JPS60219247A - 新規含ハロゲン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱安定性の優れた含ハロゲン樹脂組成物に関す
るものである。

含ハロゲン樹脂ｔユ元来熱的に不安定であり。

成型時の加熱や使用時の太陽）’ｅ　紳による表＋ｆ＋
ｉ　＋７．Ａ度上昇等によって９分子鎖内で脱ハロゲン
反応に起因する分解反応を起し、その結果、４色。

機械的強度の低下がみられる。このような欠点を防止す
るため、安定剤が添加されている。しかしながら、従来
匝用されている安定剤は、カドミウム、鉛等の重金属を
含んでおり、毒性を有する欠点があった。又毒性の少い
安定剤として、有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類余端
塩。

有機錫化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の含窒
素系非金属化合物、ポリオール類等が組み合せて用いら
れてきた。しかし、これらの安定剤では、成型加工時に
着色をもたらし、長期の熱安定性の改善が強く要望され
ていた。

近年、特公昭５Ｂ−４６１４６号公報に見られるような
、ハイドロタルサイト類化合物の含ハロゲン樹脂への添
加によって、長期の熱安定性を改善するような試みが提
案されている。しかしながら、これらの化合物は、含ハ
ロゲン樹脂より分解によって発生するハロゲンの安定化
効果としての捕捉能が大である反面、樹脂中より積極的
にハロゲンを引抜く１頃向があるため。

ホリエンの生成を助長させ、それによる強い着色を起す
という欠点があった。この着色を緩和するための、従来
から用いられている方法は。

有機酸の亜鉛塩例えば亜鉛ステアレート、亜鉛オクトエ
ート等の添加である。これらの亜鉛塩は９着色改善効果
がある反面、樹脂の分解促進作用も併せもつものでア）
、添加ｔ１１−を増加させるに従ってハイドロタルサイ
ト類化合物による着色が緩和されるもの＼、逆に含ハロ
ゲン樹脂の分解黒化捷での時間が短くなってしまい、長
ル」の熱安定性に関し、まだ十分満足のいくものではな
かった。

本発明者等は、上記の如きハロゲン捕捉能の優れたハイ
ドロタルサイト類化合物と有機酸の亜鉛塩を含ハロゲン
樹脂の安定剤として組み合せて用いた場合の欠点を解消
すべく検討を重ねた結果、含ハロゲン樹脂に（ａ＋ハイ
ドロタルサイト類化合物を、過塩素酸イオンでイオン交
換させた。過塩素酸イオン交換型ハイドロタルサイト類
化合物と（ｈｌグルタミン酸のｒ＋ｃ鉛塩な同時に添加
することにより、ポリエン生成による’ｔ＋’ｆ　色を
著しく緩和し、ＪＩｔｌｉＪＪの熱安定性を改善するこ
とを見出し本発明を完成するに至った。史に本発明者等
は本発明組成物が、成型時の熱安定性のみならず、成型
品使用の段階で成型品が９０℃〜１２０℃の温度雰囲気
中［継続的にさらさヰた場合の熱的劣化（これを低温老
化性と呼ぶ。

以下同）にも著しい改善効果を見出した。

本発明の快旨は（ａ）】ハ塩素酸イオン交換型ハイドロ
タルサイト類化合物と、０〕）グルタミン酸の亜鉛塩が
安定剤成分として配合された含ハロゲン樹脂組成物に存
する。

本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合物は、下
記の一般式（１）で示されるマグネシウムとアルミニウ
ムの含水複塩化合物であり、天然品でも合成品でも良い
。

Ｍｇ　＋　−Ｘ　ＡＡｘ　（ＯＨ１，２Ａｘ／２　・ｍ
　Ｈ２Ｏ（１）但し式中０（ｘり０．５．　Ａ　ｕ　Ｃ
ｏ、を示し１ｍＩ″ｉ正の数を示す。

本発明に１史用される過塩素酸イオン型ハイドロタルサ
イト類化合物の合成物な得るには、上記ハイドロタルサ
イト類化合物に、市販の過塩素酸の水溶液を接触させる
ことによって、ハイドロタルサイト類化合物中のＡ（ア
ニオンであるｃｏ、）が（ＣＡＯ４）２”　Ｋ−容易Ｉ
Ｃ匝ｍ　Ｇ　し＋下ｇｄ（Ｉｌｌで表わされるような組
成を主成分とする合成物を得ることができる。

ΔＬｙ、１−ｘΔｇＸｔｏＩ＋１．　（（！ｇｏ４１．
−　ｍＨ２（１（ｉ）但し１式中０（ｘ（１１，５ｍは
正の数を示す。

これを２本うち明に使用される。ハＥＡＫ素殴イオン型
・・イドロタルザイト類化合物と呼ぶ。（以下同じ） 本発明に使用されるグルタミン酸の唾鉛塩は（イ）グル
タミン酸ナトリウムに硫酸推鉛を加え沈殿を生じさせる
通常の方法や（ロ）グルタミン酸に１′１１４１俊亜鉛
を反応させる方法によって合成することができ、各製法
（イ）、（ロ）に対応してＦ記の如く化学式で表わすこ
と皺できる。これ等グルタミンｒ箕の叱鉛［１１ｋを含
・・ロダン４ｉ’ｌ脂に添加した」重合。

ｈ２ 通常の有機酸の亜鉛塩と比較し、含ハロゲン樹脂の分解
促進作用は極めて緩和されたものであった。

本発明にいう含ハロゲン樹脂とは９例えばハロゲン化ビ
ニル、ハロゲン化ビニリデン等の重合により得られる単
独および共重合体並びにこれらの共重合可能な化合物と
の共重合体２例えば塩化ビニール−エチレン共屯合体等
、更にはポリエチレン、ボリグロビレン等のポリオレフ
、ｆン樹脂をハロゲン化して得られた樹脂１例えば塩素
化ポリエチ゛レン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポ
リオレフィン樹脂等が挙げられる。

史に含ハロゲン樹脂とハロゲンを含まない樹脂例えばＡ
ＢＳ’、、ＭＢＢ、ＥＶＡ、ブタンエン樹脂等とのポリ
マーブレンドの際にも本発明は好適に用いられる。これ
ら含・・ロゲン樹脂に対する本発明の添加物の添加量は
、該樹脂１００重量部に対し、過塩素酸イオン型ハイド
ロタルサミン酸の亜鉛塩０．００１〜１０重量部である
。

本発明組成物に有機酸の亜鉛塩例えばステアリン酸、オ
クチル１浚、安息香酸、−オレイン酸。

アシヒン酸の亜鉛塩やフェノール、ターシャリ−ブチル
フェノール、ノニルフェノール等の亜鉛基を併用するこ
とｔユ、前述の如く、これ等の亜鉛塩が７ｉｆ４脂組成
物の分解黒化時間を早めるため避ねばならないが、それ
以外の通常安定剤成分として使用されている公知の物質
とを併用することは、なんら本発明の効果を減するもの
ではない。

これ等通常使用される安定剤とは、金鴎有機酸塩類、有
機フォスファイト化合物、酸化防止剤、紫外線吸収バ１
］、金妬酸化物、金桝水を没化物。

ポリオール類、含窒素系非金属化合物、エボギシ化合物
や、同一出願人の出願に係わる特願昭５７−１９５６４
６ｇ己＋＋２のハイドａり／ｌ／サイト類化合物を焼成
処理し、結晶構造中の水分を処理前の全重置に対し５０
〜２００屯ｉｌｉ：％の範囲内で減敏せしめたハイドロ
タルサイト類化合物、の焼成処理品等が挙げられる。

更に又、゛必要に応じて可塑剤、顔料、充填剤。

発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤９
表面処理削、滑剤、難燃削等を配合に力ｎえることは何
等差し支えない。

次に不発明に於ろ過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト
類化合物ならびに、グルタξう酸の亜鉛塩の合成例を示
す。なお合成には、ノ・イドロタルｙイ）　ｉＪＡ化合
吻として協和化学工業株式会社製アルカマイザー１（以
下アルカマイザー１とロア、ぶ）を１吏用した。アルカ
マイザー１は前記一般式（１）に於て。

”Ｌｌｌ−ｘ　Ａ、ｉｌ！ｘ（ＯＨ）２Ａｘ／２−　ｍ
Ｈ２Ｏ（１１ｘ＝０．５５５．　Ａ＝ＣＯ，、ｍ＝０．
５で４１）、これらを（１１に代入すると Ｉ軸０．６．６７　Ａ、ｇ　０．５５５　ｆＯＨ１２（
Ｃ，０３１ｊ、１．１６６５・０．５　Ｈ２Ｏとなる。

各係数を６倍すれば Ｍｐ；、Ａ〕、　ｔＯＨ］、２（ｃｏ、ｌ・３Ｈ２０の
化学式で表わせ、アルカマイザ−１の１モル譬。

は４６９１となる。

合成例１ アルカマイザ−１）１モルに、過塩素酸として２モル相
当分の過塩素酸水溶液をＪｉ′／、拌しながら徐々に加
え、充分に混合した。炭酸ガスの発生が終了した時点で
］１′ｊ拌を止め、湿潤状の粉体合成物を得た。これを
減圧下５０゛Ｃで６０分乾燥し、１′両用ザンブル１Ｇ
、、　１’とした。

合成例２ 過塩素酸として１７モルイ目当分の過ノ４１１素酸水溶
液中にアルカ−マイザー１ｑ′）１モルを撹拌しながら
徐々に加え、炭酸ガスの発生が終了する才で充分混合し
た。混合を良くするｆｃめノニオン界面活性剤なｅ、１
ｉｆ−添加した。合成物を濾過し。

？戸ン宰を乾す″にし、　ｉｉ゛Ｉ’ｉ曲用”ナングル
届２とした。

合成例ろ　グルタミン酸の１１１上鉛Ｊｉｉｌ’Ｌ　（
イ）の合＋ｊｙ例り−グルタミン酸すＩ・リウム２モル
ト、硫酸亜鉛１モルを水中で撹拌しながら、８〔］〜８
５℃で反応させた。これをＱ　’Ｃ近くに冷却し、生じ
た沈殿を濾過し乾燥した。これを評価用サンプル（イ）
とした。

合成ψｊ１４　グルタミン酸の亜鉛塩（ロ）の合成例Ｌ
−グルタミン酸１モルとｔｈ’ｒ　ｃＩｉ亜鉛１モルを
１ノフラックス付きのフラスコで攪拌しながら。

９５°Ｃ〜ｉｏｏ°Ｃで反応させた。冷却後減圧乾れな
計画用ツノプル（Ｌ＋）とした。

以下実施例により具体的に説明する。

１＾Ｊ、実施例における着色度は次の数値をもって表わ
した。

実施例１ 本発明による含ノ・ロゲン樹脂組成、物の効果をみるた
め、下記に示す配合物を混線ロールにより、厚さ０５１
１１１１１の試験用シートを作成した。ギヤー老化試験
機を用いて、１８０℃の熱安定性。

１２０℃の低温老化性を調べた。また１着色性の時間を
もって表わした。着色性はギヤー老化試験機で取出時間
２０分、４０分、６０分目の試験片の庸色度合を着色度
の数値で表わしｆＣ０ｆＪ！：ｉ晶老′化性も取出し毎
に着色度の数値で表わした。また、比較のため、試料を
アルカマイザー１と１１Ｆ鉛ステアレートにした」ん合
および試料のな６揚合すこついても、同様の試験を行な
いその結果も第２衣に併せて示し７ｊ０ 配合　ポリ」盆化ビニル　１００　重ｉ辻部１）ＯＦ　
４０　＃ バリウムステアレー）　０．５　ｌｌ 実ｈｍ例２ 本発明組成物に通常安定へり成分として匣用されている
公知の物質を併用した場合は、より一層の改善効果が得
られた。下記に示す配合物を用いて実ｈｍ例１と同様な
方法により、併用安定剤の効果を調べた。その結果を第
２衣に示す。

配合　ポリ塩化ビニル　１　ｑ、”０　車ｊ、ｉｔｒ蚤
ｌ５Ａ１３ｓ　３０　＃ ＤＯＰ　５０　Ｎ バリウムノニルフェネート　ｏ５　〃 過塩素酸イオン型ハイドロ グルタミン酸の亜鉛塩 イＩｆｉ類（第２表）　０４　Ｉ 併用安定剤（第２表、　［１，５’

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 含ハロゲン樹脂ＶＣ（ａ）過塩素酸イオン型ハイドロタ
   ルサイト類化合物を０００１〜１０　ＴＪ（ｉｉｊ　ｋ
   ｌＩと、（ｈ）グルタミン酸の亜鉛塩を０．０　Ｄ　１
   〜１０重量部を同時に６≦加することを特徴とする新規
   含ハロゲン樹脂組成物