JPS60208309A - α−アルキルスチレン系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα−アルキルスチレン糸モノマー３０〜８５市
量部（以下、すべて重量部）、二］・リル系モノマー１
０〜４５部とこれらモノマーと共重合可能な七ツマー０
〜６０部からなるモノマー混合物を３官能性過酸化物の
存在下でｍ合さ・けることを特徴とするα−アルキルス
チレン系重合体の製造方法に関するものである。

α−アルキルスチレン及び二１リル糸七ツマ−並びにこ
れらモノマーと共重合しくＭる他の七ツマ−よりなる共
重合体に於いて、実用」二充分な程度にｉ４熱性の優れ
た共重合体を得るにはα−アルキルスチレンを使用全モ
ノマーのうち、少なくとも３０％以上使用する必要があ
る。

しかるに、かかる観点に基づい′（、α　アルキルスチ
レンを」記の如く大量使用しｉＪ　＊４！　４４の優れ
た共重合体を懸４徂合又は塊状重合によりＩｎようとし
て、一般にスチレン系モノマーの重合法に使用される有
機過酸化物、例えばｔ−プチルパーヘンゾエ−１・、ノ
Ｅ−ブチルパーヘンゾエート、ジｔ−ブチルパーアセテ
ート、ペンヅイルパーオキサイトを用いて重合しようと
すると、重合？Ａ［のいかんに拘らず重合の転化率が極
めて低いか、又は重合転化率が大川上問題なく」二がる
場合でも開始剤を多量必要とし、得られる樹脂の分子長
が極めて低くなり、成形材料として有用性に乏しいもの
であった。

本発明者らはかかる点に鑑み鋭意研究した結果、懸濁重
合又は塊状重合により、短時間で高転化率の透明性、耐
熱性、強度等の特性に優れた４１１脂が３官能性過酸化
物を使用し、又α−アルキルスチレンとニトリル系モノ
マーを併用するごとにより極めて容易に得られることを
見出したのである。

ここで言うα−アルキルスチレン系モノマーとはα−メ
チルスチレン等のα−アルキル化スチレン、及ヒ前述の
モノマーのフェニル基をハロゲン化したもの及びアルキ
ル化したものが含まれる。

又二ｔリル系モノマーとはアクリロニ１−リル、ノタア
クリロニ１−リル及びそれらの誘導体が含まれる。又、
共ｍ合可能な七ツマ−としては例えは酢酸ビニル、各種
アクリレート、各種メタクリレート、スチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、オルト−、パラ−メチルスチレン等の核
置換スチレン、メタアクリル酸、アクリル酸、Ｎ−メチ
ルマレイミ１′、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミ
ド化合物、無水マレイン酸等のビニル系の七ツマ−が挙
られる。

これらモノマーの使用量については−（熱１１を１−げ
る為にα−アルキルスチレン系モノマーは３０〜８５部
、好ましくは４０部、更に好守しくは５゜曲以上使用す
る。又、＝＝　１−リル系モノマーの使用量としては１
０部未満では型口速度が遅く、また転化率も実用に供し
えない。一方、４５部を越えると、成形体にニトリル特
有の黄色味が強くなり不都合である。好ましい債として
は１５〜４５部、更に好ましくは２０〜３５９Ｂである
。α−アルキルスチレン系モノマー４Ｊ銅熱向−Ｊｌに
良いが、単独では重合・けず、アクリルニトリル系モノ
マーの共存が必要である。転化率が向上し、耐熱性も向
上するモノマー組成の糾合せは前述の範囲がよい。

次に本発明に使用される３官能性過酸化物とは分子中に
一〇−〇−結合を３１１！ｉｌ含有するもので、好まし
くは１０時時間域温度が６０〜１２０　’Ｃのものがよ
い。そのようなものとしては多数考えられるが、例えば
トリス（ターノ４・リーブデルパーオキシ）トリジアン
がありその構造は下記の如くである。

使用に当っては１種又は２１ｔｉ以上を（Ｉ用すること
も勿論可能であり、使用量としては０．０５〜３．０部
（モノマー１００部に対して）が好ましい。

０．０５部未満では実用性のある転化率が得られないか
、又は極めて長時間の重合が必要であり実際」１無意味
である。一方、３部を越えると分子量が低下し、成形性
が大ｒ１目こ低下する。

本発明に於る共重合体を１写る重合方法とし°ζは、公
知の懸濁重合又は塊状重合が採用される。特に懸濁重合
の場合、水媒体中に公知の分散剤が用いられる。分散剤
としてはポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ（ン
、メチルセルロース等の有機分散剤、又は第三燐酸カル
シウム、燐酸マグネシウム、ケイ酸ソーダー、酸化亜鉛
、炭酸マグネシウム等の無機分散剤があり、無機分散剤
の場合にはＦデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ、α−
オレフインスルスオン敢ソーダ等のアニオン界面活性剤
を（Ｍ用して用いると分散剤の効果は著しく良好となる
。

又、本発明に於る開始剤を用いる場合重合温度を選定す
る事は重要である。即ち、重合温度は８０〜１５０℃が
良く、さらに好ましくは９０〜１２５℃である。８０℃
未満では転化率が極めて低くなり、又１５０“Ｃをこえ
ると分子量が低下し、工業的に有用な共重合体が得難い
。

次に実施例を示すが、各実施例のそれぞれの表に於て、
１■−られた共重合体の転化率を自分率（車量％６）で
１＜シ、また得られた共重合体の性質に関し゛（は各共
重合体から射出成形により成形した場合得られた結果で
あり、熱歪温度ＩＩ　Ｄ　Ｔは耐熱性を表わすものとし
て測定したものでＪＩＳ　Ｋ−７２０７の方法による値
を示し、衝撃強度ノツチ無し、　ｌ　Ｚ　Ｏｌ）もＪＩ
Ｓ−に−７１１０の方法による。

本発明では、必要に応し゛（ｔ−１デシルメルカプタン
、２　メルカプトエタノール、千オフ：Ｌノール等の公
知の連鎖移動剤、１分子中に一二山結合を２１１＆ｌ以
１−自する公知の架橋性単量体等が使用出来る。

本発明ｒｔ！ｊらねる重合体は、単独は勿論、必要に応
（７て他の樹脂、例えばポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩
化ビニル、−ｒクリ［に１−リルースチレン共街合体、
アクリロ、−１−リルーメタクリル酸メチル共重合体、
スチレン　メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体、スチレン　ツタクリル酸メチル　アクリ１１二１リ
ル共重合体、ス３レン　メタクリル酸　アクリロユ］リ
ル共１合体、スチレン−イミド共重合体、メタクリル酸
ノチルイミト共市合体、アクリルゴムＩ・リル　ゴミ１
共出合体等の共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
アセタール、ボリカーボ不−１・、等のポリーン−また
塩素化ボ’Ｊ　Ｉ　チレン、Ｍ　ＨＳ糸１！４１１ｈ、
　Ａ　ｌ（Ｓ糸Ｉ月脂スナレン　シタジエン共重合体、
エチレン　酢酸ビニル共重合体、エチレン　酢酸しニル
−・酸化炭素共口Ｉ合体、アクリルゴム、ｌ＜　Ｐ　Ｒ
５Ｅ　ｌ）　ｌ）　Ｍ　、ポリウレタン　り１１　ｍｌ
スルホン　ポリエチレン、Ｎ　＋３　Ｒ等の公知の樹脂
、並びにＳｎ系安定剤、鉛系安定剤、Ｃａ　Ｚｎ糸安定
剤等の安定剤、フコ−ニル誘導体１．ジ　ステアリルチ
メプｌ’１ピオネ−１−等のｆＡ酸化剤、難燃剤、轢燃
助剤等の難燃剤、染＃Ｉ、頗１１等の着色剤、低分子−
量のポリ１チレン、低分子量のＡＳ樹脂、ワックス、流
動パフフィンなとの堝剤等を混合しで利用される。

また、加−［成形し１、押出、射出、カレンダー、ゾ１
］−１発泡、真空成形等公知の方法が採用される。

以下、本発明の実ｈｂｓ様を開示するが、これらは何ら
本発明を限定するものでない。

実施例１ Ｗｌｌ搬機きオートクレーブに水１１０重量部、リン酸
三カルシウム０．２５部、Ｆデシルヘンゼンスルフオン
酸ソーダ０００６部を入れ、次で攪拌状態でトリス（タ
ーシャリ−ブチルパーオキシ）トリアジン０．６部を熔
解したα−メチルスチレン５５部、アクリロニトリル２
７部、スチレン１８部の混合上ツマー系を前記水媒体に
仕込み１１５℃に昇温し７時間の重合を行なった。後更
に１３０℃に昇温し、４時間の１部重合を行ない樹脂Ａ
とした。樹脂Ａについて重合転化率、ＨＤ　”ｒ、１２
０Ｄを測定し表１に記した。

実Ｍｉ例２ 実施例１に於いて共１合モノマー組成としてα−メチル
スチレン６５部、アクリロニトリル２９部、メチルメタ
クリレート６部を使用する以外は実施例１と同様にして
重合を行ない樹脂Ｂを得た。

実施例１と同様に、測定結果を表１に小した。

比較例１．２ 実ｂｌｌ！例１，２に於いて、（・リス（ター７ヤリー
ブチルパーオキシ）［す′？ジン０．６部の代りにヘン
シイルバーオキシＩ・０６部を用い、重合条件を９０℃
で８時間、ｌ＆重合条件を１１５℃で４時間行ない各々
比較例１．２とした。車台転化率は極めて低いものであ
った。

但し、開始剤Ａニドリス（ターンヤリーブチルパーオキ
シ）トリジアン ）う、ヘンゾイルパーオキシ１′ α−ＭＳｔ：アルファメチルスチレン Ｓｔ：スチレン へＮ、アクリロニトリル 聞Ａ：メチルメタアクリレーＩ 比較例３．４ 実施例１でα−ＭＳＬ以列のモノマーをＳ【のめにし、
又実施例２でα−ＭＳｔ以り（のモノマーをＭＭＡのみ
にして実施例１．２と同様の重合を行なったが、重合の
転化率は共に５０％以下であった。

ｊｕｌの結果から、アルファメチルスチレン系の転化率
向上には、アクリロニトリルが不可欠であることが判る
。

２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α−アルキルスチレン系モノマ−３０〜８５Ｍ１ｌ
   １部、ニトリル糸上ツマー１０〜４５重量部とこれらモ
   ノマーと共重合用能なモノマー０〜６０重量部からなる
   七ノ”７−混合物を３官能性過酸化物の存在下で重合さ
   せることを特徴とするα−アルキルスチレン糸車合体の
   製造方法。 ２．３官能性過酸化物が下記の構造を有する特許請求の
   範囲第１項記載の製造方法。 ０−０−Ｃ（Ｃ１１３）３ ３　α　フルキルスチレン系モノマーが４０〜７８市量
   部である特許請求の範囲第１１：ｉ記載の製造方法。 ４．３官能性過酸化物をモノマー混合物１００重量当り
   ０．０５〜３市量部使用する特許請求の範囲第１項記載
   の製造方法。