的） 本発明の目的は熱及び光に対して安定で、かつキャリア
発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を提
供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質としで
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

（発明の構成） 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［１１で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出だし、本発明を
完成したものである。

一般式［Ｉ］ ただし式中、 Ｑは置換基又は未置換のベンゼン環、アルキル基、又は
アルコキシ基から選ばれる基、Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基又はア
ルコキシ基から選ばれる基、【０およびｎはＯ〜２の整
数、（ただし、ＩＩＩ　、　ｎが共に７− Ａは Ａ′ Ｒ２Ｒ：１ １ Ｈ であって、 Ｙ３は、置換・未置換のカルバモイル基Ｒ１は水素原子
、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基、及び置換
・未置換のアラルキル基、置換・未置換のフェニル基、 Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例８− えば置換・未置換のフェニル基、置換・未置換のす７チ
ル基、置換・未置換のアンスリル基等）、または置換・
未置換の芳香族複素環基（例えば置換・未置換のカルバ
ゾリル基、置換・未置換のジベンゾフリル基等）これら
の基の置換・未置換のとしては、例えば炭素数１〜４の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・
未置換のアラルキル基（例えば、ベンジ゛ル基、７エネ
チル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素
原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）、ヒ
ドロキシ基、置換・未置換のアリールオキシ基（例えば
ｐ−クロルフェノキシ基、１−す７トキシ基等）、アシ
ルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、ｐ−シアノベン
ゾイルオキシ基等）、カルボキン基、そのエステル基（
例えば、エトキシカルボニル基、ｍ−ブロモフェノキシ
カルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカ
ルボニル基、３級ブチルアミ／カルボニル基、アニリノ
カルボニル基等）アシル基（例えば、アセチル基、０−
二トロベンソイル基等）　、スルホ基、スル７７モイル
基（例えば、アミノスルファモイル基、３級ブチルアミ
ノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基等基）
、アミ７基、アシルアミ７基（例えば、アセチルアミ７
基、ベンゾイルアミ／基等）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、好
ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等
）シア７基、ニトロ基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複索環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表す
。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ，、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモ
イル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−）リルアミノ
スルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシル基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。

Ａ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でありこれらの＝１１− 基の置換基としては例えばＲ４ｇＲｓの置換基として挙
げたような一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハ
ロゲン原子塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）
、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、炭素数１〜４置換・未置換
のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イ
ンプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ
基、）である。

Ｒ２及びＲ３は置換・未置換のアルキル基、置換・未置
換のアラルキル基、及び置換・未置換のアリール基を表
すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未置
換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキシフ
ェニル基、ｍ　−クロルフェニル基等）を表す。

本発明においで使用される前記一般式［Ｉ］で表される
アゾ化合物中、感度および、熱及び光に対１２− する安定性において、特に好ましい化合物は以下の一般
式［ＩＩ］で示される構造を有するものである。

一般式［１１］ 式中、Ａ及びＱは一般式　［Ｉ］と同一である。

前記一般式［Ｉ］で示される本発明に有用なアゾ化合物
の具体例としては、例えば次の構造式を有するものが挙
げられるが、これによって本発明のアゾ化合物が限定さ
れるものではない。

一般式［１］中下記一般式［ＩＴＩ］で表されるもの、
一般式［Ｉ［［］ その他のもの。

Ａ　−（７２）’ Ａ　−（７２）’ 即ち、２，７−シニトロフルオレノン１（東京化成社製
）に、ベンジルシアナイド２を反応させジニトロ体３と
し、これを鉄にて還元してジアミノ体４　３０．９ｇ（
０，１モル）を１１の濃塩酸と１１の混合液に加え分散
させ１３．８８（０，２モル）の亜硝酸すトリウムを水
０．１１に溶がした溶液を水冷下５℃で滴下し、滴下終
了後、反応液を濾過し、濾液に５０％六フッカリンアン
モニウム水溶液１１を加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗
した後、充分乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムチアミド（ＤＭＦ）１．５ｉに溶解し、次の反応
に使用するテトラゾニウム塩溶液とした。

次に、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチ
ルフェニルカルバモイル）−ベンＶ［ａ］−カルバゾー
ル（す７トールＡＳ−８Ｒ，ヘキスト社製）　７９．３
ｇ（０，２モル）、トリエタノールアミン６０ｇ１をＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、水冷しながら上
記により調製したテトラゾニウム塩溶液を滴下し、更に
２時間攪拌し反応させた。生じた結晶を濾取し、この結
晶を５４のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回、５１
のアセトンで２回洗浄した後、乾燥して目的のビスアゾ
化合物Ａ−（１）３７．１ｇ（３３％）を得た。融点３
００°以−ヒ、ＦＤ−ＭＳスペクトルにて、ｍ／ｚｌ］
、２４にＭ　のピークを示すこと、また元素分析で、Ｃ
＝　７５．８１％、　Ｎ＝１１．１．７％、Ｈ＝４．５
０％（計算値は、Ｃ＝７５．８５％、　Ｎ＝１１．２１
％。

１（＝４゜３９％）を示すことがら目的の物質が合成さ
３６一 本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
とにより製造することがで外るが、本発明のアゾ化合物
の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わせ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合特
に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分離
型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含むキ
ャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
を構成した積層型感光体とすることがより好ましい。

また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般式［Ｉ］
で表されるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の
組み合わせで用いることかで外又、他のアゾ化合物との
組み合わせで使用してもよい。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態を３７− もとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成分
とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成分
としで含有するキャリア輸送層３との積層体より成る感
光層４を設ける。第２図及び１４図に示すようにこの感
光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光層４を二層構成としたとき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。

また本発明においては、＄５図および第６図に示すよう
に前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分
とするＷＩＧ中に分散せしめて成る感光層４を導電性支
持体１上に直接、あるい　：は中間層５を介して設けて
もよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
しては（リニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質の
ばかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複索環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミグゾール誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ボリアリールアルカン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミ７置換力
ルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾー
ル誘導体、スチルベン誘導体、フェノチアジン誘導体等
の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが、
本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定さ
れるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することか
で外る。

Ｍ−１）アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、あ
るいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を塗
布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒イとし、分散液を塗布する方法
。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ノエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが疎水性でか
つ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重
合体を用いるのが好ましい。

このような高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることがで鰺るが、これらに限定されるものではない
。

４Ｏ− Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２゛）　ポリエステル Ｐ−３）　メタクリル樹脂 Ｐ−４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ　−１０）　
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−１
２）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 Ｐ　−１３）　シリコン樹脂 Ｐ−１４）　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）　フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）　スチレン−
アルキッド樹脂Ｐ−１，７）　ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールこれらの結着剤は、単独であるいは２種以上の４
１− 混合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μＷ〜２０μ珀であることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５μｆｆ１〜５μｍである。またキャ
リア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の
粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ましく
は１μｍ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。接着あるいはバリヤ一層
などの中間層としては、前記結着剤として用いられる高
分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分子
物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

＋Ｊ、下、本発明の実施例で只１体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ａ−（２１）２ｇとポリカーボネート樹脂［
パンライ）Ｌ−１２５０Ｊ　（音大化成社製）２ｇとを
１．２−ジクロロエタン１１０ＴｌｌＱに加え、ボール
ミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを
蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１
μ「０になるように塗布し、キャリア発生層とし、更に
その上に、キャリア輸送層として、１−フェニル−（ｐ
−メチルスチリル）−５−（ｐ−メトキシフェニル）ピ
ラゾリン（下記桶造式に−（１））６ｇをポリカーボネ
ー）　１（脂「パンライトＬ−１２５０Ｊｌｏｇとを１
，２−ジクロロエタン１１０ＴＩＩＱに溶解した液を乾
燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア
輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

−１ 以上のようにしで得られた感光体を（株）川口電機製作
新製Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験磯を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１
１１にになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量
）Ｅ％をめた。また３０１ｕに・ｓｅｃの露光量で露光
した後の表面電位（残留電位）ＶＲをめた。更に同様の
測定を１００回繰り４４− 第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

Ｇ　−（１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得た。

４５− 第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２−４ として、それぞれ、６−メチル−１−（１−エチル−４
−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２，３゜４−
テトラヒドロキノリン（下記化合物に−（２））、１−
（１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ
　−（３））、及び４．４′−メチル−４”−（４−ク
ロル）−スチリルトリフェニルアミン（下記化合物Ｋ　
−（４））を用い、他は実施例１と同様にして、本発明
の感光体を作成し、同様の測定を行ったきこる第４表に
示す結果を得た。

−２ ■ ２Ｈ５ に−３ ■ ２Ｈ５ に−４ 第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ（抗
水化学社製）より成る厚さ　０．０５μｍの中間層を設
け、その上に例示化合物Ａ　−（１１）２ｇを１，２−
ジクロロエタン１１０輔　に混合シ、ボールミルで２４
時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μＩｌｌに
なるようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。こ
のキャリア発生層の」二に３．３’　、４−　）リメチ
ルートリフェニルアミン６ｇとメタクリル樹脂「アクリ
ベット」（三菱レイヨン４８− 社製）　１．０ｇとを１．２−ジクロロエタン７０ＩＴ
ＩＱに溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０μｍｏになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光
体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目１こついてＥ　’Ａ　＝　２．６　ｌｕｘ
・５ｅｃｓＶＢ＝　Ｏｖの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ　−（４０）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が１．３μＩ１１になるように塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

次いでその上に、４−メトキシ−４′−スチリルトリフ
ェニルアミン（下記化合物Ｋ　−（５））Ｋ　−（５） ４９− ６ｇとポリエステル樹脂［バイロン２００Ｊ（東洋紡績
社製）Ｌｏｇとを１，２ジクロロエタン７ｏＴｎＱに溶
解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２μ「０になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本−発明の感光体
を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったとこ
ろ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ　−（４０）を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた他
は同様にして比較用の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行った結果
を第４表に示す。

Ｇ　−（２） 第４表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ−（１１，）を例示化合
物Ａ　−（３７）に代えた他は同様にしてキャリア発生
層を形成した。この上に、３−（ｐ−メトキシスチリル
）９−（ｐ−７トキシフエニル）カルバゾール６ｇとポ
リカーボネート「パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化
成社製）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン７０ＴＩＩ
Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μ「０になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

この感光体について、実施例１と同様にして測定５２− ４００□Ｏ１二溶Ｍ　Ｉ−１紗忰得の膜厚が１３μｍに
なるよを行ったところＥ　’Ａ　＝　１．９１ｕｘ−ｓ
ｅｃ及びＶ、＝Ｏｖであった。

実施例８ 直径１００ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレッ
クＭ　Ｐ　−１０Ｊ（積木化学社製）より成る厚さ０．
０５μ【ｎの中間層を設け、その」二に例示化合物Ａ−
（３６）４ｇを１．２−ジクロロエタン４００ｍＱに混
合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚がＱ、６μｉ１１になるようにして塗布し、
キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、３（＋）−メトキシスチリル）−９−
（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール（下記化合物Ｋ
　−（６））３０ｇとポリカーボネート樹脂［ニーピロ
ンＳ　−１０００Ｊ（三菱ガス化学社製）５０ｇとを１
．２−ジクロロエタン ５３− −２ うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光
体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機ｒＵ　
−Ｂ　ｉｘ　１６００　Ｍ　ＲＪ（小西六写真工業社製
）の改造機に装着し、画像を複写したところコントラス
トが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。ま
た、これは１０，０００回繰り返しても変わることはな
かった。

比較例３ 実施例８　において例示化合物Ａ　−（３６）を下記構
造式で表されるビスアゾ化合物（Ｇ　−（３））に代え
た他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体
を作成し、実施例８と同様にして複写画像を評価したと
ころ、カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写
を繰り返していくに従い、複写画像のコントラストが低
下し、２０００回繰り返す実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレ・ンクＭ　Ｆ　−１０
Ｊ（積水化学謝製）よりなる厚さ０．０５μＩｎの中間
層を設け、その上に例示化合物Ａ−（１７）５ｇとポリ
カーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０４（量大化
成社製）３．３ｇとをジクロロメタン１００輔に加え、
ボールミルで２４時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が
１０μｍになるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を十６Ｋｖに
代えた他は実施例１と同様にしてＥ％とＶＲを測定した
。１回目の結果はＥ％”　２．２　ｌｕｘ・ｓｅｃ及び
ＶＲ＝５Ｖであった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム」二にキ
ャリア輸送層として、ｐ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ／）ベ
ンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン６ｇと
ポリエステル樹脂「バイロン２００　Ｊ（東洋紡績社製
）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン７０ｒｎＱ１．ｌ
：ｉ解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるよ
うに塗布した。

次に、この上に例示化合物Ａ　−（１２）　１ｇとＡ−
−（１４）１．とを１．２−ジクロロエタン１１０　、
Ｑに混合し、ボールミルで２４時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キャリア
発生層とし、本発明の感光体を形成した。

このようにしで得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところＥ　′Ａ＝＝　２，４１ｕｘ−ｓｅｅ及
びｖＲ＝＋５ｖであった。

実施例１１ 例示化合物化合物Ａ　−（１０）の２％エチレンジアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエステル
フィルム上に乾燥時の膜厚が０．５μ【０になるように
塗布し、キャリア発生層を形成した。

更にその上にキャリア輸送層として、１−メチル３−（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）−５〜（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン（下記化合物に−（７））、
１−フェニル（ｐ−メトキシスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミ７７よニル）ピラゾリン下記化合物に−（８
）、または、１−フェニル−（１）−メチルスチリル）
　−５−（ｐ−メチルフェニル）ピラゾリン（下記化合
物Ｋ　−（９））を別々にそれぞれ５６− Ｋ　−（７） Ｋ　−（８） Ｋ　−（９） 樹脂（量大化成社製、パンライ）　Ｌ　−１２５０）　
Ｌ４ｇを１，２−ジクロロメタン１４０輔に溶解した溶
液を、乾燥後の膜厚が１２μｍとなるように塗布し乾燥
し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光体５
７− を得た。

この３種の感光体を、それぞれ用１コ電気製作所（株）
製５Ｐ−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性評
価を行った。帯電圧−６Ｋｖで５秒間帯電し、これを５
秒間放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３５　ｌｕ
ｘになるように照射し、表面電位を半分に減衰させるの
に必要な露光量（半減露光量、Ｅ％）を測定した。又、
３０１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で露光した後の表面電位（
残留電位）ＶＲを測定した。結果は第６表に示す通りい
ずれのキャリア輸送物質との組み合わせにおいても良好
であった。

第５表 比較例４ 例示化合物Ａ　−（１０）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−（４））に代えた他は実施例１１　と同４ｍにして比
較用感光体を作成し、特性評価を行った結果、Ｇ　−（
４） 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

第　６　表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（２）２ｇと１，２−ジクロロエタンＬｏ
ｏｍ（ｌとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３μ
【ｎになるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、　４−メチル
−４′スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物Ｋ　
−（１０））６　ｇとポリカーボネート［パンライトＬ
　−１２５０Ｊ（音大化成社製）Ｋ　−（１０） １０ｇとを１，２−ジクロロエタン９０Ｆｉに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０μ「０になるように塗布してキ
ャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、２５℃及び６０″Ｃの室内温度６
０− における電子写真特性を、実施例１と同様にして測定し
た。

結果を１７表に示す。

第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好であり、
熱に対して安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ａ−（１）２ｇと１，２−ジクロルエタンｌｌ０
ＷＩＱとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μ■に
なるように塗布してキャリア発生層を作成した。

６１− このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３０ｃｆｎ離れた位置に超高圧水銀ランプ（東京
芝浦電機社製）を置き、１０分開１５ｏｏ′ｃｄ／ｃ／
ＬのＵＶ光を照射した。次にこのＵＶ光照射済みのキャ
リア発生層の上にキャリア輸送物質として、４−メトキ
シ−４’　＝（４−メチルスチリル）−トリフェニルア
ミン（下記化合物Ｋ　−（１１））７　ｇとポリカーボ
ネート［パンライ）　Ｌ　−１２５０］（音大化成社製
）１０ｇとを、１，２−ジクロルエタン９０ｇに溶解し
た。

Ｋ　−（１１） 液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、実施例５と同様の測定を行った。

結果を第８表に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後にＵ　Ｖ光を照射しない他は、実
施例１３と同様にして本発明の感光体を作成し、実施例
５と同様の測定を行った。結果を第８表に示す。

第　８　表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体はＵＶ
光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受容電位の
変動量も小さく、光に対して安定であることが理解でき
る。

比較例５ 化合物Ａ　−（１）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−（５
））に変えた他は実施例１３及び実施例１４と同様にＧ
　−（５） して感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行なった
。結果を第９表に示す。

第９表 以上の結果から明らかなように、」二記化合物を用いて
作成した化合物は、ＵＶ光照射によって感度・残留電位
特性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

６４− ５ 実施例梅 実施例５において例示化合物Ａ　−（１１）をＡ　−（
３）に変えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成し
た。この感光体の７９０ｎｍにおける分光感度は０．４
２μＪ／ｉ（半減露光量）であった。この本発明の感光
体を感光体表面でのレーザー光強度が０．８５＋ｎＷと
なる半導体レーザー（７９０ｎｍ）を装着した実験機に
より実写テストを行った。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー光露光
し一２５０Ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カ
ブリのない良好な画像が得られた。

比較例６ ５ 実施例枠において例示化合物Ａ　−（３）に代えて下記
の比較例ビスアゾ化合物を用いた他は同様にして比較用
感光体を得た。

Ｈ８Ｃ０ＮＨＣＯＯＨ ６じ六、　・　−Ｃ ：６Ｈ８ ６５− この感光体の７９０ｎｍにおける分光感度は８．Ｏｌｌ
、Ｔ／ｉ（半減露光量）であった。この比較用感光体を
１じ 用いて実施例枠と同様に半導体レーザーによる実写テス
トを行ったがカブリが多く良好な画像は得られなかった
。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特性にお
いて者しく優れたものである。

（発明の効果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性物
質として前記一般式［１］で表されるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的であ：二７五工工；：五
＝ニー おり、かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化が少ト。Ｈ
３なく・さらに７８０“″以上″艮波長領域に”い′も
十分な感度を有する優れた感光体を作成することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的植成
例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞれ
以下の事を表す。 １・・・・・・導電性支持体 ２・・・・・・キャリア発生層 ３・・・・・・キャリア輸送層 ４・・・・・・感光層 ５・・・・・・中間層 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・
・・・キャリア発生物質 代理人　弁理士　野　１）義　親 ６８− 馬１図　島？凶 ｙ７ｙ図　筋ヰ図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］のアゾ化合物
   を含有する感光層を有することを特徴とする感光体。 一般式［１１ ［式中、Ｑは置換若くは未置換のベンゼン環、アルキル
   基又はアルコキシ基を表し、Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ水
   素原子、／’％ロゲン原子、シアノ基、アルキル基、又
   はアルコキシ基を表し、ｍ及びｎはいずれも０なし１し
   ２の整数をＡは Ｒ２Ｒ。 １ であって、ここに ２　＋、１置換若くは未置換の芳香族Ｒ素環、又は置換
   若くは未置換の芳香族複索環を構成するに必要な原子群
   、Ｙ３は置換若くは未置換のカルバモイル基、又は置換
   若くは未置換のスルファモイル基、Ｒ１は水素原子、置
   換若（は未置換のアルキル基、アミ７基、置換若くは未
   置換のアミ７基、置換若くは未置換のカルバモイル基、
   カルボキシル基及びそのエステル基またはシアノ基、Ａ
   ′は置換式くは未置換のアリール基、Ｒ２，Ｒ３は置換
   式くは未置換のアルキル基、置換式くは未置換のアラル
   キル基、又は置換式くは未置換のアリール基を表す。］
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［Ｉ
   ］のアゾ化合物である特許請求の範囲第１項記載の感光
   体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層とキャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層
   との積層体で構成されてい特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の感光体。