JPS63197937A - 塗布性が改良された写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真感光材料に関し、特に新規な塗布助剤を用
いて塗布性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関
する。

〔発明の背景〕

一般に写真感光材料の支持体としては、ａ砒素エステル
またはポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート等の合成高分子物質または硝子、紙もし
くはポリミーオレフィンで被覆した紙等が用いられる。

これらの支持体上にハロゲン化ｆｆｌ　？Ｌ乳剤層直接
または下引層を介して塗布されている。また、多くの感
光材料は同種または異種表面との接触によるくっつきや
スリ傷を防止するために写真乳剤層の上に保護層が塗布
される。また染料、帯電防止剤、硬膜剤、カプラー、ハ
レーシ１ン防止剤等の種々の添加剤を含むゼラチンもし
くは他の親水性コロイドまたはビニルポリマーラテック
スからなる塗布層、例えばハレーシタン防止層、フィル
タ一層、中間層、アンチスタチック層等が設けられる。

このように多くの親木性有機コロイド層から形成される
写真感光材料の製造に際しては、これらの塗布液を全面
に均一の厚さに塗布することが極めて重要である。

しかしながら、実際にはしばしば縦ムラ、横ムラあるい
はハジキ、コメ７トと呼ばれる局部的塗布故障、更には
ヨリ、カケと呼ばれる塗布面の周辺に塗布液が寄って厚
くなったり、逆に退いて薄くなったりする不均一塗布を
生じ易い、そのため従来から各種塗布液の塗布助剤とし
て天然または合成の界面活性Ｍが用いられてきた。

天然のものとして例えばサポニンは、写真工業に広範に
利用されてきたが、泡立ち易いこと、品質の変動が大き
く、しかも界面活性能も低い等の欠点があった。また、
合成界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、Ｎ−フルキルタウリンのナトリウム
塩、スルホコハク酸エステル、特公昭４７−９０３７号
、同４８−４３１３０号、独国公開特許１，９５０，１
２１号、同１，９６１，６３８号に開示される弗素化界
面活性剤等のアニオン、ノニオン、カチオンおよび両性
の界面活性剤が数多（あるが、これらは特定の写真用塗
布液にのみ良い結果番与えたり、塗布性能が不十分だっ
たり、写真特性に悪影響を与えたりするために、実用に
供されるのは限られた界面活性剤だけである。更に、そ
れらの有用な界面活性剤でも、支持体上に写真用塗布液
を単Ｎ塗布する場合には、支持体に対するヌレやムラ防
止にかなりの効果を与えるが、支持体上に複数の写真用
塗布液を重層塗布する場合には不均一塗布を招き易くな
り、重層塗布に有効に供される界面活性剤は更に厳選さ
れた極めて少数のものとなってしまう、単に支持体上に
写真用塗布液を単層塗布する場合に比べて、支持体上の
塗布直後の層あるいは塗布乾燥した層の上に、更に少な
くとも１つの写真用塗布液を重層塗布する場合および特
に２種以上の写真用塗布液を同時に重Ｎｉ塗布する場合
の困難性は、塗布層間の表面張力、粘度、親水性コロイ
ド含有量、塗布量、塗布方式および塗布条件（温度、湿
度など）等の物理的、化学的性質の僅かな相違でも微妙
に影響するためと考えられる。

近年、写真感光材料は量産化の要求に伴い、従来以上の
塗布スピード、例えば毎分５０閣以上のスピードで塗布
されるものも多く、毎分１００−以上のスピードで塗布
されるものも珍らしくない、このような高速塗布におい
ては、従来以上に塗布障害が生じ易い、更に、写真性能
および処理性向上のための薄膜化の要請も益々強く、薄
膜高速塗布において、より一層の塗布性改良が望まれる
。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、ゼラチンまたは他の親水性コロ
イド溶液を支持体または他の写真層の上に塗布するに際
し、写真性能を損ねることなくノ１ジキ防止、均一性等
塗布性が改良された写真感光材料を提供することにある
。

本発明の第２の目的は、泡、ハジキその他の塗布故障な
く、高速薄膜塗布された写真感光材料を一提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、写真感光材料の親木性有機コロイ
ド塗布層に下記一般式（ｒ）で表される化合物を含有せ
しめることにより達成された。

一般式（１） 式中、Ｒはカプリル基、ラウリル基、ミリスチル基、パ
ルミチル基、ステアリル基またはオレイル基を表し、Ａ
は水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、アリー
ル基または−Ｃ１１２ＣＩ＋２Ｏｒ’０（ＯＮ）２基を
表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム
基またはトリエタノールアンモニウム基を表す。

以下、本発明をより具体的に説明する。

本発明に用いられる新規の塗布助剤はＮ−（３−アルコ
キシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−置換または未置
換アミノエタノール燐酸エステル塩お上びＮ−（３−ア
ルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）ジェタノールアミ
ン燐酸エステル塩から選ばれる界面活性剤である。

一般式〔■〕において、Ａで表される炭素原子数１〜１
２のアルキル基としては、直鎖でも分岐でもよく、また
置換基を有していてもよい。具体的にはメチル、エチル
、２−クロロエチル、３−ニトロプロビル、ｔ−ブチル
、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル等の基が挙
げられる。Ａで表されるアリール基としては、フェニル
基、ナフチル基が挙げられ、これらの基は置換基を有し
ていてもよい。具体的にはフェニル、トリル、ｐ−メチ
ルスルホンアミドフェニル、Ｉ−ニトロフェニル等の基
が挙げられる０Ｍ″Ｃ表されるアルカリ金ＪＫ／Ｘ子と
しては、好ましくはナトリウム、カリツム原子である。

以下に本発明に用いる一般式〔Ｉ〕で表される化合物（
以下、本発明の化合物という）の代表的具体例を示すが
、本発明はこれに限定されない。

（化合物例） １、Ｎ−（３−ラウロキシ−２−ヒドロキシプロピル）
−Ｎ−メチルアミノエタ／−ル燐酸エステル１ナトリウ
ム塩 ２、Ｎ−（３−ラウａキシ−２−ヒドロキシプロピル）
−Ｎ−プロピルアミノエタノール燐酸エステル１トリエ
タノールアミン塩 ３、Ｎ−（３−カプロキシ−２−ヒドロキシプロピル）
−Ｎ−メチルアミノエタノール燐酸エステル１アンモニ
ウム塩 ４、Ｎ−（３−ミリストキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−メチルアミノエタノール燐酸エステル１ナトリ
ツム塩 ５、Ｎ−（３−ミリストキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−オクチルアミノエタノール燐酸エステル１カリ
ウム塩 ６、Ｎ−（３−パルミトキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−メチルアミ／エタノール燐酸エステル１ナトリ
ウム塩 ？、Ｎ−（３−パルミトキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−フェニルアミ／エタノール燐酸エステル１アン
モニウム塩 ８、Ｎ−（３−ステアロキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−メチル７ミノエタ／−ル燐酸エステル１六ト鵞
ノウム塩 ９、Ｎ−（３−ステアロキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−ペンタフルオロフェニルアミノエタノール燐酸
エステル１トリエタ／−ル７ミン塩１０、　Ｎ−（３−
オレイａキシー２−ヒｌ″ａキシプロピル）−Ｎ−メチ
ルアミノエタノール燐酸エステル１ナトリウム塩 １１、　Ｎ−（３−オシイロキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）−Ｎ−メチルアミ／エタノール燐酸エステル１２
、　Ｎ−（３−オシイロキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−２−クロロエチルアミノエタノール燐酸エステ
ル１ナトリウム塩 １３、Ｎ−（３−ラウロキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−ｔ−ブチルアミ／エタノール燐酸エステル１カ
リウム塩 １４、Ｎ−（３−カプロキシ−２−ヒドロキシプロピル
）−Ｎ−３−二トロプロピル７ミ／エタノール燐酸エス
テル１アンモニウム塩 １５、　Ｎ−（３−ミリストキシ−２〜ヒドロキシプロ
ピル）−Ｎ−ｐ−メチルスルホンアミドフェニルアミノ
エタノール燐酸エステル１ナトリウム塩１８、　Ｎ−（
３−２ウロキシ−２−ヒドロキシプロピル）シエタ／−
ル７ミンニ燐酸エステル２ナトリウム恒 １７、Ｎ−（３−カプロキシ−２−ヒドロキシプロピル
）ノエタ／−ルアミンニ燐酸エステル２アンモニウム塩 １８、Ｎ−（３〜ミリストキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ノエタノールアミンニ燐酸エステル２アンモニウム
塩 １９、Ｎ−（３−パルミトキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ノエタ／−ルアミンニ燐酸エステル２トリエタノー
ルアミン塩 ２０、Ｎ−（３−ステアロキシ−２−ヒドロキンプロビ
ルンノエタ／−ルアミンニ燐酸エステル２ナトリウム塩 ２１、Ｎ−（３−オシイロキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）クエタノールアミン二燐酸エステル２アンモニウム
塩 ２２、Ｎ−（３−ラウロキシ−２−ヒドロキシプロピル
）アミノエタ／−ル燐酸エステル１ナトリウム塩本発明
の化合物は、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプ
ロピル）−Ｎ−置換または未置換アミ／エタノール　ま
たはＮ−（３−フルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）
ジェタノールアミンを出発原料として合成することがで
きる。すなわち、これらをベンゼン溶媒中で１〜１０倍
のピロ燐酸と室温で２〜１０時間反応させて燐酸エステ
ルを得、これを水溶液として塩基を加えρ１１を６．Ｏ
Ｉ：調整した後、減圧濃縮して得られる残漬を分取高速
りａマドグラフィーを用いて精製することにより得られ
る。これについては、特開昭６１−９３８２２号、同６
１−１４９２３４号に記載される合成法を参考にできる
。

本発明の化合物は写真感光材料を構成する親水性コロイ
ド層　（ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルタ一層、
ハレーシａン防止層、バッキング層、保護ＮＪ等）のい
ずれに添加してもよい。

本発明の化合物は単に塗布助剤として使用されるだけで
なく、疎水性の写真用添加剤、特にカプラー、紫外線吸
収剤の分散助剤（乳化剤）としても有効である。

添加量は化合物のＮｉ類、感光材料のＨＩＭ、層構成等
により一定でないが塗布液１ｋｇ当り１ｍｇ〜２０ｇの
範囲で用いるのが好ましく、特に５０ｍｇ〜５ｇが好ま
しい、また乳化剤として用いる場合は、水に難溶性の写
真用添加剤に対し０．５〜５０重量％が好ましく、特に
１〜１０重量％が好ましい。

本発明の化合物はｉｓだけを用いても２種以上を用いで
もよく、また本発明の効果を損わない限りにおいて当分
野で公知の界面活性屑を併用することができる。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤には、
ハロゲン化銀として通常使用される任意のものを用いる
ことがで終る。また、写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ分布は任意であるが、単分散であってもよい
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、１
４面体、１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な
結晶体を有するものでもよく、また球状、板状などのよ
うな変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの
、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい
０種々の結晶形の粒子の混合がら成ってもよい。

また、例えばＰｂＯのような酸化物結晶と塩化銀のよう
なハロゲン化銀結晶を結合させた、接合型ハロゲン化銀
結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲン化銀結晶（
例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化銀等をエピタ
キシャルに成長させる。）、大方晶形、正八面体沃化銀
に正六面体の塩化銀が配向重複した結晶などでもよい。

また、粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロ
ゲン化銀粒子が全投影面積の５０％以上を占めるような
乳剤を使用してもよい、詳しくは、特開昭５８−１２７
９２１号、同５８−１１３９２７号などの明細書に記載
されている。

特公昭４１−２０８６号公報に記載された内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子と表面潜像型へログン化銀粒子とを組合
せて用いることもできる。

本発明の実施において、そのハロゲン化銀乳剤中に用い
るハロゲン化銀粒子は、写真分野でよく知られている中
性法、酸性法、アンモニア法、順混合法、逆混合法、ダ
ブルジェット法、コンドロールド・ダブルジェット法、
コンヴアーシＢン法、コア／シェル法などの方法を適用
して製造することができる。

またダブルジェット法の別の形式として異なる組成の可
溶性ハロゲン塩を各々独立に添加するトリプルジェット
法（例えば可溶性銀塩、可溶性臭素塩及び可溶性沃素塩
）も用いることができる。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち、いわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

また、これらのハロゲン化銀粒子またはハロゲン化銀乳
剤中には、イリジウム、タリウム、パラジウム、ロジウ
ム、亜鉛、ニッケル、コバルト、ウラン、トリウム、ス
トロンチウム、タングステン、プラチナの塩（可溶性塩
）の内、少なくとも１種類が含有されるのが好ましい。

その含有量は、好ましくは１モルＡｇ当１）　１０−’
〜１０−１モルである。

特に好ましくは、タリウム、パラジウム、イリジウムの
塩の内の少なくとも１種類が含有されることである。こ
れらは単独でも混合しても用いられ、その添加位置（時
間）は任意である。これにより、閃光露光特性の改良、
圧力減感の防止、潜像退光の防止、増感その他の効果が
期待される。ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、し
なくてもよい。

すなわち、硫黄増感、全増感、還元増感、貴金属増感を
単独または組み合わせて用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチル色素類その他に
よって分光増感されてもよい、増感色素は単独に用いて
もよいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色
素の組み合わせは待に、強色増感の目的でしばしば用い
られる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の安定剤、カプ
リ抑制剤を含有させることができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラノエーシ層ン防止、ハレーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例えばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルホリン
類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素
誘導体、イミグゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を
含んでもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶ま
たは難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。

本発明の感光材料には保護層が好ましく設けられるが、
この保ｗＩＭは親水性コロイドからなる層である、使用
される親水性コロイドとしては前述したものが用いられ
る。また保ｖＩ層は、単層でありでも重層となりでいて
もよい。

本発明の感光材料の乳剤層または保護層中に、好ましく
は保護層中にはマット剤及び／または平滑剤などを添加
してもよい。

本発明の感光材料には、その他必要に応じて種々の添加
剤を用いることができる０例えば、染料、現像促進斉呼
、蛍光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤などであ
る。具体的には、リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒ
ＥＳＥＡＲＣＩ（ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ）　１７６号、
第２２〜３１頁（ＲＤ−１７６４３，１９７８年）に記
載されたものを用いることができる。

本発明の感光材料において写真乳剤層その他の層は、感
光材料に通常用いられている可撓性支持体の片面または
両面に塗布されて具体化されることができる。

本発明の感光材料は、具体的にはＸ−レイ感光材料、リ
ス感光材料、白黒撮影感光材料、カラーネが感光材料、
カラー反転感光材料、カラー印画紙、コロイド・トラン
ス７７−・プロセス、銀塩拡散転写プロセス、グイトラ
ンス７アープロセス、銀色素漂白法、プリントアウト感
材、熱現像用感材などに用いることができる。

写真像を得るための露光は、通常の方法を用いて行えば
よい。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー１７６号、第２５〜３０頁（ＲＤ−１
７６４３）に記載されているような、種々の方法及び種
々の処Ｊ！！ａのいずれをも適用することができる。こ
の写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処
理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処
理（カラー写真処理）のいずれであってもよい、処理温
度は普通１８℃から５０°Ｃの間に選ばれるが、１８°
Ｃより低い温度または５０℃を越える温度としてもよい
。

〔実施例〕

以下に具体的実施例を示して本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明の実施の態様はこれにより限定されない。

実施例１ 平均粒径０．３μ輪の沃素２モル％塩素０，２モル％を
含有する単分散塩沃臭化銀の内部核およびその外側に、
沃素４０モル％及び臭素６０モル％の比率で沃臭化銀層
を設け、０．５μ論の粒径まで成長させ、引き続き沃素
１モル％、臭素９９モル％の比率で０゜８５μｌ＊で沃
臭化銀層を成長させ、やや丸味を帯びた１４面体状のハ
ロゲン化銀粒子を得た。

これらの粒子に塩化金酸塩、ログン７ンモン、チオ硫酸
ナトリウムおよびチオ尿素系化合物を添加し、化学熟成
した。

この粒子７０ｇ当り可塑剤としてトメリチロールプロパ
ン１１．及び安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデン２ｇを加え、乳
剤調製液を作成した。この乳剤調製液と下記に記す保護
層液および該保護層液に第１表に示す塗布助剤を含有せ
しめて、乳剤液は銀量として４．８ｇ／ｍ２、ゼラチン
量として３．５ｇ／輸２、保護層液はゼラチン量として
１．０ｇ／ｍ”となるように、塗布スピード１５０ｍ／
＋＊ｉｎで下引済みのポリエチレンテレフタレート支持
体上に同時塗布し、２分３０秒で乾燥させて１５種のＸ
レイフィルム試料（１〜１５）を得た。

（保護層液） ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１００ｇ・平均
粒径４．０μ−のポリメチル メタクリレート粒子　　　　　３ｇ ・′コロイダルシリカ　（デュポン社製ルドツクスへＭ
）を固型分に換ヰして　　　　　　　　　５ｇとビニル
スルホン系硬膜剤と水を加えて１．５ｋｇに仕上げる。

この表面保護層用塗布液の表面張力をウイルヘルミー吊
板法〔例えばイー・マテイジエヴイ　（Ｅ。

Ｍａｔｉｊｅｖｉ５）”サーフェス・アンド・コロイド
・サイエンス　（Ｓｕｒｆａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ１１ｏ
ｉｄ　５ｃｉｅｎｃｅ）”　ｙｌ　＠　、１２４−１２
８ｉ　Ｊｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｅｅ刊　（１
９８９）参照〕で測定した。

また、各試料について１鴫２当りのハジキの数を調べた
。更に、塗布後１時間の未露光試料を２５℃相対湿度２
０％で１２時間調湿し、同一条件下の暗室内で試料を帯
電列を異にするネオプレンゴムローラ、ナイロンローラ
で摩擦した後、ＧＸ−３００自動現像機（小西六写真工
業（株）！りとＸＤ−９０現像液（同社製）を用いて現
像（３５℃、９０秒）し、定着、水洗を行い発生するス
タチックマークを目視にて判定し帯電防止性能を評価し
た。評価基準は次の通りである。

Ａ　：全く発生しない Ｂ　：面積で３％％満発生する Ｃ　：面積で３％以以上１０末 Ｄ　二面積で１０％以上発生する これらの結果を併せてｆｆ５１表に示した。

尚、表中のカブリはベース濃度を差引し１だ値であ第１
表から明らかなように、本発明の化合物を用いた試料は
、いずれも塗布液の表面張力が低く、塗布工程でのハジ
キ敗者しく少なく、しかもスタチックマークの発生も減
少し、非常に優れている。

ＤＢＳを用いた試料（３〜５）は、塗布液の表面張力を
低下させるが、ハジキ数が者しく多く、スタチックマー
クの発生も多く実用化できないことが判る。

実施例２ 平均粒径１．２μ−の高感度ネガ用沃臭化銀乳剤（沃化
銀７モル％含有）を金および硫黄増感剤で最高感度まで
化学熟成した。

次いで、緑感性増感色素として、アンヒドロ−５，５°
−ノフェニルー９−エチル−３，３゛−ノーγ−スルホ
プロピルオキサカルボシアニンヒドロキシドナ）　１７
ウム塩の適量を加え、緑感性ハロゲン化銀乳剤を作成し
た。

次いで、ハロゲン化銀１モル当り、マゼンタカプラーと
して、１−（２，４，６−）リクａａ７エ二ル）−３−
［３−（２，４−ノーｔ−７ミル７エ７キシアセトアミ
ド）ペンツ７ミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ１カラー
ドマゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−トリク
ロロフエニル）−４−（１−す７チルアゾ）−３−（２
−クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミドアニリノ
）−５−ピラゾロンを２，５ｇそれぞれ秤量してからト
リクレジルホス７エー）　１２０ｇ、酢酸エチル２４０
ｇを混合して加温溶解し、次いでトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム５ｇドア、５％ゼラチン水
溶液５５０ｍ１の溶液中に乳化分散したカプラー溶液４
００．を前記の緑感性乳剤３４ｇ及びゼラチン４０ｇを
含有する乳剤１ｋｇに添加し、硬膜Ｍとして１，３−ジ
クロロ−５−ヒドロキシ−３−トリアジンナトリウム塩
の２％水溶液８０−ｌを加えて乳剤塗布液とした。

別に紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−３゜ｓ
　−ｙ−ｔ−７ミルフエニル）ベンゾトリアゾール１５
ｇを酢酸エチルとシフニル７タレー）　１５ｇに溶解し
た後、５９６のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
４５ｍ１を含む１０％ゼラチン水溶液３３０輸ｌに添加
、分散せしめる。この分散液を更に１０％ゼラチン水溶
Ｑ３２０ｍｌに加え、１，３−７クロロー５−ヒドロキ
ン−５−トリアノンナトリウム塩の２％水溶ｖＬｌｏｗ
１、第２表に示す塗布助剤０．５ｇずつを添加した後、
全量をＩｋｇになるよう：１４整し　（ゼラチン濃度６
．５％）、紫外線吸収層用塗布液とした。

この塗布液の表面張力を実施例１と同様に測定した。

乳剤塗布液お上ＶＴ：外線吸収層塗布液を、下引を施し
た三酢酸セルロース支持体上に、乳１１４０ｇ／鋤２（
湿分として）、紫外ａ吸収剤２０ｇ／１ｍ’　（湿分と
して）になるようにスライドホッパ一方式により、塗布
スピードＬｏｏｍ／ｍｉｎで重層塗布し乾燥させて１０
種の単色カラーフィルム試料（１６〜２５）を作成した
。

各試料についてｌ１１２当りのハジキの数を調べると共
に、塗布ムラを以下の試験法によって評価した。

（塗布ムラ試験法） ｉ１３０ｃｍＸｒｇさ１００ｃ＋ａの試料を濃度１．０
になるように均一露光し、現像処理後の試料を目視によ
り↑り定する。

く塗布ムラの評価〉 ０：非常に良好 Ｏ：良好 Δ・：や）不良 ×　：不良 カプリも同時に測定し、結果を併せて第２表に示す。

現像処理は下記に従った。

処理工程〔処理温度３８℃〕　　　処理時間°　　発色
現像　　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　
　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着
　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　
洗　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処ＩＪ液組成は下記の如く
である。

〔発色現像液〕

４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩　　　　　４．７５ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４，２５゜ヒドロ
キシル７ミン１／２硫酸塩　　　　２，０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酸酢酸３ナ
トリウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、水酸化ナトリウムを用いて９８１０．６
に調整鋼る。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０゜ エチレンノアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０，０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．ＯＢ水を加え
て１１とし、アンモニア水を用いてｐＨ６，０１，：調
整する。

〔定着液〕

チオ硫Ｒアンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔安定化液〕

ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ
ｆコニダックス　（小西六写真工業株式会社製）７．５
霞ｌ 水を加えて１１とする。

第　２　表 第２表から明らかなように、本発明に係る試料は紫外線
吸収剤のような疎水性の添加剤を含む親水性コロイド層
の塗布においても、写真特性に影響を与えることなくハ
ジキ、塗布ムラが着しく改善されている。

出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６３年　５月１２日 １、事件の表示 昭和６２年特許願第３１０４５号 ２、発明の名称 塗布性が改良された写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式会社　（電話０４２５−８３−１５２１）特
　　許　　部 ４、補正命令の日付 ５、補正の対象 明ａ書の「発明の詳細な説明Ｊの欄。

６、補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。

（２）明細書第２３頁の第１表を次の如く補正する。

（３）同第３０頁中の第２表を次の如く補正する。

第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 親水性有機コロイド塗布層に、下記一般式〔 I 〕で表
   される化合物を含有することを特徴とする写真感光材料
   。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒはカプリル基、ラウリル基、ミリスチル基、
   パルミチル基、ステアリル基またはオレイル基を表し、
   Ａは水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、アリ
   ール基または−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＰＯ（ＯＭ）＿２基
   を表し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウ
   ム基またはトリエタノールアンモニウム基を表す。〕