JPS60203943A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、粒状性および鮮鋭度を改良できる写真用カプ
ラーを含有するイ）ロゲン化銀カラー写真感光材側に関
するものである。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化さｎた芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン。

フェノキサジン、フェナジンおよびそれに類する色素が
でき１色画像が形成されることは知られでいる。この方
式においては通常色再現には減色法が使オつれ、Ｗ、縁
、および赤に透択的に感光するハロゲン化銀乳剤とそれ
ぞれ余色関係にるるイエロー、マゼンタ、２よびシアン
の色画１家形成削とが使用される。イエロー色画像を形
成するためには、ｖｌえはアクルアセトアニリド、また
はジベンゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色
画保を形成するためには主としてピラゾロン、ピラゾロ
ベンツイミダゾール、シアノアセトフェノンまた（工イ
ンダゾロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成す
るためには主としてフェノール系カプラー、例えばフェ
ノール類およびナフトール類が１史われる。

近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特にカラー撮影感光
材料は、ｌ５Ｏ７ｂｏｏの高感度化及び１１０ｆイズ看
くはディスクカメラサイズに代表さ１ｔ１−る小フォー
マット化に伴い、一段と高画質が要求さしてさている。

画質については、特に鮮鋭度と粒状性の改良が重要であ
る。

従来より、カプラーは色素像を形成するために用いられ
るだけでなく、写真性有用基を放出する目的で用いら７
することが昶られている。写真性有用基を放出する化合
物はそれぞれ色再現性の向上、粒状性の改良、鮮鋭度の
向上、もしくは感度の増加などの目的のために用いられ
る。

例えば米国特許第３，２２７．’！！；ψ号、同３゜／
１！、θＩ！１．２号およびＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ　第７２巻（７２５０年）７５３３頁などに、カッ
プリング位より現像抑制剤または色票な放出するカプラ
ーが記載されている。また、米国特肝第３，７０ｓ、ｔ
ｒｏｉ号は、現像主楽酸化体とカプラーとの反応後にカ
ップリング位置から評白抑“ＩｔＩＩＩ削を放出するこ
とのできるカプラーな開示している。

写真用カプラーが芳香族第一級アミンと酸化カンプリン
グをして、カップリング離脱基として別の写真用カプラ
ーを放出するようなカプラーが公知である。例えば、ピ
ラゾロン系カプラーを放出するカプラーとして、２当量
イエローカプラーのカップリング位に！−ピラゾリルオ
キシ基が結合したカプラーが米国特許絹弘、／３０．’
Ｉコアに記載されている。ｊ−ピラゾロン系マゼンタ染
料形成カプラー残基のエノール酸素原子をカプラー残基
でブロックし１こよりなカプラーか禾国特許弔弘２．２
と３．１／１７．２に占己滅さしている。カップリング
位が、≠−モノアルキルー３−ビンゾリン−ｊ−オン基
のノー位賭素原子と結合し７こλ当量カプラー・ば、西
独特訂公開公＠１ｌ（ｌＪ、Ｌｓ）第１，６３７．１１
７に開示されている。上記の米国特許第≠、／３０．≠
、２７めろいは０１．Ｓ第！、６３７、ｌｆ／７にｄ己
ｇさノしている。ピラン゛リルオキ７基を離呪するカプ
ラーレエ、カップリング速度が低く、粒状性又は鮮惰、
Ｉｔの改良効果はぼとんと見ら才しない。

（発明の目的） ；！ｉ発明の目的は第一に、カップリング速１現が高く
、役れた粒状性お・よひ胛鋭屁を与えるカプラーを言句
するカラー４．共感光材料を提供することに◇る。本発
明の別の目的は、漠腋に平坦な階調ケ肩し、蕗元寛容度
の高いカラー写真感光拐料を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の上記諸口的は、少くとも７つのノ・ロゲン化優
乳削１曽２よ・び、下記一般式（１）で表わされ、カラ
ー現像王桑の咽化体とのカップリング甲に、カプラー残
基Ｃｏｕｐと５−ピラゾロン糸離股基の２−位窒素原子
とを連結する結合が開裂することを特徴とする写真用カ
プラーを含むノ・ロゲン化銀カラー写真＃光材料によっ
て達Ｊ必された。

（式中、Ｃｏｕｐは発色現像主共酸化体とカップリング
しうるカプラーからその活性点の水≠原子を除いた残基
を表わし、Ｌは一〇′Ｃ１１２−もしくは−ＵＣ−を表
わし、これらの基は酸素原子で（１ Ｃｏｕｐに結合しており、ｎは／または０を表わし、Ｙ
は水素原子又は鯰炭素数が／θ以下の有磯残基を表わし
、Ｘは水素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、アリールアゾ基、窒素
原子で結付する含輩素ヘテロ城基、ヘテロ環オキシ基、
ヘテロｍｆオ基、ヘテロ環アゾ基、アシルオキシ基又は
スルホンアミド基な表わす） 但し、一般式（１）で表わざ社る写真用カプラーは、互
変異性することができ、下記一般式（１１）で表わして
も同義である。

（式中、Ｃｏｕｐ、Ｌ、ｎ、ＸおよびＹは一般式（１）
甲と同義でおる。） 一般式（１）あるいは（ロ）に於けるカプラー残基Ｃｏ
ｕｐとしては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用い
らｎる。イエロー、マゼンタ、シアンわるいは無呈色カ
プラーの残基が挙けられる。

肩°色々素形成カプラー残基の例として、以下順に、イ
エロー、マゼンタおよびシアンのカプラー残基な例示す
る。

イエロー色画像形成カプラー残基の例として。

ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリ
ド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベン
ゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マ
ロンエステルモノアミド型。

ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルア
セトアミド型、ペンズオキプゾリルアセテート型、ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾ
リルアセテート型のカプラー残基、米１頭特許３−”　
ｔ／ｌ’　＋　”’５に含ＩＪ’Ｌるヘテロ環ｔｔ換ア
セトアミドもしくはヘテロ環鰺換アセテートから導かれ
るカプラー残基又は米国特許３　、７７０　、≠≠６号
、英国特許／、≠ｊり。

１７／号、西独特許（ＵＬＳ）、−２１５０３，０り２
号、日本国公開時ｆｆ！；０−／３９，７３１ｆ号もし
くはり丈−テディスクロージャー１５７３７号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又は、
米国特許弘、θμ６，５７≠号に記載のへテロ埠型〃プ
ラー残基などが挙げられる。

マゼンタ色画１家形成カプラー残基としては、好筐しく
はｊ−オキシーーーピラゾリン型、ピラゾロベンズイミ
ダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シアノアセトフ
ェノン型、ピラゾロイミダゾール型もしくは西独公開特
許（（Ｊｌ、Ｓ）第３，７．２／、Ｐ５５号に６己）成
のＮ−ヘテロ戊ｉ侠アシルアセトアミド型カプラー残基
なとが好ｌしい。

シアンｅ１！Ｉｉ悸形成カプラー残基として、好筐しく
はフェノール核、またはα−ナフトール核を肩するカプ
ラー残基が卒げら７’シろ。

美（ｅｔ的に負累を形１■シないカプラー残基の例とし
ては、インダノン型、アセトンエノン型のカプラー残基
などが争けらオシ、具体的には米国特許ｌ。

θ６２，２７３−砂１回≠、Ｑどど、≠り１号、同！、
１，３．２．３１１Ｌｊ号、同３．？５ｇ、タタ３号、
ｌ司３．り乙ｌ、タタタ号、同ｉｔ、ｏ≠乙、５７弘右
、汁たは四３，２３に、タタ乙号などに記載さ２Ｌでい
るものが該当する。

ｊｉｙ式（１）で表わ３ｎるカプラーにおいて、ｎ　＝
　／のときはカプラー残基と！−ピラゾロン類の一一位
屋累原子とは、メチレンオキシ基もしくはカルボニルオ
キシ基を介して結合して分り、いずｎも活性点とは？・
梗紫原子で結付している。これらのカプラーは、現像主
薬酸化体とのカップリング反応によって、まずカプラー
活性点と該ｄｉ原子の間で開裂し、引き続いて起る分解
反応によって、該ピラゾロン顛の２−位窒素アニオンを
与えると考えられる。本発明の一般式（１）に番いて。

Ｌとして、写真有州基放出化合物として仰られているタ
イミング基な１史用することもできる。このようなタイ
ミング基としては、米国特ＩＰＦ第ψ１．２ｔａｒ、？
６２号、％開昭５７−５６１３７号に記載のように分子
内求核（ｇ換反′応によるもの、英国特許２０７２３Ａ
３Ａ、特開昭５７−／、ｉψ２３≠号、同ｊ７−／♂Ｉ
ｒ０３３号などのように共役系を介した電子移動による
ものなどが挙Ｑ丁られる。

これら公知のタイミング基は、本発明のＬよりも粒状性
と鮮鋭度の改良効果が劣る。

本発明のカプラーは高発色性であり、放出されたタービ
ンゾロン系離脱基はさらにもう一分子の現像主薬鹸化体
とカップリング反応をすることができる。すなわち一般
式（１）で表わ−ａｒする写真用カプラー↓り放出δ扛
’ＩＣターピラゾロン系離脱早は、下式のよりなアニオ
ンの共ト！は構造が可能となり、４具１＋１カプラーと
して１歳能することができるようになる。このピラゾー
ル（もしくはピラゾロン）の誘導体と現像主薬鹸化体と
のカップリング反応により生成する色素はアルカリ水溶
液に可溶であり、現像処理時にフィルム甲から少くとも
部分的にｓ、ｉ＊ｉ　ＩＰ！、甲に流出するものでめる
。

−ｙ的に高発色性のカプラーを用いた＠会ｈ　イ４られ
た色像の粒状性は多くの４＠悪化することが凡ら扛でい
るが、本発明のカプラーを１史用すると、発色性の高く
、かつ、凌扛だ粒状性が得られる。

この理由は、本発明のカプラーを用いた場合１個個の色
素雲がある程度以上には大きくならず、高発色性カプラ
ーに伴な９欠点でφる七トルの発生を抑えるためと考え
ることができ心、つｌり色票像を形成するｆｃ妙の第一
のカンプリング反Ｌ６の後、放出さ７’した離脱基が第
二のカップリング反応をして、このとき生成する色素は
現像液中に流出する。

現像主４ば化体が大量に発生したとき、第二のカップリ
ング反応により、過剰の酸化体が消費さｎるわけである
。本発明のカプラーでは第一のカップリング反応も第二
のカップリング反応も高速匿であることが、優れた粒状
性を与える押出と信しられる。

本発明のカプラーが鮮鋭度に優れている理由もまた上記
の機構により説明できる。すなわち、本発明のカプラー
を用いた場合１個々の色素雲ｊ・１ある程度以上には大
きくｌら丁、刹ｉがい色素雲を生成する。このことが鮮
鋭度の向上に有利に１動いたと考えられる。また、本発
明のカプラーより放出されるカプラーは拡散性があり、
それが甥、像主薬酸化体ｆＸ：消費することから発色抑
制の効果を有する。このことは一種の現′Ｉ＆ｌ抑’ｄ
ｉｌＪ削放出型カプラー（以下、［ＤｉＲＪカプラー）
と考えてもよく。

エツジ効果により郡鋭ノ斐の向上する理由と悟じられる
。

ところで、従来よりＶＩＵカプラーは一般的には〃シー
ネガ感材において用いられてきた。他の感材に２いては
光分な性能が得らγしなかったのが現状である。例えは
カラー反転蒋材に適甲した場合ぞれのカラー境像処理は
一般的に現像活性が高く、現像抑ｍｌＪ作甲が光分に幌
ゎれないという問題がのった。こ７Ｌは従来のＪＪＩＲ
カプラーはハロゲン化銀に吸膚する型の抑制剤？用いて
いたからである。しかしながら本発明のカシシーはカラ
ー反ＩＩＩパ感材にυいても役れた粒状改良効果と鮮鋭
度の改良効果２がした。すなわちカラー反転用処理の第
、、埃揮において本発明のカプラーより放出き！Ｌる化
合物はカラー現像主薬ば化体の捕独剤としで恢能し現１
象王楽酸化体を消費する。離脱して生成し７ヒカプラー
により結局残存ハロゲン化銀が消費ざＫＬ全発色抑制さ
ｎＩＪｌ凡カプツカプラーの効果を示すのであろう。

一般式（１，、）においでＹで表わされる基は好葦しく
は以下に列挙するものでりる。アルキル基。

アルコキシ基、アシルアミノ者；、カルバ七イル基、ア
ルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アル
キルチオ基、１リール基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基、もしくは、り＊Ｍ！；！ｉｌ：（例えばヘナロ
原子として窒素原子、１淑素原子、イオウ原子を含む５
員゛または６員埠の懐素環）でるる。

これらの瞳換基がアルキル基の部分を含むとき漣換もし
くは無１ｇ候、環状イ１しくは鎖状１宵顧もしくは分岐
、飽和もしくは不飽才口い丁ｌしでもよくＹに含１れる
総炭素数は１０以下であり好乏しくは５以下である。

一般式（１）においてＸが含屋素ヘテロ（に　某ｖ表わ
１−とき好ましく（・士、ピラゾリル基、イミダゾリル
基、／、２．’ｌ−ト’）アゾリル亭、ベンゾトリアゾ
リル基もしくはテトラゾリル基でりる。さらにＸがアル
カノイルオキシ基、アルキルチオ基、アルコキシ基又は
アルキルスルホンアミド基な表わすとき、アルキル基は
炭素数ｌから／ｒである基が好ｊしく、該基は置換もし
くは無貢俟、鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐１Ｍ
札もしくは不眼和いず才しで、りつでもよい。またＸが
アリールチオ基ヲ表わすときフェニルチオ基が好−ｆ　
＋−い。

゛よだ、入がへテロ環オキシ基、ペナロ環チオ基。

ヘテロ理アゾ基を衣ゎずとき、ヘテロ環基は５員もしく
は乙員環で、ヘテロ原子はソ索原子、酸素原子もしくは
イオウ原子から選択きれるものである。Ｘがへテロ環チ
オ基を表わすときの好ｌしい例としてはナト２ゾリルチ
オ基、ジアゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキ
丈ジアゾリルチオ苓、ベンズイミダゾリルチオ基もしく
はテトラゾリルチオ茫である。Ｘがへテロ環アゾ基を表
わすときは、ピリジルアゾ基が好葦しい。またＸがアリ
ールスルホンアミド基、アリールオキシ基またはアリー
ルアゾ基を表わすとさ、アリール基としてはフェニル基
またはナンテル基が好ま（２い例でめる。

以上に述べたＸの好ｌしい例はさらに置換基な有しても
よい。すなわち、Ｘが含華素へテロ＝６；ｔ−＄、アル
コキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド華、アルキ
ルチオ基２アリールチオ基、アリールアゾ基、ペテロ塊
チオ基、アリールオキシ早、もしくはアリールチオ基を
表わすとさこｌしらは置換可能な位ＩＫで下記に挙げる
１Ｉｒ１突基ケ／コ以上巾してもよい：アルキル井（例
えばメチル基、ｔ　−ｉチル基）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基）。

アシルアミノ基（例えばアセトアミド臭、ベンズイミド
基）、アルコキシカルボニル基’　（）４１　エバメト
キンカルボニル８：、フェノキシカルボニル基）、アル
キルスルホニル基（１＋ｌ＋えはメタンスルホニル基）
、ハロゲン原子（例えばクロル原子）、チオウレイド基
、カルバモイル基（例えばＮ−エテルカルバモイル基）
、ヒドロキシ８２カルボ゛キシ基。

フェニルスルホニル基、フェニル基、ウレイド基（例え
ばＮ−エチルウレイド基）、ヒドラジニル基（例えばλ
−ホルミルヒドラジニル基）、アシル基（例えばアセチ
ル基）、アルキルチオ基（メナルテオ、デシルチオ基な
ど）である。

以上に述べたＸの例はｊ−ピラゾロン型マゼンタカプラ
ーの二当旭・膿成基として一般的に用いら７しるもので
、９別な例として写兵性ｌＦｉ甲基（以上、「ＰＵＧ」
と表わす）を含ひものでめる。

４０式（１）に２いでＸに含１れる写真性有用基として
は例えば功５外抑制〜］、現１家促辿４ｊ、カブラセ剤
１色素、規稼楽、カプラー、脱釦促進削、ハロゲン化七
浴へ１．脱却化付物もしくは脱釦抑１ｔｊｌＪ則などか
挙けら！しる。

具体的なＰＬＪＧ基はそれぞｉｔの目的に応じて選択で
きる。またそれぞ肚の目的に応じてタイミングな稠貢１
ｊシて写Ｖ（作用を発現させることができる。

写県作片発現のタイミングは一般式（１）においてＬ追
・よひＹで表わされる基の選択によって行なえる。′ま
だ目的に応じてｆ’ＵＧの写真作用を望ましい程ｌ政に
１Ｊ６節することができる。七ればＰＬＪＧの［ヴ侯基
の調節、たとえば電子吸引的であるか亀子供与的でりる
かの調節、もしくは親水性でめるか１味水的でめるかの
調節によって行なうことかでさる。

ＰＩ、ＩＧの好ましい例としては以下の例を挙けること
ができる。

一般式（Ｐ−ｉ’）　一般式（Ｐ−２）（Ｇｌ　）　ｆ 一般式（Ｐ−−？）　一般式（Ｐ−Ｆ、）２ 一般式（Ｐ−ｊ）　一般式（Ｐ−４） 一般式（Ｐ−７）　−ブσ式（ｉ’−ｇ）（（−ｂ　）
　ｆ 一般式（Ｐ−ｙ） 式１１Ｊ、Ｇｌは７に素原子、ハロゲン原子、アルヤル
椿（例えばノテル基、エナル姑なと）、アシル１ミノＪ
止（９！ｌえｉＪベンズアミド基、ヘキサンアミド基）
、アルコヤシ茫（す１１えはブトキシ基、ベンジルオキ
シ基）、スルホンアミド基（例えばオクタンスルホンア
ミド基、パラトルエンスルホンアミド茫）、アリール基
（例えばフェニル基、弘−タロロフェニル基）、アルキ
ルナメ基（例えぼメナルテオ基、ブチルチオ基）、アル
キルアミノ基（シクロヘキフル丈ミノ基など）、アニリ
ノ基（アニリノ基、≠−ノドキシカルボニル＝′ニリノ
基など）、アミノ基、アルコキシカルボ゛；ニル基（メ
トキシカルボ゛ニル革、プトイシ力ルボニル基など）、
アシルオキシ基（アセチル基、ブタノイル基、ベンゾイ
ル基すと）、ニトロ帖、シアン基、スルホニル基（フタ
ンスルンｊクニル基、ベンゼンスルホニル基など）、ア
リールオキシ基（フェノキシ基、ナフチルオキシ基など
）、ヒドロキシ基。

チオアミド基（ブタンチオアミド基、ベンゼンテオカル
ホ′ンアミド基など）、カルバモイル基（カルバモイル
基、Ｎ−１リールカルバモイル基なト）。

スルファモイル基（スルファモイル基、Ｎ−アリールス
ルファモイル基なト）、カルホ片ゾル基、ウレイド糸（
シレイド基、ヘーエテルウレイド基など）もしくはアリ
ールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ゛ニル＄、
４Ｌ−メトヤシフェノキシカルボニル基など）を表υ゛
４゜ 式中、Ｕ２は水素原子、アルキル基（例え（ゲメテル基
、エチル基）、もしくはアリール基（例えばフェニル基
、ナフチル基）を表わす。

式中、Ｇａはヒドロキシ基、スルホンアミド基（例えハ
フタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基）
％アミノ基、アルキルアミノ基（例えばエテルアミノ基
、シクロへキシルアミノ基）、アニリノ基（例えばアニ
リノ基、Ｖ−メチル１ニリノ基）もしくは水某原子を表
わし、一般式（Ｐ−５）のλつのけ３は同じでも異なっ
ていてもよいが但し２つとも水素原子であることはない
。

一般式（１’−６）ｂ−よひ（Ｐ−７）に分いてＧ４は
アリール基（例えはフェニル；書、ナフチル基）を表わ
す。

ａらにＧ５は水素原子、ヘテロ環チオ基（例えば一般式
（）’−３）もしくは（ｉ’−ｐ）で表わされる基）、
もしくはベンゼン環に縮合した含窒素ヘテロ環基（例え
ば−１ｖ式（Ｐ−／）もしくは（Ｐ−２）で表わさ几る
基）を表わず。

ｆはｌもしくは２０歴数を表わす。

式中、ｖｌは窒素原子もしくは一〇二基（Ｇ。

１ はすでに説明した意味と同じ意味を表わし分子中に存在
する他の０１とは同じでも異なっていてもよい）を表わ
す。

式中、■２は酸素原子、イオウ原子もしくは−へ一基（
０２は丁でに説明した意味と同じ意味■ ２ を表わす。）を表わす。

一般式（Ｐ−ψ）に２いて■１が一〇二基を表１ わすとき２つの０１基は連結してベンゼン縮金環（例え
ばｖ２が−Ｎ）ｌ−些であるとさベンゾイミダゾリルチ
オ基となり、Ｖ２が酸素原子でめるときはベンゾオキサ
ジノルチオ基となる）乞形成しでもよい。

一般式（Ｐ−／）、（Ｐ−，２）、（Ｐ−Ｊ）。

（Ｐ−弘）、（Ｐ−ｓ）、（Ｐ−乙）、（Ｐ−７）、（
、ｔ’−，１’）オｊび（Ｐ　−９）　ＫオイｉＧ　１
、Ｇ２゜Ｇ３．Ｇ４もしくはＧ５がアルキル基の部分を
含むときアルキル基は炭素数／〜２．２、好壕しくは／
−１０の置換もしくは無置換、直鎖もしくは分阪、鎮状
もしくは環状、飽和もしくは不飽オｐいず才しでのって
もよい。さらにＧ１、Ｇ２．Ｇ３゜Ｇ４もしくはＧ５が
アリール基の部分を含むときアリール基は炭素数６〜Ｉ
Ｏでめり好ましくは置烟もしくは無置換のフェニル基で
ある。

一般式（Ｐ−／）、（Ｐ−、ｚ）、（ｉ’−３）および
（Ｐ−弘）は現像抑’＋ｔｊｌＪ削でりる。これらの基
をゼし一般式（１）に該当する化合物は広義にはＬ）　
Ｌ　Ｒカプラーと呼ばｎるものでりる。公知のｖｌ几カ
プラーより本発明によるＤＩＲカプラーは抑Ｈ４１ｌ剤
の作用範囲を効果的に調節することができ、しかも安定
性も充分である。その結果、粒状性１重層効果による芭
基現性、および特に鮮鋭度において良好なカラー写真画
像が得ら′ｉ″Ｌる。

一般式（、Ｐ−ｓ　）　（Ｐ−６）ふ・よび（Ｐ−７）
は現イア＃；で砂り還元作用馨羽するものである。こＪ
”Ｌらの基が再興性におよぼす結果としては種々知ら扛
でいる。現像生薬酸化体？還元するときには競争化付物
といわれるもので粒状性もしくは鮮鋭度の改良に良好で
あり、ハロゲン化＠を還元するとき、もしくは補助現像
薬として作用するときは感度を増加する。

一般式（Ｐ−と）および（）’−！Ｐ）はカプラーの例
でおる。これらの化合物では競争カプラーとして機能す
るので特に粒状改良に炭ＩＬでいる。

一般式（Ｐ−ｓ）、（、Ｐ−ど）および（Ｐ−７）にお
いて、Ｇ５がへテロ環チオ基などの現像抑制剤であると
きにはざらに押割作用が加わるので１）１）ｔカプラー
としての機能を効率的に付加えることができる。

′チたＸが現住促進剤であるとき本発明（（よる粒状性
および鮮鋭度改良の効果の他に感度を向上させることが
できる。そのようなＸの例としてはアクルヒドラジニル
某を有するヘテロ環チオ基がめる。

ぜらに１本発明が特に効力を発揮するのは、下記一般式
（ｆｉｌ　）　’！たば（■）で表わされるカプラーで
あるときである。これらのカプラーはカップリング速度
が大きく好ましい。

一プ杼％　式　（Ｉｌｌ　） １（，１−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−Ｒ２ ０Ｍ 式中、ＹおよびＸは一般式（１）で足義したのと同じ意
味を表わす。Ｒ１，Ｒ２ｒ、−よびｌｔ　３はそ２シぞ
れ脂肪族基、芳沓款基、アルコキシ基、アニリノ基丑た
はへテロ環基な表わす。さらにＲ３はアシルアミノ基で
りっでもよい。Ｒ４はノ為ロゲン原子、アシルアミノ基
、アルコキシ基もしくはＩｌｌ肋族基な表Ｏす。ｎは１
〜ｌの整数ケ表わす。

式中、■も１．Ｒ２、Ｒ３′ｔｆ、ブこはＲ４が脂肪族
基な表わすとさ好筐しくは炭素数ｌ〜３２でｔｔ　＝ｐ
Ｎもしくは無置換、鎖状もしくは環状１直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和いずれでめってもよい。

アルキル基への好ましい置換基はアルコキシ基。

アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基。

ハロゲン原子等でこれらはその自体史に置換基なもって
いてもよい。南岸な脂肪族塾の具体的な例は仄のような
ものでめる：イソプロビル基、インブチル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、インアミル基。

ｔｅｒｔ−アミル基、／、Ｉ−ジメチルブチル基。

ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロ
ヘキシル基、２−メトキシイソプロピルａ：。

！−フェノキシイソプロピル基１．２−　ｐ　−ｔ　ｅ
　ｒ　ｔ−ブナルフエノキシイソプロピル基、α−アミ
ノインプロピル基、α−ジエチルアミノプロビル基など
である。

凡１、■も２またはＲ３が芳香族基（特にフェニル基）
をめられす場合、芳香族基は置換されでいてもよい。フ
ェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル基
、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシカルボニルアミノ基、　＋ｊ目肋族アミ
ド基、アルヤルスルファモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシンイ
ミド基などで瞳模されてよく、この場合アルキル基は鎖
中にフェニレンなど芳４ｔｗ基が介在してもよい。フェ
ニル基は゛またアリールオキシ基、アリールオキシカル
ボニル幕、アリールカルバモイル基、アリールアミド基
、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド
基、アリールウレイド基などで直換されでもよく、こｌ
しらの置換基の１リール４１ｉ、の１コ１〜分はさらに
炭素数の合計がｌ〜コλの一つ以上のアルキル基で貢俟
ざｎてもよい。

１（１１、■も２またはＨ，３でめられさイＬるフェニ
ル基はさらに、炭素数ｌ〜３２のアルキル基で置換ざ７
Ｌだものも含むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基１７ヒ
はハロゲン、原子で置換されてよい。

またＲ１．Ｒ２’！たはＲ３は、フェニル基が他の環を
縮合した置換基１例えばナフチル基、キノリル基、イン
キノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テトラヒド
ロナフチ）Ｌ／基＠乞表わしてもよい。こ２ｔらの置換
基は七才り自体さらに置・喚基を有してもよい。

ル１、几２．Ｒ３葦たは几４がアルコキシ基なあられす
聯台、そのアルキル部分は、炭素数／から３２、好葦し
くはｌ−２２０厘鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル甚、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を表
わし、これらはハロゲン原子、アリール某、アルコキシ
基などで置換されていてもよい。

Ｒ１、几２またはル３が僅素環基をりられす場合、機素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを弁して
結合する。このような複累環としてはチオフェン、フラ
ン、ビラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジ
ン、ピリミジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジ
アジン。

オキサジノなどがその例でるる。これらはσらに環上に
置換基をゼしでもよい。

Ｒ１，几２またはＲ３がアニリノ基をめらゎす場合、ア
ニリノ基は置換さｎていてもよい。置換基の例としては
、炭素数３２以下のアルキル基、アルグニル基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基−１３ｈＵｊ）Ｍアミド基、アルキルスルフ
ァモイル基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレ
イド基、アルキルｔｉｔ　ｉｊ＃　ｔフランイミド基な
とで、この場合アルキル基ば鎖中にフェニレンなど芳香
族基が介在してモヨい。アニリノ基はまたアリールオキ
シ基、Ｎ−アリールカルバ七イル基、アリールアミド基
。

アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基
、アリールウレイド基、アリール基などで置換されても
よく、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素
数の−８−計がｌ〜、２２の一つ以上のアルキル基で１
６′暎ざｎてもよい。アニリノ基はさらに灰系数／〜３
．２のアルキル基で置換さｎたものを含ひアミノ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルファモイ）Ｖ基、スル
ホ基、カルバモイル基で置換されてもよい。アニリノ基
はさらにニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子で置換され
てもよい。

成田、Ｒ３がアシルアミノ基ケ表わすとさ、脂肪族アシ
ルアミノ基もしくは芳香族アシルアミノ基である。Ｒ３
が脂肪族アシルアミノ基を表わすときその脂肪族基は炭
素数ｌ〜３２好ましくは／〜コ２の、＠候もしくは無置
換、−状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽和もしく
は不飽和いずれでめっでもよくｉ讃侯基としては次に誉
けるものが好ましい例である：ハロゲン原子、アリール
基。

フェノキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アシルアミノ基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基もしくはヒドロキシル基などである。ま
た几３が芳香族アシルアミノ基を表わすとき置換もしく
は無置換のベンズアミド基が好ましい例である。置換基
としてはアシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
シ基、スルファモイル基、アルキル基、ハロゲン原子、
イミド基、アルコキシカルボ′ニル基、カルバモイル基
もしくはアルキルチオ基などから選ばれる。

本発明のカプラーは他の通常カプラーと併用して用いる
のが好ましく、主カプラーに対してｌ×／θ−２ｍｏ１
％　〜／　００　ｍｏ１％　好ｔＬ＜は夕〜りθＩＴＩ
　０１係で用いられる。

本発明に使用σｆＬる化合物としては仄のような化貧物
乞例に挙げることができるが、これらに限Ｕ 鵞 Ｈ２ Ｃ２ｉｔ　５ −Ｏ ２Ｈｓ 本発明の化合物は一般的には仄の合成ルートにより台ｊ
戎できる。

成田、Ａはカプラー残基ｗＨわし、ＷはＡのカップリン
グ位に結合するクロル原子もしくは臭素原子を表ｔ）し
、’　ＸｗよひＹは前に定義したのと同じ怠味でめる。

１旦し、ピラゾールのｄ喚基である水酸基馨γシル基な
どで保護した形で上記の；ａ侯反応を行ないその俊加水
分解により保護甚乞除去してもよい。

上記の１ド俣反応はイメ性浴媒（例凡ばｌ’Ｊ　、　Ｎ
−ジメチルホルムアミドなと９もしく（・ま非４湧１生
溶媒（１り（Ｉえばトルエンなど）甲で、堰塞の存在ド
もしくは塩基なしで至幌ないしｉｓｏ　０（２の温腿軛
囲で行なわれる。

矢に本発明の代表的な化合物について具体的に付或法を
述べる。

合成例（１）例示化８物（１）の合成 ２−クロロ−２−ヒバロイル−ｘｌ−クロロ−ｊ′−（
弘−（２，弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド）アセトアニリド、３０９２よび、３−メチルピラゾ
ロン、ｉｓ’ｇ６テトラヒドロテオフエン／、／−ジオ
キシド／　００９に混合しｔｏ　ａｃで３時曲攪拌した
。至福に放鮪後、酢藪エテル／７７加え水洗浄した。油
層乞とり減圧で溶媒？留去し残渣をカラムクロマトグラ
フィーにより分離した。／ｋｆのシリカゲル？甲いて、
酢酸アミルとヘキサンの／：３の混合溶媒を用いて溶出
することにより目的のカプラー１．２．６９Ｙ得た。

合成例（２）例示化合物（５）の合成 ３−（Ｊ−［：ｕ−（２、ｔ／Ｌ−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド）−ψ−ブロモー
／　−（２、Ｆ　、、＆−）　’）クロロノエニル）−
５−ピラゾロン、３θ９および３−メチル−≠−（２−
フェニルテトジゾリルテオ）−ターピラゾロン、コ３．
−９をスルホラン１００ｍＱに溶解しｇθ′Ｃで５時間
加熱攪拌した。室温に放冷後、酢酸エテル／７４加え水
洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去し残渣ンカラム
クロマトグラフイーにより分離した。／Ｈのシリカゲル
を用いて。

酢酸エチルとヘキサンとエタノールのｌ：ｌ：Ｏ０５の
混合溶媒を用いて浴出することにより目的のカプラー１
０，３９を得た。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
費？使用することができる。たとえは、塩化銀、臭化味
、塩臭化銀、沃臭化器あるいは塩沃臭化銀などである。

２ないじ、２０モル係の沃化銀を含む沃臭化銀、１０な
いし！θモル係の臭化銀を含む塩美化伝は好ましい。ハ
ロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布前
には限定はない。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双
晶−でもよく、六曲本、へ面体、ｌ≠面体のいずれであ
ってもよい。す丈−テディスクロージャー、２−５３≠
に記載さ７したような、厚味がＯ０Ｓミクロン以下、径
は少くともｏ、ｔミクロンで、平均アスペクト比が夕以
上の平板粒子であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
めっでもよ＜、ＩＶｉ状構造？なしていても。

またエピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン
化銀が接合ｑｔｔていてもよく１種々の結晶形の粒子の
混せから成っていてもよい。また潜像を主として粒子表
面に形成するものでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化饅の粒径は、ｏ、ｔミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子で
もよく、狭い分布を市する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、尚業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

本発明で使用できるカラー現像主薬として、芳香族第一
級アミン類があり１次の一般式で表わす（式中、Ｒ□□
２よびＲ□２は水素原子、アルキル、！ｉ！：、又はヒ
ドロキシル１ルキル基、アルコキシアルヤル基、アルコ
キシアルコキシアルキル基、若しくはアルキルスルホン
アミドアルキル基なとの置換アルキル基を表わし、父は
１も　と、ｉ２とが５〜Ｚ負の啓Ｖ素飽和へテロ環な形
成してもよ（、Ｒｔａは水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基又はハロゲンを表わし、ｎは置換基几１３の置挨
数であり、ｌ又はλン表わす） 上記フェニレンジアミン醪ｉ体は、鉱酸塩（１＋ｌ！え
は塩酸塩、値酸塩、硝［ソ塩）ある力はＭ戦酸塩（例え
ば、酢酸塩、ナフタレン−α−カルボン酸塩、メタンス
ルホン酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸垣ンであってもよ
い。

本発明で使用しうるカラー現像主楽の具体例は。

≠−アミノーへ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
弘−アミノ−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミ
ノ−へ−エテル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−弘−アミノーヘーエテルーＩＮ−μｍヒド
ロキシエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−
エテルーへ一β−メタンスルホアミドエテルアニリン、
弘−アミ／−３−メテルーヘーエテルーＮ−β−メトキ
シエテルアニリンなどでめる。この他、Ｌ、１′、Ａ、
〜１ａｓｏｎ著ＩＩＰｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”（Ｔｈｅ　Ｆｏｃ
ａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６６年）２２ｔ〜２．２２頁
、米１玉１特粁第２．／り３，０Ｉｊ号、同Ｔ１１２Ｎ
！１？２，３乙≠号、特開昭Ｆｆ−６Ｖ−？３３号、同
ｊｅｔ　−／２．３２７号などに記載のものを用いても
よい。

カフー現像版はその他、ｐＨ緩倒削、現像抑制剤ないし
、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有磯溶剤。

現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー。

かぶらせ削、補助覗像薬、粘性付与削、ポリカルボ゛ン
酸系キレート剤、酸化１防止削などを含んでもよい。こ
れらの添加剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー（此Ｄ−／７６（７３）の他、米国ｌ特許第ａ、Ｏ♂
３，７２３号、西独公開第！。

６２２ｔタタθ号等に記載されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には本発明のカプラ
ー以外の色形成カプラー、即ち１発色覗骨処理において
芳香族１級アミン現像薬（例えば。

ノエニレンジアミンｇ４体や、アミノフェノール縛尋体
待）との酸化カップリングによって発色シフ４４る任；
はの写真用カプラー以外用できる。これらの写−ｒ：；
Ｃ，）Ｈカプラーはポリマーの形で片いてもよい。

１夕１１え（１，マゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾ
ロンカプラー、ビラゾロンベンツイミダゾールカプラ−
。

シアノアセナルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニ
トリルカプラー等がめり、イエローカプラーとして、ア
シルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトア
ニリド知、ピバロイルアセトアニリド類）、等が６つ、
シアンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフェノ
ールカプラー寺本発明のＣｏｕｐで表わされる種々のカ
プラーかめる。こ才ｔらのカプラーは分子中にバラスト
基と呼ばれる味水基を有する非拡散性のものが］？Ｊし
いが、適当の拡散性を有するカプラーに−ｆｌ（併用で
さる。カプラーは銀イオンに対し≠当積性或いは２当量
性のどちらでもよい。又１色補正の効果２待つカラード
カプラー、或いは現像に伴って現像抑制剤な放出するカ
プラー（所謂ＤＩＲカプラー）でめっでもよい。父、Ｄ
ＩｋＣカプラー以外にも、カップリング反応の生照物が
無色であって、現像抑制剤乞放出する無呈色１）、ＩＲ
カップリング化付物を含んでもよい。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーペー／ｇ−、カ
ラーポジフィルム、スライド用カラーリバーサルフィル
ム、１決画用カラーリバーサルフィルム、’ｒｖ用カラ
ーリバーサルフィルム等の一般のハロゲン化銀カラー感
光材料に甲いることができる。特に、高感Ｊ＆と高画質
を要求さス′しるカラーネガフィルム特にカラーリバー
サルフィルムに利用すると、鮮鋭度と粒状の改良に顕著
な効果〃蓄ゼられる。

本発明は、黒発色カプラ一方式及び三色カプラー混合方
式を用いる１盛光材料に応用でさる。黒発色カプラ一方
式の方式の詳細な説明は、米国特♂ｆ第３．ｔ、２．２
，６２９号、同３，７３≠、７３ｊ号、同弘、／２６，
４ｔｔ１号、特開昭５ター１０タ２≠７号、同！２−ψ
、２７２５号および同タ！−１０ｒ２’ｌｔ号に記載さ
れて２つ、また三色カプラー混合方式は、ｉもｅｓｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ／７／２などに詳細な説
明がある。こｎらの方式は１例えばＸ線フィルムに利用
すると、頭布ｔｉＨｔの減少１画質の向上などの効果が
顧者である。

本発明は、支持体上に少なくとも二つの異なる分光１１
８度を有する多層多色写真感光材料にも適用できる。多
層天然色写真感光材料は通常、支持体上に従感性乳剤層
、縁感性乳剤層、及び宵感性乳。

剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形ｈ
Ｋカプラー？、縁感性乳剤１−にマゼンタ形成カプラー
を、青感性乳剤層にイエロー形成カプラー乞それぞｎ含
むのが通常でめるが、場合により異なる組付せをとるこ
ともできる。

本発明のカプラーは、同−感色性２持ちかつ感度の異７
ｉ：る少くとも二つの乳剤層を有する感光材料の任意の
層に添加して、感度と画質の向上が達成できる。英国特
許第り２３．Ｏ≠！号に記載されている説明が参考とな
ろうが２本発明のカプラー馨最低感度層以外の乳剤層に
添加することは。

ネガ型カラー感材の感度向上に有利でめる。更に電だ、
同−感色性を持ちかつ感度の異なる少なくとも三つの乳
剤層を肩する感光材料において１本発明のカプラーを最
低感度層以外の乳剤層に添加すると、感度の同上のみな
らず粒状の改良にも有利である。この理由としては、特
公昭≠ター／りｌり５号の記載が参考となろう。

実施例　１゜ イエローカプラーでわるα−（ピパロイル）−α−（／
−ベンジル−ｊ−エトキシ−３−ヒダットイニル）−コ
ークロロータードデシルオキシ力ルポニルアセトアニリ
ド（カプラーＡ）ｉｏｏｇをトリクレジルホスフェート
１００ｃｃと酢酸エテル１００ｃｃとの混合物に溶解し
、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１０ｇとゼラチン
水溶液／ｋｆ／と高速攪拌して得られる乳化物の／故と
青感性の沃臭化銀乳剤／ＡＩ’（法度含量３ｍｏｒｅ　
４　）　／故に添加分散後玉酢酸セルロースペースに塗
布し乾燥した。これを試料Ａとする。本発明の化付物及
び比奴化合物の乳化物乞以下の如く作成した。

イエローカプラー（Ａ）Ｊ’Ｏｇとカプラー＆（１）ｌ
り牙をトリクレジルホスフェートｌＯθａと酢酸エテル
１００ｃｔに溶解し、ドデシルベンゼンスルホンはソー
ダＩＯ’Ｊと１０％ゼラチン水＃ｔ＝　／ｋｇ？高速（
・シ押して乳化物とじ１也。この乳化物をイエローカプ
ラーへの乳化物の代りに用いる以外は全く同様にして、
試料Ｂｙ作成した。以下１表／に示すよりに、試料Ｃ〜
Ｈは、いず扛もカプラー八に対して２ｊモル係の本発明
のカプラー若しくは、比幀用カプラーｔａ＋　、　（ｂ
）の１種乞混合して得ら扛る乳化分散物乞使用して作成
した試料である。

（米国特許第Ｖ、／３０．’１．２７に記載の化合物）
（米国特許第３．．２２７．ｊり≠に記載の化合′Ｊｆ
／ｌＪ）上記のＡ〜Ｈのｒ試料に中性灰色の１４調蕗光
を行い、下記処方のカラー反転処理を行って得られたセ
ンシトメトリーの結果を表／に示した。

処理工程 工程　時間　温度 渠ｌ現像　ｔ’　３ｒ　０ＣＣ，±０．３）□（ｔｌ　
水　洗　λ　′　〃 反　転　２′　〃 発色現像　Ａ／　。

調　整　λ′　〃 存　白　６　′　〃 定　着　≠′　〃 水　洗　≠　’　３ｇ　０ｃ 安　定　／　′　常　’１６１ 乾　燥 第ｌ現像 水　７００　ｍＱ。

テトラポリリンばナトリウム　２９ 虹距１波ナトリウム　２０ｇ ハイドロ千ノン・七ノスルフ オネート　３０９ 炭酸ナトリウム（／水ｊ、ハ）　３０２／　−フ　エニ
ル−　グ　−　メ　ヲール−グーヒドロキシメナル−３ 一ピラゾリドン　２ｇ 臭化カリワム　コ、り「 チオシアン酸カリウム　１．２９ ヨウ化カリウム（０，／’Ｉｙ浴’／（ｆ、　）　２　
ｍＱ水を加えて　１０００ｍ 反転 水　７００　ｍＱ ニトリロ・１〜・Ｎ−Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・６ Ｎ　ａ塩　３ｇ 塩化第１スズ（２水塩）　／９ Ｐ−アミノフェノール　０．／’ｉｊ 水酸化ナトリウム　と９ 氷酢酸　ｉｒｍａ 水を加えて　／　＋７００　ｍ９ 発色現像 水　７００　ｍＱ デトラポリリン酸ナトリウム　２９ 亜硫酸ナトリウム　７ｇ 第３リン酸ナトリウム（２水 塩）　３６９ 臭化カリウム　／９ 沃化カリウム（Ｏ１／係溶液）　Ｌ？Ｏｍｌ水酸化ナト
リウム　１　３９ シトラナツ酸　／、ｊｇ ヘーエテルーＮ−（β−メタ ンスルホンアミドエテル） −３−メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩　／１９ エチレンジアミン 水を加んＣ １週格 水　７００　ｍｕ、 ！ｉ！！饋ばナトリウム　／、２．鉦 エチレンジアミンテトラ酢咳 ナトリウム（，２水温）ｒｇ チオグリセリン　Ｏ１≠師 氷酢酸　３ｍＱ 水？加えて　１０００ｒｎｆｌ 静白 水　♂ｏ　ｏ　＋ｎｐ エナレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（，２水塩）　ｘ、ｏｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 鉄（１１）アンモニウム（コ 水塩）　ｉ、ｚｏ、ｏ！ｌ） 美化カリウム　ｉｏｏ、ｏｇ 水ケ加えて　７．０を 定着 水　１００　ｍｕ す万硫酸アンモニウム　♂０．０９ 亜鑓酸ナトリワム　ｓ、ｏｇ 重亜備酸ナトリウム　５．０ｇ 水を加えて　／、０ノ 安定 水　１ｆ００ｒｒＱ ホルマリン（３７直量％）　ｊ−、Ｏｍ？界面活性剤溶
液（商品名ドラ　タ、ＯｍＣ’イウエル） 水を加えて　／、Ｏｌ 上記結果が示すとおり、本発明の試料Ｂ−Ｆでは比較−
１科ｔＬ　、　Ｇ又は１１よりも最犬痛度が低下し、特
に階調乞軟―化する効果が非常に大きいことがわかる。

葦た従来知らｔている泡照化合物ｔａ）　＋　ｔｂ）、
と比べでもその効果が大であることが明らかである。

来施例　２゜ マセンタ刀プラーであ；！ｌ）／−（，２，φ、６−ド
リクロロフエニル）−３−（Ｊ−（，２、’７−ジーｔ
−アばルフエノキシアセタミド）ペンツアミド）−５−
ピラゾロン（カプラーＢ＞ｉｏθｇをトリクレジルホス
フェート１００ｃｃおよび酢酸エテルｉ　００　ｃｘＫ
（Ｈ解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ７０ｇと
／θ係ゼラチン水浴液ｌ賄との混付物に加え高速攪拌し
て得られる乳化物／醇を緑感性沃臭化鏝乳４１１／に！
２（沃Ｊ組＠繍３モル係）とを混合し玉ｒ詐酸セルロー
スペース上に塗布乾燥した。

これ？試料（１）とする。

上記マセンタカプラーのかわりに表２に示す本発明のカ
プラーあるいは比較カブジーを添加した乳化物を上と同
様にして作Ｘし、試料（Ｉ）と同様にして、試料（Ｊ　
）（Ｋ）（、Ｌ）（Ｍ）（Ｎ）を作成した。比較カプラ
ーの構造は次の通りである。

カプラー＋Ｃ１ 仁ｌ （特開昭５．２−２♂３１♂に記載の化合物）合物） 実施例　３゜ 下ぬり層馨設けた三酢酸セルロース支付体上に下記の順
で乳剤層及び補助層を塗布して試料Ａ′を得た。

第１層：低感赤感乳剤層 シアンカプラーでりる１−（ヘプクフルオロブテル１ミ
ド）−−１−−（λ′−（コ”、ｌ“−ジーｔアミツノ
エノキシ）フナルアミド）−７エノール／θ０’；ｊ’
ｆトリクレジルホスフェート１００α及び酢酸エテル１
００Ｃｔに溶解し、７０％ゼラチン水溶畝／　＃と界面
活性へ１１、ドデシルベンゼンスルホン敵ソーダｌＯ！
ｌ）との混合物中に加えた後高速攪拌して侶ら７した乳
化物のうちｓｏｏｇを赤感性低感吸大臭化智乳剤ｌ貯（
ハロゲン化銀粒子の平均粒子丈イス０．３μ、銀７０９
、センテン６０９馨含み沃度含量３モル係）及びゼラチ
ン、水、安定剤、塗布用助剤寺乞加え混合し乾燥膜厚２
μになるように窪曲した（［有］常ｏ、ｔｇ７ｍ）第λ
層：中窓赤感乳剤層 第７層で用いたカプラーの乳化物ｌＩＣを赤感性中感度
沃臭化銀乳剤／Ｉｎ＜ノ・ロゲン化優粒子の平均粒子サ
イズ０．５μ、優７０９−ゼラチン６０ｇケ含ＪＰ沃度
含量３モル係）ゼクテン、水、安定剤、ω薄削等を加え
混付し乾燥膜厚ｌμになるよう塗布した。（＠量Ｏ０≠
９７Ｉｎ　）第３Ｊ脅：高感度赤感乳剤層 第７層で用いたカプラーの乳化物１ｋＬｉ乞亦感性高感
度沃臭化Ｑ乳削／　＃　（”−ロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズ０．６μ、鏝７（７９、ゼラチンｔＯｇＹ含み
法度含量３モ／Ｉ／４）ゼラチン、水、安定部ｊ、塗布
助削と滉合し時燥膜厚ｌμとなるように塗布した。（重
量０．（１９／ｍ　） 第１層：中間層 ２．３′−ジー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン２００
ｇを酢酸エチル、２０Ｏｃｔに射解し、ｔｏ係ゼラチン
水溶液／に９及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２０９を高速攪拌して得られる乳化物？さらにｉｏ係
ゼラチンと水、安定剤と混合。

乾燥膜厚ｌμとなるよう少布した。

第５層：低感緑惑乳削層 マゼンタカプラー／−（，２，≠、６−ドリクロロフエ
ニル）−３−（Ｊ　−（，２、ψ−ジーｔ−アミルフェ
ノキシアセタミド）ペンツアミド）−５−ピラゾロン２
用いた他は％／層の乳化物と同様にしで得られｒｃ乳化
物夕ｏｏｇｙ縁感性低感沃臭化−乳剤ｌ府（平均粒子サ
イズ０．３μ、銀對７０９、ゼラチンｔｏｇ、沃１に含
量３モル％）及びセラナン、水、ソ定剤、塗布切削と馨
混曾、乾操膜厚λμとなるよう塗布した（釦璧ｏ　、、
　７９７ｍ２）第を層：Ｋｐ　、ｌ、Ｃ＜緑感乳剤層 ｉｊ層で甲いたマゼンタカプラーの乳化物／　／（！？
ン緑感性の中窓沃臭化銀乳剤／　ｋｌ（イ均粒子サイズ
Ｏ６ｊμでＱＪ　７０９　、ゼラチンｔｏｇｔ；７含み
沃吸含量３モル係）、ゼラチン、水、安定剤、塗布切削
と混合乾燥膜厚ｌμとなるよう塗布した（塗４ｔｉ銀廠
０　、　Ｇ’　９　／　ｍ２）第７層：高感緑感乳剤層 第５層で用いたマゼンタカプラーの乳化物ｉ醇を緑感性
の旨感沃英化費乳剤／ｋｌ（平均粒子サイズ０．７μで
８７０９．ゼラチンｔｏｇｑ含む法度含量３モルｑｂ）
、ゼラチン、水、安定剤、塗布切削と混合して乾燥膜厚
ｌμになるよう塗イロした（塗布銀量θ、ダ９／ｍ２） 第ｒ層：中間層 第１層で用いた乳化物／に９ｆｌゼラチンと混合、水、
塗布切削を加え乾燥膜厚ｌμとなるよう塗布した。

第り層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀乞含む乳剤を乾燥膜厚ｌμになるよう塗
布した。

第ｉｏ）脅：低感宵感乳剤層 イエローカプラーα−（ピパロイル）−α−（／−ベン
ジル−ターエトキシ−３−ヒダントイニル）−２−クロ
ロ−タードデシルオキシカルボニルアセトアニリドを第
一層のシアンカプラーのかわりに甲いトリクレジルホス
フェートｆｇ／　２０ｃＣ酢酸エテル’７　／　２０　
Ｃｔに変えて調整した乳化物／ｌｄを背感性低感沃臭化
脩乳剤／賄（平均粒子サイズ０．５μ、’＠７０９．ゼ
ラチンｔｏｇ、沃度含量３モル係）、ゼラチン、水、安
定剤及び塗布切削と混合　乾燥Ｊ＃厚２μになるように
塗布した（年布銀力ｉｏ　、　６　ｇ／ｍ２　）第１／
層：中感青感乳剤層 第１Ｏ層で用いたイエローカプラーの乳化物１ｋｇを賞
感性の中窓沃臭化銀乳剤／ｋｆｌ（平均粒子サイズ０．
６μ　銀７０９　ゼラチンｔｏｇ　法度含量３モルｔＩ
））ゼラチン、水、安定剤、塗布切削と混合　乾燥膜厚
ｌμになるように塗布した。

（塗布銀量ｏ、ｔｔ汁／ｍ　） 第１２層：高感度青感乳剤層 ｉｏ層で用いたイエローカプラー乳化物／１６１１’；
ｉ”ｆｆ感性の高感便沃臭化脩乳剤／Ｉ＆＜平均粒子サ
イズ０．７μ　銀７０９　ゼラチン６０分　沃贋含量３
モル係）、ゼラチン、水、安定剤、塗布助削乞混合　乾
燥膜厚ｌμになるよ、う塗布した。（準イ１ｉ儂反量　
０　、≠　９７ｍ　２　）第／３Ｊ曽二　第一２保ｄｋ
Ｊ韓 カプラーのかわりにＬＩＶ吸収削、ヨークロロ−２−（
２−ヒドロキシ−３，タージーｔ−プナルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール／！；ｇ、２−（，２−ヒドロキシ−
５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
３０ｇ、２−（，２−ヒドロキシ−３−５ｅｃ−ブチル
−５−ｔ−ヅテルフェ＝、ｎｚ　）　−，２Ｈ−ペンツ
トリアゾール３３ｇ、ドデシルｊ−（Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミノ）−２−ベンゼンスルホニル−λ、グーペンタジ
ェノエイトｉｏｏｇ、トリクレジルホスフェート２００
ｃｔ：酢酸エテル、２００ｃｃ、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、２０９，１０餐ゼラチン水溶ｇＬλ
醇を高速攪拌して得られる乳化物／Ｈ’１１０４ゼラチ
ン、水、塗布切削と混合し、乾燥膜厚λμとなるよう塗
布した。（全Ｕ’Ｖ吸収削塗布肴０．！；９／ｍ２） 第／弘層：第−保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ００ｌｊμ
沃度含量１モル係）７ａ−含む７０係ゼラチン溶液乞銀
塗布量０，３９／ｒｒ１　乾燥膜厚／μとなるよう添加
した。

得られた多層塗布フィルムを試料Ａ′とする。

第１θ層〜第１２層で甲いるイエローカプラーの乳化物
のかわりに実施例１で用いた試料（Ｂ）〜（Ｈ）に用い
た乳化物馨、第１０−第１２層に用いて元色偶度が得し
くなるように塗布量を調節し試料Ｂ′〜ｉｌ’？作成し
た。

この試料Ｎ′〜ｌｉ’７粒状測定用のウェッジをブｔし
て路光後、実施例１に示した」像処理の後ミクロデンシ
トメーターで≠♂μφのアノミーチャー２通して粒状性
？測定した。

各試料について８ＬのｋＬｍｓ（粒状性）を神ｊ定し１
表３に結朱馨示した。

表　３ Ａ’　ｏ、ｏ２ｒ Ｂ′　θ、０．２．２ Ｃ′　０．０１ｒ ｕ’　ｏ、ｏコ２ Ｅ′　θ、θ／♂ ■１１′　θ、θ１７ Ｇ’　０．０２ＩＩＬ Ｈ’　θ、θノグ 試料Ｂ′〜Ｆ′の本発明の化合物では大巾に粒状性の改
良が認められる。

実施例　４゜ 三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すよう
な組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料を作製し
た。

第１）曽；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 ンｙ　−２ノ＊：　中１ン）１層 ス、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：低感赤感乳剤層 沃臭化釧乳剤（沃化釦：５モル憾）・・・・・川・銀塗
布量　１．乙’；ｊ７’ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・・・・・・・・・釦１モルに対して
≠、りｘｌｏ　モル 増感色素］１・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
て／、！ｒ×１０　モル カプラーＥＸ−ハ・１１モルに対して θ、θ弘モル カプラーＥＸ−ｊ・・・銀／モルに対して０．００３モ
ル カシジーＥＸ−２・・・釧１モルに対してｏ　、ｏｏｏ
乙モル 第１１曽：浦感亦１゜貫に乳剤層 沃呉ｆヒ銀乳剤（沃化ｄ；　／　０モル％）・・・・・
・・・・漆塗・市計　／　、　Ｉｆ　’）ｌ　７ｍ２増
感１へ７；Ｉ・・・・・・・・・・・・鏝１モルに対し
て３×ｌθ　モル 増感色素（１・・・・・・・・・・・・Ｑ１モルに対し
て／ｘ１０　モル カプラ−Ｅ、）（−／・・・９１モルに対して０．００
２モル カプラーＥＸ−，２・・・ｇ／ナセル対して０．０２モ
ル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｔｔ
モル 第５／曽：中間）酋 第２層と同じ 第６層；低感緑感乳剤層 沃果化鏝乳？ａ　（沃化優；φモル係）・・・・旧・・
鏝塗細骨　／　、　、２　ｇ／ｍ２ 増感色素ｍ・・・・・・・・・・・・釧１モルに対して
ｊｆＸｌｏ　てル 増感色素■・・・・・・・・山・鏝１モルに対してλＸ
１０　モル カプラーＥＸ−弘・・・銀１モルに対して０．０５モル カプラーＥＸ−タ・・・鏝１モルに対してｏ　、ｏｏｇ
モル カプラーＥＸ−タ・・・鍜１モルに対して０．００／！
モル 耶７１葎；高感、謙感乳削層 沃臭化鎧乳剤（沃化鉗：とモル係）・・・・・・・・・
銀塗布量　７．３９７ｍ２ 増感色素１■・・・・・・・・・・・・銀１モルに対し
て３Ｘ１０　モル 増感色素■・・・・・・川・・・饅１モルに対して／０
．２ｘ１０　モル カプラーＥＸ−７・・・ων１モルに対して０．０／７
　モル カプラーＥＸ−６・・・釦１モルに対して０．００３モ
ル カプラーｇｘ−ｉｏ・・・銀１モルに対して０．０００
３モル 第ｒ層：イエローフィルタ一層 セラナン水溶孜中に黄色コロイド釦と２，５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化外１；り物と馨含むセラ
テン層 第２層；１八感−ｄ感乳剤層 天災化銀乳剤（沃化［株］；６モル係戸・・・・・・・
・銀（イ１ｉＪｉｉ　Ｏ、７９／ｍ カプラーＥＸ−，！’・・・・・・・・・・・・ｆＪ　
１モルに対してθ、＋２５モル カプラーＥＡ−２・・・・・・・・・・・・仏１モルに
対してθ、０／ｊモル 第１０７＠：高感青感乳剤層 天災化・菰（沃化修：６モル係）・・・・・・・・・錨
塗布童　０　、１．９　／　ｍ” カプラーＥＸ−♂・・・・・・・・・・・・＠１モルに
対して０．０６モル 第１／層；第１保獲層 天災化＠（沃化優１モル係、平均粒径 ０．０７μ） ・・・・・・・・・・・・銀塗布量　０　、５９７ｍ２
紫外線吸収削（ＪＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１．２層；第λ保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（Ｌ１１匝約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤１−１−／
や界面活性剤乞添加した。以上の如くして作製した試料
を試料１０／とした。

試料１０２〜１０７の作製 試料１０／の低感緑感性乳剤層のカプラーＥＸ−２を表
グのように変化６せた以外試料／θｌと同様にして作製
した。

試料／θｌ〜１０７の試料を白光でウェッジ露光乞し前
述の処理ンしたところほぼ同等の感度、階調のものが得
られた。これらの試料の緑感層の）鮮鋭度馨・直用のｌ
＞ｉｉ　Ｔ　Ｆ　４直を用いて評１曲した。

使用しｌこ化８Ｇ・列の構造式は以下の通りである。

カプラー１’ｒＸ　ｉ カプラー１ルＸ−ユ カプラＥ　Ｘ、３　”）Ｃ’　”２’ カプラーＥＸ−≠ Ｃ０ＵＣＩ−１ａ　’　ＣＯＯＣ４Ｈ９カプラーＥＸ−
タ カプラーＥＸ−１ （Ｅ カプラーｇ、Ｘ−７ ０４Ｈ９ カプラーＥＸ−ｆ カプラーＥＸ−タ カプラーｚＸ−ｉ。

α カプラーｉＸ−／１ ＣＨ２ １（−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ　２−Ｃ１（２−Ｃ（ＪＮｉｌ−Ｃ
Ｈ２ＩＪ　Ｖ　−／ 増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素用 増感色素■ ■ Ｎａ５Ｏａ（ＣＨ２）３（０（、ｌ１２ＣＨ２）２ここ
で用いる現像処理は下記の通りに３！ｒ０ｃで行つブこ
。

１、　カラー現体・・・・・・・川・団・・・・・・・
３分ｌり秒２　漂　白・・・・・・・・・・・・・・川
・・・・６分３ｏ秒３、水＆・・四・山・１団・・・・
３分／！秒４、定置・旧・団・・・川■・・・・を分３
０秒５　水　洗・川・・・・・・・・・・・・旧・・３
分１５秒６、安定・・・・・団・・・団・川・・・３分
／！抄谷工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　／、０ｇ 亜硫酸ナトリウム　弘、ｏｇ 炭藪ナトリウム　３０．０９ 芙化刀り　／、≠９ ヒドロキシルアミンＮｔ酸＠コ、≠９ ≠−（ＩＮ−エテル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ）−λ−メチル アニリンイ硝酸１．１１　≠・５分 水を力ｎえで　／　を 該白７改 芙化アンモニウム　／ｌθ、θ９ アンモニア水（’２１Ｓ）　２！、Ｏｃｃエチレンジア
ミン−四酢ハナトリウ ムρ火＾訃；　／３０．０９ 氷昨ば　ｌ≠、Ｏａｔ 水を刃口えて　、□ 定着故 テトラポリリン順ナトリワム　コ、０ｇ１ｆｉ硫ばナト
リウム　弘、θ９ チオ蝕欧アンモニクム（７０≠、）／７タ、θじ京匪値
酸ナトリウム　≠、ｇｇ 刀（ン刃口えて　、　ｔ 上表から明らかなように本発明の化合物を含むものは！
　Ｏｃ　／　ｍｍの比較釣菌周波の領域でＭＴＦ値が改
善キＪシており１本発明の効果は明らかである。

出執人　富士写真フィルム株式会社 手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和タタ年特願第ｊり♂ψ夕号２、発
明の名称　ハロゲン化銀カラー写真感光材料３、補正を
する者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社”・ぐユ；；Ｉ予二ン ４、補正の対象　明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第７頁下から２行目の ［上記ＣｏｕＰは、オイルプロテクト型カプラーの通常
１個のカプラー母核残基、適当な架橋基で連結されｆｃ
、２個のカプラー母核残基、又は高分子の主鎖に側鎖と
して結合した多くのカプラー母核残基を表わす。ポリマ
ーカブ２−の例は、米国特許第３．４ｔｊｔ／　、１．
２０及び同ｔｔ、ｏｒＯ，，２／／に記載されているも
のが含まれる。」の後に 「下記」を挿入する。

２）第２ｊ頁≠行目の と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層および、下記一般′
   式（Ｉ）で表わされ、カラー現像主楽の酸化体とのカッ
   プリング中に、カプラー残基ＣＯＩｉ　ｐと５−ピラゾ
   ロン系？１１Ｌ脱基のλ−位窒素原子とを連結する結合
   が間装することを特徴とする写真用カプラーを含むハロ
   ゲン化鍜カラー写真感光材料。 一般式（１） （成田、Ｃｏｕｐは発色現保主薬酸化体とカップリング
   し９るカプラーからその活性点の水素原子を味いた残基
   を表わし、１」は−（ＪＣＩ（２−もしくは−〇〇−を
   表わし、これらの基は酸素原子でＣｏｕｐ１ ｆ） に結合しており、ｎは／またはＱを表わし、Ｙは水素原
   子又は総炭素数がｉｏ以下の有機残基を表わし、Ｘは水
   素原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキ
   シ基、アリールチオ基、アリールアゾ基、望素原子で結
   付する含窒素−Ｎテロ環基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ
   環チオ基、ヘテロ環アゾ基、アシルオキシ基又はスルホ
   ンアミド基を表わす。）