JPH0414343B2

JPH0414343B2 -

Info

Publication number: JPH0414343B2
Application number: JP8040083A
Authority: JP
Inventors: Hisahiro Hirose; Kyoshi Sawada; Osamu Sasaki
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-05-07
Filing date: 1983-05-07
Publication date: 1992-03-12
Also published as: JPS59204841A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は感光体に関し、詳しくはトリスアゾ化
合物を含有する感光層を有する新規な電子写真感
光体に関する。（従来の技術）従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を
主成分とする感光層を有する無機感光体が広く用
いられて来た。しかし、これらは感度、熱安定
性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得
るものではない。例えば、セレンは結晶化すると
感光体としての特性が劣化してしまうため、製造
上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化
し、感光体としての性能が劣化してしまう。また
硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛で
も耐久性等に問題がある。これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度および耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良する
ためにはキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能と
を異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光
体を開発する試みがなされている。このようない
わゆる機能分離型の電子写真感光体は、それぞれ
の材料を広い範囲かう選択することができ、任意
の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得る
ことから多くの研究がなされてきた。このような機能分離型の電子写真感光体におい
て、そのキヤリア発生物質として、数多くの化合
物が提案されている。無機化合物をキヤリア発生
物質として用いる例としては、例えば、特公昭43
−16198号公報に記載された無定形セレンがあり、
これは有機光導電性化合物と組み合わせて使用さ
れるが、無定形セレンからなるキヤリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ピスアゾ化合物またはトリスアゾ化
合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭53−132347号公報、特開昭57−124353
号公報、特開昭57−195255号公報、特開昭57−
200045号公報等がすでに公知である。しかしこれ
らのビスアゾ化合物またはトリスアゾ化合物は、
感度、残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定
性の特性において、必ずしも満足し得るものでは
なく、また、キヤリア輸送物質の選択範囲も限定
されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十
分満足させるものではない。さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエント複写機をはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする感光体としての使用は不可能である。（発明の目的）本発明の目的は熱および光に対して安定で、か
つキヤリア発生能に優れた特定のトリスアゾ化合
物を含有する感光体を提供することにある。本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を
提供することにある。本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリア
発生物質として作用し得るトリスアゾ化合物を含
有する電子写真感光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載か
らあきらかになるであろう。本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式［］で示されるト
リスアゾ化合物が感光体の有効成分として働き得
ることを見い出し、本発明を完成したものであ
る。（発明の構成）一般式［］ただし、式中 Ar：置換・未置換の炭素環式芳香族残基（例
えば、他に置換基を有してもよいベンゼン環、ナ
フタレン環等の原子団）または置換・未置換の複
素環式芳香族残基（例えば、他に置換基を有して
もよいピリジン環、キノリン環等の原子団）、 X₁，X₂，X₃，X₄，X₅およびX₆：水素原子、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子またはアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）か
らそれぞれ選ばれる基、Ｑ：酸素原子または硫黄原子、 Y₁，Y₂およびY₃：水素原子、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、３級
ブチル基、トリフルオロメチル基等）、またはア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエ
トキシ基等）、ｌ：ｍおよびｎ：０または１の整数。Ａ：

【式】

【式】または

【式】であつて、 Y₄：置換・未置換のカルバモイル基

【式】置換・未置換のスルフアモイル基

【式】あつて、 R₄：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、および置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換のフエニル基、 R₅：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、および置換・未置換の芳香族炭素
環基（例えば置換・未置換のフエニル基、置換・
未置換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル
基等）、また置換・未置換の芳香族複素環基（例
えば置換・未置換のカルバゾリル基、置換・未置
換のジベンゾフリル基等）を表わす。これらの基の置換基としては、例えば炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のアル
キル基（例えばベンジル基、フエネチル基等）、
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、
沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエト
キシ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリ
ールオキシ基（例えば、ｐ−クロルフエノキシ
基、１−ナフトキシ基等）、アシルオキシ基、（例
えば、アセチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイル
オキシ基等）、カルボキシ基、そのエステル基
（例えば、エトキシカルボニル基、ｍ−ブロモフ
エノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例
えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミノカル
ボニル基、アニリノカルボニル基等）、アミル基
（例えば、アセチル基、ｏ−ニトロベンゾイル基
等）、スルホ基、スルフアモイル基（例えば、ア
ミノスルホニル基、３級ブチルアミノスルホニル
基、ｐ−トリルアミノスルホニル基等）、アミノ
基、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ
基，バンゾイルアミノ基等）スルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等
が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル、トリフルオ
ロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置
換・未置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）シアノ基、ニトロ基である。Ｚは置換・未置換の芳香族炭素環または置換・
未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群
であつて、具体的には例えば置換・未置換のベン
ゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・未
置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾー
ル環等を形成する原子群を表わす。これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR₄，R₅の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基
等）である。 R₁は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエ
ステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シア
ノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、シアノ基である。 A′は置換・未置換のアリール基であり、好ま
しくは置換・未置換のフエニル基でこれらの基の
置換基としては例えばR₄，R₅の置換基として挙
げたような一連の置換基が列挙されるが、好まし
くはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原
子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプ
ポロキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）である R₂およびR₃は置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、および置換・未置換
のアリール基を表わすが、好ましくは炭素数１〜
４の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のフエ
ニル基（例えば、フエニル基、ｐ−メトキシフエ
ニル基、ｍ−クロルフエニル基等）を表わす。（発明の効果）すなわち本発明においては、感光体の感光層を
構成する光導電性物質として前記一般式［］で
表わされるアゾ化合物を使用することにより、本
発明の目的である熱および光に対して安定であ
り、また電荷保持力、感度、残留電位等の電子写
真特性において優れており、かつ繰り返し使用し
た時にも疲労変化が少なく、さらに780nm以上の
長波長領域においても十分な感度を有する優れた
感光体を作成することができる。（発明の構成−２）本発明において使用される前記一般式［］で
表わされるトリスアゾ化合物中、好ましくは以下
の一般式［］〜［］で示される原子団であ
る。一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］本発明において使用される前記一般式［］〜
［］で示されるトリスアゾ化合物中、長波長に
分光感度を持つという点で、好ましくは以下の一
般式［］〜［］で示される原子団である。一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］一般式［］［式中、Ａ，Ｑ，Y₁，Y₂およびY₃は一般式
［］と同一。］前記一般式［］で示される本発明に有用なト
リスアゾ化合物の具体例としては、たとえば次の
構造式を有するものが挙げられるが、これによつ
て本発明のトリスアゾ化合物が限定されるもので
はない。

【表】

以上のごときトリスアゾ化合物は公知の方法に
より容易に合成することができる。合成例１（例示化合物Ａ−（18）の合成）米国特許第3314894号明細書の方法に従い合成
した１，３，５−トリス−（６−アミノ−２−ベ
ンゾオキサゾリル）−ベンゼン480g（１モル）を
５の濃塩酸と３の水との混合液に加え分散さ
せ210g（３モル）の亜硝酸ナトリウムを水１に
溶かした溶液を氷冷下５℃で滴下し、滴下終了
後、１時間攪拌し反応させた。反応終了後、反応
液を過し、液に42％ホウフツ化水素酸３を
加え、生ずる沈殿を取し、水洗した後、充分乾
燥した。得られた塩をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド10に溶解し、次の反応に使用するテトラゾ
ニウム塩溶液とした。次に２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２
−メチルフエニルカルバモイル）−ベンゾ［ａ］
カルバゾール（ナフトールAS−SR）1.2Kg（３
モル）、トリエタノールアミン１Kgを50のＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、氷冷しなが
ら上記により調整したヘキサゾニウム塩溶液を滴
下し、更に２時間攪拌し反応させた。生じた結晶
を取し、この結晶を10のＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドで２回、10のアセトンで２回洗浄し
た後、乾燥して目的のトリスアゾ化合物1.1Kg
（65％）を得た。融点300℃以上、赤外線スペクト
ルでυ＝1690cm^-1（アミド吸収）のピークを示す
こと、また元素分析で、Ｃ＝72.15％、Ｎ＝12.31
％、Ｈ＝4.12％（計算値はＣ＝72.20％、Ｎ＝
12.38％、Ｈ＝4.10％を示すことから目的の物質
が合成されたことが理解される。本発明のトリスアゾ化合物は優れた光導電性を
有し、これを用いて電子写真感光体を製造する場
合、導電性支持体上に本発明のトリスアゾ化合物
を結着剤中に分散した感光層を設けることにより
製造することができる。また他の方法として、本
発明のトリスアゾ化合物の持つ光導電性のうち、
特に優れたキヤリア発生能を利用するキヤリア発
生物質として用い、これと組み合せて有効に作用
し得るキヤリア輸送物質と共に用いることによ
り、積層型、あるいは分散型のいわゆる機能分離
型の電子写真感光体とすることも可能である。ま
た本発明で用いられるトリスアゾ化合物は前記一
般式［］で表わされるトリスアゾ化合物の中か
ら単独あるいは２種以上の組み合せで用いること
ができ、又、他のトリスアゾ化合物との組み合せ
で使用してもよい。電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知
られているが、本発明の電子写真感光体はそれら
のいずれの形態をもとり得る。通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図
及び第３図では、導電性支持体１上に前述のトリ
スアゾ化合物を主成分とするキヤリア発生層２
と、キヤリア輸送物質を主成分として含有するキ
ヤリア輸送層３との積層体より成る感光層４を設
ける。第２図および第４図に示すようにこの感光
層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介し
て設けてもよい。このように感光層４を二層構成
としたときに最も優れた電子写真特性を有する電
子写真感光体が得られる。また本発明において
は、第５図および第６図に示すように前記キヤリ
ア発生物質７をキヤリア輸送物質を主成分とする
層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持
体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けて
もよい。本発明のトリスアゾ化合物をキヤリア発生物質
として用いた場合、これと組み合わせて用いられ
るキヤリア輸送物質としてはトリニトロフルオレ
ノンあるいはテトラニトロフルオレノンなどの電
子を輸送しやすい電子受容性物質のほかポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールに代表されるような複素環
化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、ビラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘
導体、フエニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘
導体、アミノ置換カルコン誘導体、トリアリール
アミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン
誘導体、等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質
が挙げられるが、本発明に用いられるキヤリア輸
送物質はこれらに限定されるものではない。二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキヤリア輸送層３
上に直接、あるいは必要に応じて接着層もしくは
バリヤー層などの中間層を設けた上に例えば次の
方法によつて形成することができる。Ｍ−１トリスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解し
た溶液を、あるいは必要に応じて結着剤を加え
混合溶解した溶液を塗布する方法。Ｍ−２トリスアゾ化合物をボールミル、ホモミ
キサー等によつて分散媒中で微細粒子とし、必
要に応じて結着剤を加え混合分散した分散液を
塗布する方法。キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性でかつ誘導率が高く、電気絶縁性の
フイルム形成性高分子重合体を用いるにが好まし
い。このような高分子重合体としては、たとえば
次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。Ｐ−１ポリカーボネートＰ−２ポリエステルＰ−３メタクリル樹脂Ｐ−４アクリル樹脂Ｐ−５ポリ塩化ビニルＰ−６ポリ塩化ビニリデンＰ−７ポリスチレンＰ−８ポリビニルアセテートＰ−９スチレン−ブタジエン共重合体Ｐ−10 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体Ｐ−11 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−12 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体Ｐ−13 シリコン樹脂Ｐ−14 シリコン−アルキツド樹脂Ｐ−15 フエノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ−16 スチレン−アルキツド樹脂Ｐ−17 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールこれらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μm〜20μmであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μm〜5μmである。また
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合、
アゾン化合物の粒径は5μm以下であることが好ま
しく、更に好ましくは1μm以下である。本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支
持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラム
または導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電
性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラジウ
ム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして導電性化を達成した紙、プラスチツクフ
イルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤー
層などの中間層としては、前記結着剤として用い
られる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウ
ムなどが用いられる。本発明の電子写真感光体は以上のような構成で
あつて、後述する実施例からも明らかなように、
帯電特性、感度特性、画像形成特性に優れてお
り、特に繰り返し使用したときにも疲労劣化が少
なく、耐久性が優れたものである。以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。（実施例）実施例１例示化合物Ａ−（７）2gとポリカーボネート樹
脂「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）2gと
を１，２−ジクロロエタン110mlに加え、ボール
ミルで12時間分散した。この分散液をアルミニウ
ムを蒸着したポリエステルフイルム上に、乾燥時
の膜厚が1μmになるように塗布し、キヤリア発生
層とし、更にその上に、キヤリア輸送層として
４、4′−ジメチル−4″−（４−メトキシ）スチリ
ル−トリフエニルアミン（下記構造式Ｋ−(1)）
6gをポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−
1250」10gとを１，２−ジクロロエタン110mlに
溶解した液を乾燥後の膜厚が15μmになるように
塗布して、キヤリア輸送層を形成し、本発明の電
子写真感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下
の時性評価を行なつた。帯電圧−6KVで５秒間
帯電した後、５秒間放置し、次いで感光体表面で
の照度が35luxになるようにハロゲンランプ光を
照射して、表面電位を半分に減衰させるのに要す
る露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）V_Rを求めた。さらに同様の測定を100回
繰り返して行なつた。結果は第１表に示す通りで
ある。

【表】比較例１キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−(1)を用いた他は、実施例１と同様にして比較用
感光体を作成した。この比較用電子写真感光体について、実施例１
と同様にして測定を行なつたところ、第２表に示
す結果を得た。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ、感
度、残留電位および繰り返しの安定性において極
めて優れたものである。実施例２−４キヤリア発生物質として例示化合物Ａ−（１）、
Ａ−（18）及びＡ−（43）を用い、キヤリア輸送物
質として、それぞれ、１−（１−エチル−４−カ
ルバゾリル）メチリデンアミン−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ−(2)）、
４−4′−ジメチル−4″−スチリル−トリフエニル
アミン（下記化合物Ｋ−(3)）、及び４−メチル−
4′−（４−クロル）−スチリル−トリフエニルアミ
ン（下記化合物Ｋ−(4)）を用い、他は実施例１と
同様にして、本発明の電子写真感光体を作成し、
同様の測定を行なつたところ、第３表に示す結果
を得た。

【表】実施例５ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）よりなる厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ
−（59）2gを１，２−ジクロロエタン110mlに混
合し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥
後の膜厚が0.5μmになるようにして塗布し、キヤ
リア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上
にトリ−ｐ−トリルアミン6gとメタクリル樹脂
「アクリペツト」（三菱レイヨン社製）10gとを
１，２−ジクロロエタン70mlに溶解した液を、乾
燥後の膜厚が10μmになるように塗布してキヤリ
ア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ第１回目についてＥ1/2＝
2.0lux・sec、V_R＝0Vの結果を得た。実施例６実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ａ−（80）の１％エチレンジア
ミン溶液を乾燥後の膜厚が0.3μmになるように塗
布し、キヤリア発生層を形成した。次いでその上に６−メチル−１−（１−フエニ
ル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合物
Ｋ−(5)） 6gとポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋
紡績社製）10gとを１，２−ジクロロエタン70ml
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が12μmにな
るように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作成した。この電子写真感光体について実施例１と同様の
測定を行なつたところ、第４表に示す結果を得
た。比較例２実施例６において例示化合物Ａ−（80）を下記
の構造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ−(2)に代
えた他は同様にして比較用の電子写真感光体を作
成した。この電子写真感光体について実施例１と同様に
測定を行なつたその結果を第４表に示す。

【表】実施例７実施例５において例示化合物Ａ−（59）を例示
化合物Ａ−（100）に代えた他は同様にしてキヤリ
ア発生層を形成した。この上に６−メチル−１−
（１−フエニル−４−カルバゾリル）メチリデン
アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
（下記化合物Ｋ−(6)）6gとポリカ−ボネート「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）10gとを、
１，２−ジクロロエタン70mlに溶解した液を乾燥
後の膜厚が10μmになるように塗布してキヤリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。この電子写真感光体について、実施例１と同様
の測定を行なつたところ、Ｅ1/2＝2.41ux・sec、
およびV_R＝0Vであつた。実施例８直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「「エスレツクMF−10」（積水化学社製）よりな
る厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化
合物Ａ−（140）4gを１，２−ジクロロエタン400
mlに混合し、ボールミル分散機で24時間分散した
分散液を乾燥後の膜厚が0.6μmになるようにして
塗布し、キヤリア発生層を形成した。さらにこの上に、４−メトキシ−4′−スチリル
−トリフエニルアミン（下記化合物Ｋ−(6)）30g
とポリカーボネート樹脂「ユーピロンＳ−1000」
（三菱ガス化学社製）50gとを１，２−ジクロロ
エタン 400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μmになるよ
うに塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラム状
の電子写真感光体を作成した。このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−BixV2」（小西六写真工業社製）の改造
機に装着し、画像を複写したところコントラスト
が高く、原画に忠実にかつ鮮明な複写画像を得
た。また、これは10000回繰り返しても変わるこ
とはなかつた。比較例３実施例８において例示化合物Ａ−（140）を下記
の構造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ−(3)に代
えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較
用感光体を作成し、実施例８と同様にして複写画
像を評価したところ、カブリが多い画像しか得ら
れなかつた。また、複写を繰り返していくに従
い、複写画像のコントラストが低下し、2000回繰
り返すと、ほとんど複写画像は得られなかつた。実施例９ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）よりなる厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ
−（148）5gをポリカーボネート樹脂「パンライ
トＬ−1250」（帝人化成社製）3.3gとをジクロロ
エタン110mlに加え、ボールミルで24時間分散し
た分散液を乾燥時の膜厚が10μmになるように塗
布し、電子写真感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6KVに代えた他は実施例１と同様にしてしてＥ
１／２とV_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝
3.91ux・secおよびV_R＝＋20Vであつた。実施例 10 アルミニウムを蒸着したポリエステルフイルム
上にキヤリア輸送層として１−フエニル−３−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）ピラゾリン6gとポリエス
テル樹脂「パイロン200」（東洋紡績社製）10gと
を１，２−ジクロロエタン70mlに溶解し、この溶
液を乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布した。次に、この上に例示化合物Ａ−（18）1gとＡ−
（35）１ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに混
合し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥
後の膜厚が0.5μmになるように塗布し、キヤリア
発生層とし、本発明の電子写真感光体を形成し
た。このようにして得られた感光体を実施例９と同
様にして評価したところＥ1/2＝3.6lux・secおよ
びV_R＝＋10Vであつた。実施例 11 例示化合物Ａ−（53）の２％エチレンジアミン
溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエス
テルフイルム上に乾燥時の膜厚0.5μmになるよう
に塗布し、キヤリア発生層を形成した。さらにそ
の上にキヤリア輸送層として、１−フエニル−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン（下記化合物
Ｋ−(7)）、３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−（ｐ
−メトキシフエニル）カルバゾール（下記化合物
Ｋ−(8)）、またはｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）
ベンズアルデヒド−１，１−ジフエニルヒドラゾ
ン（下記化合物Ｋ−(9)）を別々にそれぞれ約10g
とポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、パンライトＬ−1250）
14gを１，２−ジクロロエタン140mlに溶解した
溶液を、乾燥時の膜厚が12μmとなるように塗布
し乾燥し、それぞれ３種のキヤリア輸送物質の異
なる感光体を得た。この３種の感光体を、それぞれ川口電機製作所
(株)SP−428型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なつた。帯電圧−6KVで５秒間帯電し、
これを５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面
照度が35luxになるように照射し、表面電位を半
分に減衰させるのに必要な露光量（半減露光量、
Ｅ1/2）を測定した。また、30lux・secの露光量
で露光した後の表面電位（残留電位）V_Rを測定
した。結果は第５表に示す通りいずれのキヤリア
輸送物質との組み合わせにおいても良好であつ
た。

【表】比較例４例示化合物Ａ−（53）を下記のビスアゾ化合物
（Ｇ−(4)）に代えた他は実施例11と同様にして比
較用感光体を作成し、特性評価を行なつた結果、第６表に示す通り、キヤリア輸送物質によつて
結果はばらつきが出た。

【表】実施例 12 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ａ−（107）2gと１，２−ジク
ロロエタン100mlとをよく分散混合し、乾燥後の
膜厚が0.3μmになるように塗布し、キヤリア発生
層を形成した。次いでその上にキヤリア輸送物質として、１−
（１−フエニル−４−カルバゾリル）メチリデン
アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン
（下記化合物Ｋ−(10)）6gとポリカ−ボネート「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製） 10gとを、１，２−ジクロロエタン90ｇに溶解
した液を乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布
してキヤリア輸送層を形成し、本発明の電子写真
感光体を作成した。この電子写真感光体について、25℃及び60℃の
室内温度における電子写真特性を、実施例７と同
様にして測定した。結果を第７表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は高温においても感度、残留電位特性
が良好であり、熱に対して安定であることがわか
る。実施例 13 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ａ−（131）2gと１，２−ジクロ
ロエタン100mlとをよく分散混合し乾燥後の膜厚
が0.3μmになるように塗布し、キヤリア発生層を
形成した。このキヤリア発生層について、30cm離れた位置
に超高圧水銀ランプ（東京芝浦電機社製）を置
き、10分間1500cd／cm²のUV光を照射した。次
に。このUV光照射済みのキヤリア発生層の上に
キヤリア輸送物質として、１−［１−（ｐ−アニソ
イル）−４−カルバゾリル］メチリデンアミン−
インドリン（下記化合物Ｋ−（11））7gとポリカ
−ボネート「パンライトＬ−1250」（帝人化成社
製）10gとを、１，２−ジクロルエタン90gに溶解した液を乾燥後の膜厚が12μmになる
ように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。この電子写真感光体について、実施例５と同様
の測定を行なつた。結果は第８表に示す。実施例 14 キヤリア発生層形成後にUV光を照射しないほ
かは、実施例13と同様にして本発明の電子写真感
光体を作成し、実施例５と同様の測定を行なつ
た。結果は第８表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体はUV光照射に対して感度・残留電位
特性に優れ、受容電位の変動量も小さく、光に対
して安定であることが理解できる。比較例５化合物Ａ−（131）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−(5)）に変えた他は実施例13及び実施例14と同様にして電子写真感光体を作成し、実施例５
と同様の測定を行なつた。結果は第９表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、上記化合物を
用いて作成した電子写真感光体は、UV光照射に
よつて感度・残留電位特性は劣化し、受容電位の
変動量も大きい。実施例 14 実施例５において例示化合物Ａ−（59）をＡ−
（35）に代えた他は同様にしてドラム状の電子写
真感光体を作成した。この感光体の790nmにおけ
る分光感度は1.35μj／cm²（半減露光量）であつ
た。この本発明の感光体を感光体表面でのレーザ
ー光強度が0.85mwとなる半導体レーザー
（790nm）を装着した実験機により実写テストを
行なつた。感光体の表面を−6KVに帯電した後、レーザ
ー露光し−250Vのバイアス電圧で反転現像した
ところ、カブリのない良好な画像が得られた。比較例６実施例14において例示化合物Ａ−35に代えて下
記の比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にし
て比較用感光体を得た。この感光体の790nmにおける分光感度は
12.2μj／cm²（半減露光量）であつた。この比較用
感光体を用いて実施例14と同様に半導体レーザー
による実写テストを行なつたがカブリが多く良好
な画像は得られなかつた。以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に本発明の電子写真感光体は比較用電子写真感光
体に比べ、安定性、感度、耐久性広範なキヤリア
輸送物質との組み合わせ等の特性において著しく
優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光
体の機械的構成例について示す断面図であつて図
中の１〜７はそれぞれ以下の事を表わす。１……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記一般式［］で示され
るトリスアゾ化合物を少なくとも１種含有する感
光層を有することを特徴とする電子写真感光体。一般式［］［ただし式中 Ar：置換・未置換の炭素環式芳香族残基また
は置換・未置換の複素環式芳香族残基、 X₁，X₂，X₃，X₄，X₅およびX₆：水素原子、
シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子またはアルキ
ル基からそれぞれ選ばれる基、Ｑ：酸素原子または硫黄原子、 Y₁，Y₂およびY₃：それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子アルキル基またはアルコキシ基、ｌ：ｍおよびｎ：それぞれ０または１の整数。Ａ：【式】【式】【式】または【式】であつて、Ｚ：置換・未置換の芳香族炭素環または置換・
未置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子
群、 Y₄：置換・未置換のカルバモイル基または置
換・未置換のスルフアモイル基、 R₁：水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、置換・未置換のカルバ
モイル基、カルボキシ基およびそのエステル基、
またはシアノ基、 A′：置換・未置換のアリール基、 R₂およびR₃：置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、または置換・未置換
のアリール基を表わす。］２前記感光層がキヤリア輸送物質とキヤリア発
生物質とを含有し、当該キヤリア発生物質が前記
一般式［］で表わされるトリスアゾ化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。