JPS60217367A - 画像形成方法 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
- G03G9/09733—Organic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像して可(2) 視画像を形成するための画像形成方法に関するものであ
る。
おいて形成される静電荷像を現像して可(2) 視画像を形成するための画像形成方法に関するものであ
る。
現在において、成る画像情報から可視画像を形成するた
めに、電子写真法等の静電荷像を経由する方法が広く利
用されている。この方法は1例えば電子写真法によれは
、帯電工程及び露光工程によって光導電性感光体よシ成
る静電荷像支持体に形成された静電荷像をトナーと称す
る検電性着色粒子より成る現像剤によシ現像し、このト
ナー像を通常は転写材に転写して定着せしめて可視画像
を得る一方、転写後の静電荷像支持体をクリー二/グし
て次の画像形成に供するものである。このような方法に
より、繰シ返して可視画像を形成することができる。
めに、電子写真法等の静電荷像を経由する方法が広く利
用されている。この方法は1例えば電子写真法によれは
、帯電工程及び露光工程によって光導電性感光体よシ成
る静電荷像支持体に形成された静電荷像をトナーと称す
る検電性着色粒子より成る現像剤によシ現像し、このト
ナー像を通常は転写材に転写して定着せしめて可視画像
を得る一方、転写後の静電荷像支持体をクリー二/グし
て次の画像形成に供するものである。このような方法に
より、繰シ返して可視画像を形成することができる。
静電荷像の現像工程は、帯電せしめた微粒子を静電引力
によシ吸引せしめて静電荷像支持体の次面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化する工程である。
によシ吸引せしめて静電荷像支持体の次面に付着させ、
これによって静電荷像を可視化する工程である。
このような税源工程を遂行する具体的な方法と(8)
しては、絶縁性有機液体中に顔料又は染料を微細に分散
させた液体現像剤を用いる湿式現像法と。
させた液体現像剤を用いる湿式現像法と。
天然又は合成の樹脂よ構成る・々インダー中にカーゼン
ブラック等の着色剤を分散含有せしめたトナーよ構成る
粉体現像剤を用いる。カスケード法。
ブラック等の着色剤を分散含有せしめたトナーよ構成る
粉体現像剤を用いる。カスケード法。
毛ブラシ法、磁気ブラシ法、インプレッション法。
パウダークラウド法などの乾式現像法とがある。
現像工程において可視化された画像はそのまま支持体に
定着されることもあるが1通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは単に現
像工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち転
写工程及び定着工程にも付されるので、トナーにおいて
は、その性能として、良好な現像性のみでなく、良好な
転写性及び足眉性を有することが要求される。このうち
。
定着されることもあるが1通常は転写紙等の他の支持体
に転写された後定着される。このようにトナーは単に現
像工程に付されるのみならず、それ以後の工程、即ち転
写工程及び定着工程にも付されるので、トナーにおいて
は、その性能として、良好な現像性のみでなく、良好な
転写性及び足眉性を有することが要求される。このうち
。
定着性に関する一条件は最も厳しいものであり。
従来からこのトナーの定着性の改良に関する研究及びそ
の成果が多数の文献に発懺されている。
の成果が多数の文献に発懺されている。
現1ボ工程において形成されたトナー像又はこれが転写
された画像の定着は、一般に加熱定着方式によるのが有
利であり、この加熱定着方式には、オーブン定着等の非
接触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接触加熱定着方
式とがある。接触加熱定着方式は、熱効率が高い点で優
れており、特に高速定着が可能であって高速複写機の定
着に好適である。また、比較的低温の熱源を用いること
ができるため、この方式においては消費電力が少なくて
よく、複写機の小型化及びエネルギーの節約を図ること
ができる。更に、定着器内に紙が油溜した場合にも発火
の危険がなく、この点においても好ましい。
された画像の定着は、一般に加熱定着方式によるのが有
利であり、この加熱定着方式には、オーブン定着等の非
接触加熱定着方式と、熱ローラ定着等の接触加熱定着方
式とがある。接触加熱定着方式は、熱効率が高い点で優
れており、特に高速定着が可能であって高速複写機の定
着に好適である。また、比較的低温の熱源を用いること
ができるため、この方式においては消費電力が少なくて
よく、複写機の小型化及びエネルギーの節約を図ること
ができる。更に、定着器内に紙が油溜した場合にも発火
の危険がなく、この点においても好ましい。
接触加熱定着方式はこのように拙々の点で好ましいもの
であるが、この方式においては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは。
であるが、この方式においては、オフセット現象の発生
という重大な問題がある。これは。
定着時に像を構成するトナーの一部が熱ローラの表面に
転移し、これが次に送られて来る転写紙等に再転移して
画像を汚すという現象である。このオフセット現象を防
止するために、従来種々の提案がなされ、一部実用化さ
れている。その一つは熱ローラの六回にシリコンオイル
等の離型油を塗(5) 布しながら定着を行なうものであり、他はトナーそれ自
体にオフセット防止性能を有せしめるものである。後者
の手段は、シリコンオイル塗布機構等が不要であるため
に定着器の構造が簡単となシ。
転移し、これが次に送られて来る転写紙等に再転移して
画像を汚すという現象である。このオフセット現象を防
止するために、従来種々の提案がなされ、一部実用化さ
れている。その一つは熱ローラの六回にシリコンオイル
等の離型油を塗(5) 布しながら定着を行なうものであり、他はトナーそれ自
体にオフセット防止性能を有せしめるものである。後者
の手段は、シリコンオイル塗布機構等が不要であるため
に定着器の構造が簡単となシ。
シリコンオイルの補給等のメンテナンスも不要である等
の点で優れている。
の点で優れている。
而してオフセット現象は、熱ローラの温度が高くなると
発生するものであシ、、従ってオフセット現象が発生す
る最低温度(以下「オフセット発生温度」という。)が
高いもの程、非オフセット性が良好なトナーということ
ができるが、トナー示定層されるためにはその軟化点以
上の温度に加熱されることが必要であり、このため実際
の熱ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナ
ーの軟化点以上でオフセット発生温度より低い範四の定
着可能温度域内の特定の温度に設定される。
発生するものであシ、、従ってオフセット現象が発生す
る最低温度(以下「オフセット発生温度」という。)が
高いもの程、非オフセット性が良好なトナーということ
ができるが、トナー示定層されるためにはその軟化点以
上の温度に加熱されることが必要であり、このため実際
の熱ローラ定着器においては、熱ローラの温度は、トナ
ーの軟化点以上でオフセット発生温度より低い範四の定
着可能温度域内の特定の温度に設定される。
一方、トナーの定着に必要な最低温度(以下「最低定着
温度」という。)は当然のことながら低いことが望まし
く、また最近において要望が高くなってきている1枚の
転写紙の両面に可視像t(6) 形成することを達成するためには、現像に供するトナー
が低い温度で定着し得るものであることが必要となる。
温度」という。)は当然のことながら低いことが望まし
く、また最近において要望が高くなってきている1枚の
転写紙の両面に可視像t(6) 形成することを達成するためには、現像に供するトナー
が低い温度で定着し得るものであることが必要となる。
従来において、非オフセット性を有ししかも最低定着温
度の低いトナーを得るための技術手段として、ポリエチ
レンワックス等の低軟化点ワックスよシなる離型剤を含
有せしめる手段が知られている。
度の低いトナーを得るための技術手段として、ポリエチ
レンワックス等の低軟化点ワックスよシなる離型剤を含
有せしめる手段が知られている。
し力・しながら、単に低軟化点ワックスをトナーに含有
せしめる手段においては、粉末状のトナーの流動性が低
下するため、現像性及び転写性が低下して良好な可視画
像が形成されず、また省巣性を帯びる傾向がある。しか
もワックスの電力!による効果を得るためには、当該ワ
ックスの含有割合を和尚に太きくしなければならず、そ
の結果、現像剤支持体、゛静電荷像支持体、或いは千ヤ
リア粒子表面にワックス成分が付着して皮膜が形成され
るいわゆるトナーフィルミング現象が発生するようにな
って、′それらの機能が阻害され1例えばトナー粒子の
帝電量′が低トするなどの問題点□を招来(7) する欠点がある。
せしめる手段においては、粉末状のトナーの流動性が低
下するため、現像性及び転写性が低下して良好な可視画
像が形成されず、また省巣性を帯びる傾向がある。しか
もワックスの電力!による効果を得るためには、当該ワ
ックスの含有割合を和尚に太きくしなければならず、そ
の結果、現像剤支持体、゛静電荷像支持体、或いは千ヤ
リア粒子表面にワックス成分が付着して皮膜が形成され
るいわゆるトナーフィルミング現象が発生するようにな
って、′それらの機能が阻害され1例えばトナー粒子の
帝電量′が低トするなどの問題点□を招来(7) する欠点がある。
これに対して、トナーの流動性を改善するためには1例
えは疎水性シリカ微粉末より成る流動性向上剤をトナー
粉末に添加する方法が有効であるが、低軟化点ワックス
を含有せしめたトナーにおいて十分な流動性を得るため
には疎水性シリカ微粉末を多量に添加することが必要で
あり、その結果、硬度の高い疎水性シリカ微粉末によシ
静電荷像支持体の光面が損傷されるようになシ、当該支
持体が光導電性感光体であると′@には賞犬な問題とな
る上、静電荷像支持体の表面クリーニングがザムブレー
ドによって行なわれる場合には当該ブレードの摩耗が倣
しくなp、早期にクリーニング不良が発生する。
えは疎水性シリカ微粉末より成る流動性向上剤をトナー
粉末に添加する方法が有効であるが、低軟化点ワックス
を含有せしめたトナーにおいて十分な流動性を得るため
には疎水性シリカ微粉末を多量に添加することが必要で
あり、その結果、硬度の高い疎水性シリカ微粉末によシ
静電荷像支持体の光面が損傷されるようになシ、当該支
持体が光導電性感光体であると′@には賞犬な問題とな
る上、静電荷像支持体の表面クリーニングがザムブレー
ドによって行なわれる場合には当該ブレードの摩耗が倣
しくなp、早期にクリーニング不良が発生する。
さらにトナーの効率的な使用を図る観点から。
リサイクルシステム即ち現像に供されたけれどもI[!
lI像の形成に関与しなかったトナー(1>20〜80
チ)をクリーニングして回収し、この回収したトナーを
再び現像器へ戻して再使用するシステムを採用した画像
形成方法において、i述のようなトナーを適用した場合
にはトナー粒子の光面部に疎水性シリカの微粒子が埋め
込まれるようになってトナーの流動性が低下するように
なシ、シかもトナーの繰シ返し使用において、ワックス
成分がトナー粒子から離脱するようになってトナーのオ
フセット防止性能が低下し、結M優れた可視画像を長期
間に亘シ安定して得ることができない。
lI像の形成に関与しなかったトナー(1>20〜80
チ)をクリーニングして回収し、この回収したトナーを
再び現像器へ戻して再使用するシステムを採用した画像
形成方法において、i述のようなトナーを適用した場合
にはトナー粒子の光面部に疎水性シリカの微粒子が埋め
込まれるようになってトナーの流動性が低下するように
なシ、シかもトナーの繰シ返し使用において、ワックス
成分がトナー粒子から離脱するようになってトナーのオ
フセット防止性能が低下し、結M優れた可視画像を長期
間に亘シ安定して得ることができない。
本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、低温定着が可能でしかも非オフセット性
及び流動性に優れた静電荷像現像用トナーによシ画像黴
度が充分でかつ鮮明な可視画像を長期に亘シ安定してし
かも効率的に形成することができる画像形成方法を提供
することにある。
、その目的は、低温定着が可能でしかも非オフセット性
及び流動性に優れた静電荷像現像用トナーによシ画像黴
度が充分でかつ鮮明な可視画像を長期に亘シ安定してし
かも効率的に形成することができる画像形成方法を提供
することにある。
以上の目的は、静電荷像支持体に靜IIt荷像現像用ト
ナーを供給して静電荷像を現像し、−泳形成に関与しな
い静電荷像現像用トナーを回収して再び現像に供するリ
サイクルシステムを採用した画(9) 像形成方法において、前記静電荷像現像用トナーが、バ
インダー樹脂と針入度が4以下である離型剤とを含有し
てなるものであることを特徴とする画像形成方法によっ
て達成される。
ナーを供給して静電荷像を現像し、−泳形成に関与しな
い静電荷像現像用トナーを回収して再び現像に供するリ
サイクルシステムを採用した画(9) 像形成方法において、前記静電荷像現像用トナーが、バ
インダー樹脂と針入度が4以下である離型剤とを含有し
てなるものであることを特徴とする画像形成方法によっ
て達成される。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明においては、静電荷像を静電荷像現像用トナーに
より現像して画像を形成する画像形成において、いわゆ
る靜宵荷像現像用トナーのリサイクルシステムを採用す
る。第1図及び第2図はそれぞれこのようなトナーリサ
イクル装置の例を示し。
より現像して画像を形成する画像形成において、いわゆ
る靜宵荷像現像用トナーのリサイクルシステムを採用す
る。第1図及び第2図はそれぞれこのようなトナーリサ
イクル装置の例を示し。
第1図に示した装置において、19は回収ドラムであっ
て、静電荷像支持体を構成する感光ドラム(図には弐わ
されていない。)の一端外方位置に隔壁を介して同軸的
に設けられており、その内部には磁石18が配置されて
いる。この回収ドラム19の一部は、クリーニング装置
lOとスクリューコンベア17によシ扱絖され、他の一
部は、S光ドラムの一端11tlJ1c延長された現像
器9に接続されており1回収ドラム19の外周面上には
、ローラ2I2゜z8によって現像h9のトナー受入れ
分配装置12(lO) に至る通路に沿つ”C移動される搬送ベルト20が懸架
されている。そして感光ドラムよシフリーニング装置1
0によって捕集されたトナーはスクリューコンベア17
によシ回収ドラム19に送られるが、この回収ドラ五1
9上の搬送ベルト2θ上には現像器9よシ供給された現
像剤即ちトナーとキャ □リアとの混合物によるブラシ
が形成されているため、スクリューコンベア17によシ
送られたトナーはこのブラシによシ拾い上げられ1回収
ドラム19の回転によシ移送される搬送ベルト20によ
シ搬送され、これにより現像器9のトナー受入れ分配装
置12に供給され、再び感光ドラム上の静電荷像の現像
に供される。14は磁気ブラシ装置であって回転スリー
ブ14aとその内部に配置された磁石14bとよ構成る
。15は現像剤攪拌装置、21はケーシングである。
て、静電荷像支持体を構成する感光ドラム(図には弐わ
されていない。)の一端外方位置に隔壁を介して同軸的
に設けられており、その内部には磁石18が配置されて
いる。この回収ドラム19の一部は、クリーニング装置
lOとスクリューコンベア17によシ扱絖され、他の一
部は、S光ドラムの一端11tlJ1c延長された現像
器9に接続されており1回収ドラム19の外周面上には
、ローラ2I2゜z8によって現像h9のトナー受入れ
分配装置12(lO) に至る通路に沿つ”C移動される搬送ベルト20が懸架
されている。そして感光ドラムよシフリーニング装置1
0によって捕集されたトナーはスクリューコンベア17
によシ回収ドラム19に送られるが、この回収ドラ五1
9上の搬送ベルト2θ上には現像器9よシ供給された現
像剤即ちトナーとキャ □リアとの混合物によるブラシ
が形成されているため、スクリューコンベア17によシ
送られたトナーはこのブラシによシ拾い上げられ1回収
ドラム19の回転によシ移送される搬送ベルト20によ
シ搬送され、これにより現像器9のトナー受入れ分配装
置12に供給され、再び感光ドラム上の静電荷像の現像
に供される。14は磁気ブラシ装置であって回転スリー
ブ14aとその内部に配置された磁石14bとよ構成る
。15は現像剤攪拌装置、21はケーシングである。
一方第2図に示した装置において、1は現像器。
2はクリーニング装置、81′i)ナー受入れ分配装置
、4は磁気ブラシ装置、5は感光ドラム、6はスクリュ
ーコンベア、7はwIlスタリュー、81−J(11) 第2スクリユーであシ、この装置は第1スクリユー7と
第2スクリユー8とによシスクリユーコンベア6よシの
トナーをトナー受入れ分配装置8に供給するようにした
ものである。即ち第1スクリユー7及び第2スクリユー
8は、それぞれ内部に回転軸とこの回転軸に沿ってスパ
イラル状に設けた羽根を有してなシ、第1スクリュー7
においては、スクリューコンベア6によシ迭られたトナ
ーが回転軸の回転に伴なって羽根によシ胆次押し上けら
れて第2スクリユー8に送られ、この第2スクリユー8
においては、第1スクリユー7と同様の原理で水平方向
にトナーが順次送られてトナー受入れ分配・装置、りに
供給され、再び感光Pラム5上の静電荷像の3A像に供
される。
、4は磁気ブラシ装置、5は感光ドラム、6はスクリュ
ーコンベア、7はwIlスタリュー、81−J(11) 第2スクリユーであシ、この装置は第1スクリユー7と
第2スクリユー8とによシスクリユーコンベア6よシの
トナーをトナー受入れ分配装置8に供給するようにした
ものである。即ち第1スクリユー7及び第2スクリユー
8は、それぞれ内部に回転軸とこの回転軸に沿ってスパ
イラル状に設けた羽根を有してなシ、第1スクリュー7
においては、スクリューコンベア6によシ迭られたトナ
ーが回転軸の回転に伴なって羽根によシ胆次押し上けら
れて第2スクリユー8に送られ、この第2スクリユー8
においては、第1スクリユー7と同様の原理で水平方向
にトナーが順次送られてトナー受入れ分配・装置、りに
供給され、再び感光Pラム5上の静電荷像の3A像に供
される。
本発明においては2例えは以上のようなトナーリサイク
ル装置を用いた画像形成方法において静電荷像現像用ト
ナーとして、バインダー樹脂粒子中に、ジし大変が4以
下である離型剤と着色剤存どのその他必要なトナー成分
を含有せしめてなるトナー粉末に、好ましくは石らに例
えは疎水性シリカ微粉末などよシなる流動性向上剤を混
合添加してなるものを用いる。
ル装置を用いた画像形成方法において静電荷像現像用ト
ナーとして、バインダー樹脂粒子中に、ジし大変が4以
下である離型剤と着色剤存どのその他必要なトナー成分
を含有せしめてなるトナー粉末に、好ましくは石らに例
えは疎水性シリカ微粉末などよシなる流動性向上剤を混
合添加してなるものを用いる。
なお静電荷像現像用トナーによシ現像して得られたトナ
ー像は例えは紙などの転写材に転写され、例えば加熱ロ
ーラなどによ多接触加熱定着処理されて可視画像とされ
る。そして転写材に転写されずに静電荷像支持体上に残
留したトナーは例えはクリーニングブレードなどよシな
るクリーニング装置によりクリーニングされて回収され
、クリーニングされた静電荷像支持体は次の画像形成プ
ロセスに供される。
ー像は例えは紙などの転写材に転写され、例えば加熱ロ
ーラなどによ多接触加熱定着処理されて可視画像とされ
る。そして転写材に転写されずに静電荷像支持体上に残
留したトナーは例えはクリーニングブレードなどよシな
るクリーニング装置によりクリーニングされて回収され
、クリーニングされた静電荷像支持体は次の画像形成プ
ロセスに供される。
以上においてlll型剤の針入度は、 JIS K22
85−1980に規定された試験方法に準拠して得られ
る値をいう。坤ち試料離型剤を加熱溶融して試料容器に
とシ、放冷した後、恒温水浴中で温度25Cの一定温度
に抹ち、’J[量の合計を1009に規定した針を拭科
離型剤中に垂直に5秒間進入させて。
85−1980に規定された試験方法に準拠して得られ
る値をいう。坤ち試料離型剤を加熱溶融して試料容器に
とシ、放冷した後、恒温水浴中で温度25Cの一定温度
に抹ち、’J[量の合計を1009に規定した針を拭科
離型剤中に垂直に5秒間進入させて。
針の進入した深さを0.1關まで測定し、これを10倍
した数値を針入度とする。
した数値を針入度とする。
本発明においてトナーに用いる離型剤rL計人匿(18
) が4以下であることが必要であシ、またその使用割合は
トナー全量に対してl乃至20′M量チとするのが好ま
しい。針入度が4を越える離型剤を用いた場合には、ト
ナーの流動性及び非凝集性が低下して現像不良が発生し
、その結果鮮明な可視画像を得ることができない。また
離型剤の使用割合が1重量−未満であると、WM型剤と
しての効果が発揮されず非オフセット性が低下し、逆に
20!量チを越える場合にはトナーフイJ・ミングが生
じて現像不良が発生し、また流動性も低下するようにな
る。
) が4以下であることが必要であシ、またその使用割合は
トナー全量に対してl乃至20′M量チとするのが好ま
しい。針入度が4を越える離型剤を用いた場合には、ト
ナーの流動性及び非凝集性が低下して現像不良が発生し
、その結果鮮明な可視画像を得ることができない。また
離型剤の使用割合が1重量−未満であると、WM型剤と
しての効果が発揮されず非オフセット性が低下し、逆に
20!量チを越える場合にはトナーフイJ・ミングが生
じて現像不良が発生し、また流動性も低下するようにな
る。
本発明においてトナーに用いることができる離型剤とし
ては1例えばポリオレフィン、 8¥X肪改金属塩、脂
肪敞エステル、部分ケン化脂肋叡エステル、高級脂肪酸
、高級アルコール、流動又は固形のパラフィンワックス
、アミド糸ワックス、多価アルコールエステル、シリコ
ンワニス、脂肪hフロロカーボン等のうち針入度が4以
下であるものを挙けることができる。同これらの離型剤
は任意の一纏または二軸以上を混合して使用することが
(14) できる。またこれらの離型剤はその融点が60乃至16
0Cの範囲内にあるものが低温定着性が得られる点で好
ましい。
ては1例えばポリオレフィン、 8¥X肪改金属塩、脂
肪敞エステル、部分ケン化脂肋叡エステル、高級脂肪酸
、高級アルコール、流動又は固形のパラフィンワックス
、アミド糸ワックス、多価アルコールエステル、シリコ
ンワニス、脂肪hフロロカーボン等のうち針入度が4以
下であるものを挙けることができる。同これらの離型剤
は任意の一纏または二軸以上を混合して使用することが
(14) できる。またこれらの離型剤はその融点が60乃至16
0Cの範囲内にあるものが低温定着性が得られる点で好
ましい。
針入度が4以下である前記ポリオレフィンとしては1例
えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブ7y等の樹
脂であッテJ Is K 2581−1960に規定さ
れる環球法で測定したときの融点が80乃主180G、
好ましくは80乃至150Cのものである。針入度が4
以下である前記脂肪酸金属塩としては1例えばマレイン
酸と亜鉛、マグネシウム。
えばポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブ7y等の樹
脂であッテJ Is K 2581−1960に規定さ
れる環球法で測定したときの融点が80乃主180G、
好ましくは80乃至150Cのものである。針入度が4
以下である前記脂肪酸金属塩としては1例えばマレイン
酸と亜鉛、マグネシウム。
カルシウム等との金属塩;ステアリン改と亜鉛。
カドミウム、ノ々リウム、鉛、鉄、ニッケル、コバルト
、銅、アルミニウム、マグネシウム等との金属塩;二塩
基性ステアリン酸鉛;オレイン敗と亜鉛、マグネシウム
、鉄、コノ々ルト、 銅、 鉛、 力A/シウム等との
金M塩;ノぐルミチン酸とアルミニウム、カルシウム等
との金鵬塩;カゾリル酸鉛;カプロン酸鉛;リノール酸
と亜鉛、コバルト等との金属塩:リシノール酸とカルシ
ウム、亜鉛、カドミウム等との金属塩及びこれらの混合
物等が挙け(15) られる。針入度が4以下である前記脂肪酸エステルとし
ては1例えばモンタン酸エチレングリコールエステル等
が挙げられる。針入度が4以下である前記部分ケン化脂
肪酸エステルとしては1例えId モアタン酸エステル
のカルシウム部分ケン化物等が挙げられる。針入度が4
以下である前記高級脂肪酸としては、例えばステアリン
酸、アラ千ン酸、ベヘン酸、リグノセリン販1等及びこ
れらの混合物を挙けることができる。針入度が4以下で
あ為前記高級アルコールとしては1例えばベヘニル7
ルコール等を挙けることができる。針入度が4以下であ
る前記パラフィンワックスとしては。
、銅、アルミニウム、マグネシウム等との金属塩;二塩
基性ステアリン酸鉛;オレイン敗と亜鉛、マグネシウム
、鉄、コノ々ルト、 銅、 鉛、 力A/シウム等との
金M塩;ノぐルミチン酸とアルミニウム、カルシウム等
との金鵬塩;カゾリル酸鉛;カプロン酸鉛;リノール酸
と亜鉛、コバルト等との金属塩:リシノール酸とカルシ
ウム、亜鉛、カドミウム等との金属塩及びこれらの混合
物等が挙け(15) られる。針入度が4以下である前記脂肪酸エステルとし
ては1例えばモンタン酸エチレングリコールエステル等
が挙げられる。針入度が4以下である前記部分ケン化脂
肪酸エステルとしては1例えId モアタン酸エステル
のカルシウム部分ケン化物等が挙げられる。針入度が4
以下である前記高級脂肪酸としては、例えばステアリン
酸、アラ千ン酸、ベヘン酸、リグノセリン販1等及びこ
れらの混合物を挙けることができる。針入度が4以下で
あ為前記高級アルコールとしては1例えばベヘニル7
ルコール等を挙けることができる。針入度が4以下であ
る前記パラフィンワックスとしては。
例えは合成パラフィン、塩素化炭化水素等が挙げられる
。針入度が4以下である前記アミド系ワックスとしては
1例えはステアリン叡アミド、オレイン敵アミド、パル
ミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミド
、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロ
アミド等が挙けられる。針入度が4以下である前記多価
アルコールエステルとしては1例えはグリセリンステア
レート、グリセリンリシル−・ト、グリセリンモノベヘ
ネート、ソルビタンモ、ノステアレート、ソルビタント
リオレート等が挙けられる。針入度が4以下である前記
シリコンワニスとしては、例えはメチルシリコンワニス
、フェニルシリコンワニス等が準けられる。針入度が4
以下である前記脂肪族70ロカーボンとしては1例えは
四フッ化エチレン、六フッ化プロピレンの低重合化合物
等が騒げられる。
。針入度が4以下である前記アミド系ワックスとしては
1例えはステアリン叡アミド、オレイン敵アミド、パル
ミチン酸アミド、ラウリル酸アミド、ベヘニン酸アミド
、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロ
アミド等が挙けられる。針入度が4以下である前記多価
アルコールエステルとしては1例えはグリセリンステア
レート、グリセリンリシル−・ト、グリセリンモノベヘ
ネート、ソルビタンモ、ノステアレート、ソルビタント
リオレート等が挙けられる。針入度が4以下である前記
シリコンワニスとしては、例えはメチルシリコンワニス
、フェニルシリコンワニス等が準けられる。針入度が4
以下である前記脂肪族70ロカーボンとしては1例えは
四フッ化エチレン、六フッ化プロピレンの低重合化合物
等が騒げられる。
以上の離型剤のうち、具体的に好ましいものとしては下
記第1fiに示すものを挙けることができる。
記第1fiに示すものを挙けることができる。
(17)
第 1 表
(18)
前記流動性向上剤としては、例えば疎水性シリカ、アル
ミナ、酸化チタン、タルク、ステアリン酸金属塩などを
挙げることができるが、このうち疎水性シリカが好まし
い。この疎水性シリカとしては具体的には、例えば[了
エロジyyR−9724、「アエロジルR−812J、
「アエロジルR−805j(以上日本アエロジル社製)
、「D−17」(デグサ社製)などを挙げることができ
るうこれらの流動性向上剤はトナー粒子の表面に付着さ
れた状態で当該粒子に保持されていることが好ましく、
例えばトナー粉末に混合添加して用いられる。この流動
性向上剤の使用割合はトナー全量に対して0、Ol乃至
10重量%とするのが好ましい。
ミナ、酸化チタン、タルク、ステアリン酸金属塩などを
挙げることができるが、このうち疎水性シリカが好まし
い。この疎水性シリカとしては具体的には、例えば[了
エロジyyR−9724、「アエロジルR−812J、
「アエロジルR−805j(以上日本アエロジル社製)
、「D−17」(デグサ社製)などを挙げることができ
るうこれらの流動性向上剤はトナー粒子の表面に付着さ
れた状態で当該粒子に保持されていることが好ましく、
例えばトナー粉末に混合添加して用いられる。この流動
性向上剤の使用割合はトナー全量に対して0、Ol乃至
10重量%とするのが好ましい。
本発明に用いるトナーは、針入度が4以下の離型剤を着
色剤、磁性体、特性改良剤、その他の必要とされる添加
剤と共に、ノ々インダー樹脂中に分散含有せしめて得ら
れたトナー粉末に好ましくはさらに流動性向上剤を混合
添加してなる粒子粉末であり、その平均粒径は通常5乃
至30μmの範囲である。
色剤、磁性体、特性改良剤、その他の必要とされる添加
剤と共に、ノ々インダー樹脂中に分散含有せしめて得ら
れたトナー粉末に好ましくはさらに流動性向上剤を混合
添加してなる粒子粉末であり、その平均粒径は通常5乃
至30μmの範囲である。
(19)
前記ノ々インダー樹脂として用いられる樹脂は特に制約
を受けず、通常この種の用途に使用されているものを用
いることができるが、実用上、ポリエステル樹脂、スチ
レン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体
樹脂、他のビニル系樹脂、その他が好ましい。
を受けず、通常この種の用途に使用されているものを用
いることができるが、実用上、ポリエステル樹脂、スチ
レン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体
樹脂、他のビニル系樹脂、その他が好ましい。
着色剤としては、カーぎノブラック、ニクロノン染料(
C,1,/1650415B )、アニリンブルー(C
,l4t50405 ) 、カルコオイルブルー(C,
I。
C,1,/1650415B )、アニリンブルー(C
,l4t50405 ) 、カルコオイルブルー(C,
I。
4 azoec Blue3 )、りC’ムイx c;
−(、C,1,A14090 )、ウルトラマリンブ
ルー(c、 1.1tfL77103 )、デュポンオ
イルレッド(’C,1,ノブ626105 )、キノリ
ンイエロー(C0■、/1647005)、メチレンブ
ルークロライド(C,1,屑52015)、フタロシア
ニンブルー(C,1,雇74160) 、マラカイトグ
リーンオクサレー)(C,1,應42000 )、ラン
プブラック(C,1,A77266 )、a−ズベンガ
ル(C,1,A45435)、これらの混合物、その他
を挙げることができる。これら着色剤は、十分な濃度の
可視像が形成されるに十分な割合で含有されることか必
要であり、通常/々イングー樹脂100重量部に対して
1〜20重量部重量部側合とされる。
−(、C,1,A14090 )、ウルトラマリンブ
ルー(c、 1.1tfL77103 )、デュポンオ
イルレッド(’C,1,ノブ626105 )、キノリ
ンイエロー(C0■、/1647005)、メチレンブ
ルークロライド(C,1,屑52015)、フタロシア
ニンブルー(C,1,雇74160) 、マラカイトグ
リーンオクサレー)(C,1,應42000 )、ラン
プブラック(C,1,A77266 )、a−ズベンガ
ル(C,1,A45435)、これらの混合物、その他
を挙げることができる。これら着色剤は、十分な濃度の
可視像が形成されるに十分な割合で含有されることか必
要であり、通常/々イングー樹脂100重量部に対して
1〜20重量部重量部側合とされる。
前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コノ々ルト、ニッケルなどの強磁性を示す金
属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅と
を含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸
化り°”・その他を挙げることができる・こ1らの 1
磁性体は平均粒径0.1−1 ミクロンの微粉末の形で
ノ々インダー中に均一に分散される。そしてその含有量
は、トナー100重量部当り20〜70i量部、好まし
くは40〜70重量部である。
とする鉄、コノ々ルト、ニッケルなどの強磁性を示す金
属若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは
強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅と
を含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸
化り°”・その他を挙げることができる・こ1らの 1
磁性体は平均粒径0.1−1 ミクロンの微粉末の形で
ノ々インダー中に均一に分散される。そしてその含有量
は、トナー100重量部当り20〜70i量部、好まし
くは40〜70重量部である。
前記特性改良剤としては、荷電制御剤、その他がある。
本発明に用いるトナーは、鉄粉、ガラスピーズ等より成
るキャリアと混合されて二成分現像剤と(21) されるが、磁性体が含有されるときはそのまま一成分現
像剤として静電荷像の現像に供される。
るキャリアと混合されて二成分現像剤と(21) されるが、磁性体が含有されるときはそのまま一成分現
像剤として静電荷像の現像に供される。
〔発明の効果〕
以上のように本発明画像形成力法は、画像形成に関与せ
ず残留したトナーを回収してこの回収トナーを再び現像
に供せしめるリサイクルシステムを採用したうえ、トナ
ーとして針入度が4以下のH型剤を含有してなるものを
用いて現像を行なうため、後述する実施例からも理解さ
れるように、低温定着が可能でしかも非オフセット性及
び流動性が良好となり、画像濃度が充分でかつ鮮明で地
汚れのない優れた可視画像を長期間に亘り安定してしか
も効率的に形成することができる。そして同一・のトナ
ーが繰り返して現像に供されるので、消費されるトナー
量は実際に転写材などに転写定着されたトナー量に相当
し、無効とされるトナーが実質上なくなるので、トナー
補給の時期間隔に余裕をもたせることができ、トナー補
給に要する手間も相当に減殺され、ランニングコストノ
低減化を図ることができる。
ず残留したトナーを回収してこの回収トナーを再び現像
に供せしめるリサイクルシステムを採用したうえ、トナ
ーとして針入度が4以下のH型剤を含有してなるものを
用いて現像を行なうため、後述する実施例からも理解さ
れるように、低温定着が可能でしかも非オフセット性及
び流動性が良好となり、画像濃度が充分でかつ鮮明で地
汚れのない優れた可視画像を長期間に亘り安定してしか
も効率的に形成することができる。そして同一・のトナ
ーが繰り返して現像に供されるので、消費されるトナー
量は実際に転写材などに転写定着されたトナー量に相当
し、無効とされるトナーが実質上なくなるので、トナー
補給の時期間隔に余裕をもたせることができ、トナー補
給に要する手間も相当に減殺され、ランニングコストノ
低減化を図ることができる。
(22)
以上のような効果が得られる理由としては、本発明に用
いるトナーが、針入度が4以下の離型剤が含有されたも
のでちるので、トナー粒子に離型性が付与されてオフセ
ット現象の発生が抑制されると共に、この離型剤の添加
によって生ずるトナー粒子における粘着性の増加が小さ
くてトナーの凝集が生じにくく、しかも摩擦または攪拌
などに対する耐久性が大きくて多数回に亘る繰り返し使
用下においてもトナーの上記特性が安定して発揮される
こと、などが考えられる。
いるトナーが、針入度が4以下の離型剤が含有されたも
のでちるので、トナー粒子に離型性が付与されてオフセ
ット現象の発生が抑制されると共に、この離型剤の添加
によって生ずるトナー粒子における粘着性の増加が小さ
くてトナーの凝集が生じにくく、しかも摩擦または攪拌
などに対する耐久性が大きくて多数回に亘る繰り返し使
用下においてもトナーの上記特性が安定して発揮される
こと、などが考えられる。
このような効果は、特に第2図に示したようなスクリュ
一方式のトナーリサイクル装置を用いた場合に著しく大
きなものとなる。即ちスクリュ一方式においては、トナ
ーが相当大きな衝撃を受けながら搬送されるため、トナ
ーに大きな耐久性が要求されるが、本発明方法に用いる
トナーは斯かる要求を十分満足するものである。
一方式のトナーリサイクル装置を用いた場合に著しく大
きなものとなる。即ちスクリュ一方式においては、トナ
ーが相当大きな衝撃を受けながら搬送されるため、トナ
ーに大きな耐久性が要求されるが、本発明方法に用いる
トナーは斯かる要求を十分満足するものである。
以下本発明の実施例について説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。
て本発明が限定されるものではない。
(23)
実施例1乃至4および比較例1乃至3
第2表に示した組成に従い、各組成物を混合し、溶融練
肉、冷却、粉砕及び分級の工程による通常のトナーの製
造方法に従い、平均粒径11μmのトナー粉末を得、さ
らに各トナー粉末に疎水性シリカ[アエロジルR−97
2J (日本アエロジル社製)を0.8重量%となるよ
う混合添加して合計7種のトナーl乃至4および比較ト
ナーl乃至3を得た。
肉、冷却、粉砕及び分級の工程による通常のトナーの製
造方法に従い、平均粒径11μmのトナー粉末を得、さ
らに各トナー粉末に疎水性シリカ[アエロジルR−97
2J (日本アエロジル社製)を0.8重量%となるよ
う混合添加して合計7種のトナーl乃至4および比較ト
ナーl乃至3を得た。
表中において数値は重量部を表わす。同比較トナー1乃
至3の製造においては、分級工程後の疎水性シリカの添
加時に、トナー粉末中に凝集物が多数存在していたので
100メツシユの篩により篩別してトナーとした。
至3の製造においては、分級工程後の疎水性シリカの添
加時に、トナー粉末中に凝集物が多数存在していたので
100メツシユの篩により篩別してトナーとした。
(25)
これらのトナー1乃至4および比較トナー1乃至3の各
々と、樹脂被覆が施された鉄粉よりなるキャリアとを混
合してトナー濃度が2.5重量%である二成分系現像剤
を調製し、その各々により、第1図に示した構成と同様
のリサイクル装置を具えた電子写真複写機rU−Bix
4500 」(小西六写真工業社製)を用いて静電荷
像の現像、転写紙へのトナー像の転写及びトナー像の熱
ローラ定着器による定着、クリーニングプレーrによる
残留トナーの回収、回収トナーの現像器へのリサイクル
を行ない、トナー粒子の初期帯電量及び3万コピー後の
帯電量、3万コピー後の現像剤中のトナー濃度、初期及
び3万コピー後の静かさ密度、オフセット現象発生の有
無、最低定着温度について調べ次。結果を第3表に示す
。また複写速度はA4サイズの転写紙で約30枚/分と
した。伺、比較トナー1乃至3を用いた実写テストにお
いては、複写回数が3万回に至る前にカブリまたは画像
濃度の低下が著しくなったので、比較トナー1について
は5000コピー、比較トナー2については2500コ
ピー、比較トナー8については8000コピーでもって
実写テストを打ち切り、その時点における測定結果を第
8表において「8万コピー後」の欄にカッコを付して表
示した。また静かさ密度はトナーの流動性を評価するも
ので、流動性が高いものはと静かさ密度も大きくなる。
々と、樹脂被覆が施された鉄粉よりなるキャリアとを混
合してトナー濃度が2.5重量%である二成分系現像剤
を調製し、その各々により、第1図に示した構成と同様
のリサイクル装置を具えた電子写真複写機rU−Bix
4500 」(小西六写真工業社製)を用いて静電荷
像の現像、転写紙へのトナー像の転写及びトナー像の熱
ローラ定着器による定着、クリーニングプレーrによる
残留トナーの回収、回収トナーの現像器へのリサイクル
を行ない、トナー粒子の初期帯電量及び3万コピー後の
帯電量、3万コピー後の現像剤中のトナー濃度、初期及
び3万コピー後の静かさ密度、オフセット現象発生の有
無、最低定着温度について調べ次。結果を第3表に示す
。また複写速度はA4サイズの転写紙で約30枚/分と
した。伺、比較トナー1乃至3を用いた実写テストにお
いては、複写回数が3万回に至る前にカブリまたは画像
濃度の低下が著しくなったので、比較トナー1について
は5000コピー、比較トナー2については2500コ
ピー、比較トナー8については8000コピーでもって
実写テストを打ち切り、その時点における測定結果を第
8表において「8万コピー後」の欄にカッコを付して表
示した。また静かさ密度はトナーの流動性を評価するも
ので、流動性が高いものはと静かさ密度も大きくなる。
具体的には直径281ζ容積100fflAIの容器に
上方から100メツシユの篩を通してトナー試料を疎充
填し、このときのトナー試料の重量を測定して静かさ密
度をめた。また最低定着温度については1表層がテフロ
ンよ構成る熱ローラと表層がシリコンビムよ構成る圧着
ローラとを具えて成る定着器により。
上方から100メツシユの篩を通してトナー試料を疎充
填し、このときのトナー試料の重量を測定して静かさ密
度をめた。また最低定着温度については1表層がテフロ
ンよ構成る熱ローラと表層がシリコンビムよ構成る圧着
ローラとを具えて成る定着器により。
649/m2の転写紙に転写せしめた試料トナーによる
トナー像を線速度200u/秒で定着せしめる操作を、
熱ローラの設定温度を100Cよ#)5Cづつ段階的に
高くした各温度において繰多返し、形成された定着画像
に対して千ムワイゾ摺擦を施し。
トナー像を線速度200u/秒で定着せしめる操作を、
熱ローラの設定温度を100Cよ#)5Cづつ段階的に
高くした各温度において繰多返し、形成された定着画像
に対して千ムワイゾ摺擦を施し。
十分な耐摺擦af、示す定着画像に係る最低の設定温度
をもって最低定着温度とした。
をもって最低定着温度とした。
(28)
また得られた複写画像の画質について調べたところ、ト
ナー1乃至4を用いた場合には3万コピ一時においても
画像濃度が充分でカブリのない鮮明な画像が得られたが
、比較トナーl乃至3を用いた場合には、何れも早期に
カブリが発生し、そして比較トナーlではコピー回数が
5000回で、比較トナー2ではコピー回数が2500
回で、比較トナー3ではコピー回数が3000回でカブ
リが多くなって鮮明度が著しく低下したうえ、トナーホ
タル(トナーが現像器中での攪拌により融着凝集し、こ
れが感光体表面に付着し、さらに紙に転写定着されたと
きに、このトナーの凝集体の周囲−が白ヌケする現象を
いう。)が発生し画像の品質が著しく劣ったものとなっ
た。これは比較トナー1乃至3を用いた場合には現像器
中にトナーの凝集物が多数発生するためである。
ナー1乃至4を用いた場合には3万コピ一時においても
画像濃度が充分でカブリのない鮮明な画像が得られたが
、比較トナーl乃至3を用いた場合には、何れも早期に
カブリが発生し、そして比較トナーlではコピー回数が
5000回で、比較トナー2ではコピー回数が2500
回で、比較トナー3ではコピー回数が3000回でカブ
リが多くなって鮮明度が著しく低下したうえ、トナーホ
タル(トナーが現像器中での攪拌により融着凝集し、こ
れが感光体表面に付着し、さらに紙に転写定着されたと
きに、このトナーの凝集体の周囲−が白ヌケする現象を
いう。)が発生し画像の品質が著しく劣ったものとなっ
た。これは比較トナー1乃至3を用いた場合には現像器
中にトナーの凝集物が多数発生するためである。
このように本発明方法によれば、複写速度が大きい場合
においても十分良好な画像を多数回に亘って安定に形成
することができ、特に複写速度がA4サイズの転・写紙
で30枚/分以上の場合に本発明の効果が一層大きなも
のとなる。
においても十分良好な画像を多数回に亘って安定に形成
することができ、特に複写速度がA4サイズの転・写紙
で30枚/分以上の場合に本発明の効果が一層大きなも
のとなる。
第1図及び第2図はそれぞれ本発明画像形成方法に好適
に用いることができるトナーリサイクル装置の例を示す
説明用断面図である。 9・・・現像器 lO・・・クリーニング装置12・・
・トナー受入れ分配装置 14 ・・・磁気ブラシ装置 14a ・・・回転スリ
ーブ14b ・・・磁石 15・・・現像剤攪拌装置1
7・・・スクリューコンベア 18・・・磁石 19・・・回収ドラム20・・・搬送
ヘルド 21・・・ケーシング22.23・・・ローラ
1・・・現像器2・・・クリーニング装置 3・・・トナー受入れ分配装置 4・・・磁気プラン装置 5・・・感光rラム6・・・
スクリューコンベア
に用いることができるトナーリサイクル装置の例を示す
説明用断面図である。 9・・・現像器 lO・・・クリーニング装置12・・
・トナー受入れ分配装置 14 ・・・磁気ブラシ装置 14a ・・・回転スリ
ーブ14b ・・・磁石 15・・・現像剤攪拌装置1
7・・・スクリューコンベア 18・・・磁石 19・・・回収ドラム20・・・搬送
ヘルド 21・・・ケーシング22.23・・・ローラ
1・・・現像器2・・・クリーニング装置 3・・・トナー受入れ分配装置 4・・・磁気プラン装置 5・・・感光rラム6・・・
スクリューコンベア
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 l)静電荷像支持体に静電荷像現像用トナーを供給して
静電荷像を現像し、画像形成に関与しない静電荷像現像
用トナーを回収して再び現像に供するリサイクルシステ
ムを採用した画像形成方法において、前記静電荷像現像
用トナーが1,6インダー樹脂と針入度が4以下である
離型剤とを含有してなるものであることを特徴とする画
像形成力法。 2)静電荷像現像用トナーは流動性向上剤が混合添加さ
れたものである特許請求の範囲第1項記載の画像形成方
法。 3)流動性向上剤が疎水性シリカである特許請求の範囲
第2項記載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072863A JPS60217367A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59072863A JPS60217367A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60217367A true JPS60217367A (ja) | 1985-10-30 |
Family
ID=13501601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59072863A Pending JPS60217367A (ja) | 1984-04-13 | 1984-04-13 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60217367A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0497162A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-30 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
| JPH0497163A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-30 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
| JPH04194948A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
-
1984
- 1984-04-13 JP JP59072863A patent/JPS60217367A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0497162A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-30 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
| JPH0497163A (ja) * | 1990-08-09 | 1992-03-30 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
| JPH04194948A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-14 | Sekisui Chem Co Ltd | トナー用樹脂組成物及びトナー |
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