JPS60221452A - 耐紫外線性のポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 ポリフェニレンエーテル（オキサイド）樹脂は、比較的
高い溶融粘度と軟化点を有しており、フィルム、繊維お
よび成形品の製造を含めて高温耐性が要求される多くの
産業用途に有用な高性能エンジニアリング熱可塑性材料
である。ポリフェニレンエーテル樹脂およびその製造方
法はヘイ（Ｍａｙ　）の米国特許第５Ｖ５０６，８７４
号および第４３０６．８７５号、スタマトフ（Ｓｔａｍ
ａｔｏｆｆ　）の米国特許第４２５７．５５７号および
第４２５７．３５８号、等々に記載されている。

また、サイゼク（Ｑｉｚｅｋ　）の米国特許第へ５８４
４３５号に開示されているように、ポリフェニレンエー
テル樹脂がゴムで改質したかまたはしていないポリスチ
レン樹脂と混和でき、種々の形状および寸法の物品に押
し出しまたは型成形できるブレンドを作ることができる
ことも知られている。

通常ポリフェニレンエーテルは、高温での加工中、また
成形後長時間紫外（ｔｒｖ）光に曝した際、変色または
黄変しやすい。これらのポリマーの色安定性を改良する
ために安定化用添加剤を含ませることがある。たとえば
、クーパー（Ｃｏｏｐθｒ）らの米国特許第３９２５．
５０９号に開示されているポリフェニレンエーテル樹脂
とゴムで改質した耐衝撃性ポリスチレン樹脂のブレンド
は、ヒドロキシベンツトリアゾール類、ヒドロキシベン
ゾフェノン類およびこれらの置換誘導体の中から選択し
た光吸収性化合物を有機ニッケル化合物と組み合わせて
添加することによって紫外線に対する安定性が高まるよ
うに改質されている。ベネット（：５ｅｎｎｅｔｔ　）
の米国特許第４５６　Ｋ９３４号に開示されている別の
ケースでは、ポリフェニレンオキサイド樹脂中にアルカ
ノールアミンまたはモル７プリンを混入することによっ
て、このポリマーの成形中の流動性と熱色安定性を改良
することができ、かつ着色の少ない目的物がこのポリマ
ーから容易に成形できるようになる。

ポリフェニレンエーテル樹脂ブレンドが用いられる市販
物品の種類が多くなるにつれて、このポリマーの使用中
に太陽光または強い゛室内光に曝される可能性が増大し
ている。このような光に含まれるＵＶ　線によってプラ
スチックの変色が起こる。したがって、このポリマーの
ＵＶ−安定性を高めると共に他の重要な特性は損なわな
いという別の方法がみつかれば望ましいことである。

ピータ−Ｈ，Ｏ，シュー　（Ｐｅｔｅｒ　Ｈ，Ｏ，’Ｓ
ｈｕ　）によって、アルコキシベンゾフェノンとヒンダ
ー型アミンを組み合わせて用いると意外にもポリフェニ
レンエーテル樹脂およびブレンドの紫外線安定性が良好
に改善されることが確認された。この事情は１９８３年
１２月２２日付米国特許出願第５６４、４２０号明細書
に記載されている。

発明の概要 本発明の基礎となった発見は、シ二−が開示していない
ある種のアルコキシベンゾフェノン類をある種のビンダ
ー型アミン類と組み合わせると、紫外線に対して非常に
良好な安定性を有するポリフェニレンエーテル樹脂およ
びブレンドが得られ、しかもこの安定性はシー−が記載
した最良の特定具体例で得られたものよシ優れていると
いうことである。このような安定性が得られると共に、
他の物理的特性、たとえば溶融加工特性、衝撃強さ。

熱たわみ温度および（もともと有していれば）耐燃性等
は良好に保持される。

本発明の安定剤の組合せ（これについては以下に更に詳
細に説明する）は本発明による以下の組成物に有用であ
る。

本発明の安定剤の組合せは特に本発明による次のタイプ
の組成物に有用である。

１、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂と（ｂ）安定剤
からなるブレンド。

２、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）安定剤
。

および（Ｃ）ゴムで改質した耐衝撃性ポリ（アルケニル
芳香族）樹脂からなるブレンド。

３、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂＋（ｂ）安定剤
。

および（Ｃ）可塑剤からなり、（ｄ）衝撃強さ改質剤を
含むかまたは含まないブレンド。

４、前記ブレンドいずれかの難燃化物。

５、前記ブレンドいずれかの充填材含有物。

発明の説明 本発明の組成物は、その最も広い意味において、次の（
ａ）と（ｂ）の混和物からなる。

←）　ポリフェニレンエーテル樹脂またはアルケニル芳
香族樹脂で改質したポリフェニレンエーテル樹脂。

（ｂ）　次の（１）と（２）の組合せから成る有効量の
紫外線安定剤： （１）次式ｌを有する化合物１種またはこれら化合物２
種以上の混合物。

（Ｒ）ｎ（Ｒ）ｐ 〔式中　Ｒ１はヒドロキシル化されたアルキルであｆ）
　、Ｒ２は直鎖または分枝アルキルであり、各Ｒは、そ
れぞれ独立に、水素、ヒドロキシ、炭素原子を１〜約１
０個有するアルコキシ、炭素原子を１〜約１０個有する
アルキル、またはアリールであり、ｎおよびｐは、それ
ぞれ独立に、０または１から環上の置換可能な水素原子
の総数までの整数である。〕 （２）次式■を有する化合物１種またはこれら化合物２
種以上の混合物。

〔式中、Ｒ“はアルキル（直鎖または分枝）またはアリ
ール（非置換またはたとえば）・ロゲン、アルキル、ア
ルコキシ等で置換）であシ、Ｒ”′は水素またはアルキ
ルであるが水素が好ましい。

上記式１に包含される化合物は公知の方法で製造するこ
とができる。１つの方法では、触媒として少量のジヒド
ロキシベンゾフェノンのナトリウム塩を存在させて２．
４−ジヒドロキシベンゾフェノンをアルキル置換アルコ
ール（たとえば２−エチルヘキサノール）のグリシジル
エーテルと縮合反応させる。この反応は、高温（たとえ
ばほぼ１００℃）を用いて有機溶媒（たとえば２−メト
キシエタノール）の溶液中で実施するのが好ましい。

上記式■に包含されるヒンダー型アミン化合物（これら
はテトラアルキルジビベリジニル脂肪族ジエステル類で
ある）は、ムラヤマ（Ｍｕｒａｙａｍａ　）らの米国特
許第ｈｉ４ｏ、ｑ　２８号（これを引用によシ本明細書
中に包含する）に記載の方法を参照して製造することが
できる。

（ｂ）の全重量を基準にして成分（ｂ）　（１）を大量
にかつ成分（ｂ）　１２）を少量で含有するのが好まし
い。一般に、樹脂成分１００部毎に、（ｂ）　（１）が
約０．５〜約１０重量部の割合で存在し、（ｂ）１２）
は約［１０５〜約２重量部の量で存在する。これよシ多
い量で使用することもでき、ある場合には現実にその方
が望ましいであろうが、はとんどの目的で上記の割合が
満足のいく結果を得るのに充分であろう。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は次式の単位を有
するホモポリマーまたはコポリマーである。

Ｑ’　Ｑ ここで、Ｑ、Ｑ’、Ｑ’およびＱｌは、それぞれ独立し
て、水素、ノ・ロゲン、炭化水素糸、ノ・ロゲン化炭化
水素糸、炭化水素オキシ基およびノ・ロゲン化炭化水素
オキシ基から成る群から選択され、ｎはモノマー単位の
総数を表わし少なくとも約２０の整数であり、少なくと
も５０であるのがよシ一般的である。

一般に、ポリフェニレンエーテル樹脂は金属錯体触媒の
存在下で一価の単環式フェノール類を酸素と反応させて
得られるフェノール類の自己縮合生成物である。このと
き分子量は反応時間によって調節されるが、時間を長く
すれば平均の繰シ返し単位数はそれだけ大きくなる。個
々の手順は当業者に公知であシ、前述のヘイおよびスタ
マトフの特許を含めて特許文献に記載されている。

適切なフェノール系モノマーとしては、２．６−シメチ
ルフエノール、２．６−ジニチルフエノール、２．６−
シブチルフェノール、２．６−ジラウリルフェノール、
２１ｂ−ジプロピルフェノール、２゜６−ジフェニルフ
ェノール、２−メチル−６−エチルフエノール、２−メ
チル−６−シクロヘキジルフエノール、２−メチル−６
−）！Ｊルフェノール、２−メチル−６−メドキシフエ
ノール、２−メチル−６−ブチルフェノール、２．６−
ジメトーキシフエノール、　２．＆６−　）リメチルフ
ェノール。

２、４５．６−チトラメチルフエノールおよび２．６−
ジエトキシフエノールが包含されるがこれらに限定され
ることはない。

製造することができ上記式に包含されるポリマーのいく
つかの例としては、ポＵ　（２，６−ジラウリル−１，
４−フェニレン）エーテル、；１＋＋（２゜６−ジフェ
ニル−１，４−フェニレン）エーテル。

ポリ（λ６−シメトキシー１．４−７エニレン）エーテ
ル、ポリ（２，６−ジェトキシ−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシー１．４
−）ユニしン）エーテル、、ｔ”！Ｊ（２−エチル−６
−メチアリルオキシ−１，４−フエニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ホ！Ｊ（２゜６−ジペンジルー１．４
−フェニレン）エーテル。

ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニレン）エーテル、
ポ！Ｊ（ｚ−クロロ−１，４−フェニレン）エーテル、
、ｔ’！Ｊ（２，６−ジプロモー１．４−フェニレン）
エーテル、等がある。

フェノール性モノマーの混合物から製造されるコポリマ
ー類も上記式に包含される。特定の例としては、２９６
−シメチルフエノールと他のフェノール類、たとえば２
．３．　ｂ　−トリメチルフェノールまたは２−メチル
−６−ブチルフェノールとの反応に基づいて生成される
対応のコポリマー、たとえばポリ（２，６−シメチルー
コー２．３．６−　）ジメチル−１，４−フエニレン）
エーテル、ポリ（λ６−シメチルーコー２−メチル−６
−ブチル−１゜４−フェニレン）エーテル、等がアル。

本発明で特に好ましく使用されるのは、エーテル酸素原
子に対してオルト位の２箇所にアルキル置換基を有する
ホモポリマー類である。すなわち、上記式においてＱと
Ｑ′がアルキル、特に炭素原子を１〜４個有するアルキ
ルであるものである。

ポリ（２，６−）メｆルー１，４−フェニレンエーテル
が最も好ましい。

ゴムで改質した耐衝撃性のアルケニル芳香族樹脂を使用
する場合には、アルケニル芳香族部分が少なくとも１部
は次式の化合物から誘導されたものであるのが好ましい
。

ことで　Ｒ１およびＲ２は炭素原子１〜６個の低級アル
キルまたはアルケニル基および水素から成る群から選択
され、Ｒ３およびＲ４はハロゲン（すなわち、フルオロ
、ヨード、クロ四、ブロモ）、水素および炭素原子１〜
６個の低級アルキルから成る群から選択され　Ｒ５およ
びＲ６は水素ならびに炭素原子１〜６個の低級アルキル
およびアルケニル基から成る群から選択されるか、また
はＲ５およびＲ６は炭化水素基と共に連結してナフチル
基を形成してもよい。

上記式の範囲内に入る化合物にはスチレンならびにその
同族体および類似体が包含される。スチレンの他に、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２．４−ジメ
チルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブ
ロモスチレン、シフロモスチレン、フルオロもしくハシ
フルオロスチレン、ヨードもシくハシヨードスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−フチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
ビニルキシレン、ジビニルベンゼンおよびビニルナフタ
レンの例がある。スチレンが特に好ましい。

アルケニル芳香族樹脂と混和または共重合することがで
きる適切なゴム改質剤としては、天然ゴム、ならびに合
成ゴムたとえばポリイソプレン。

ポリブタジェン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピ
レン−ジェンターポリマーｆＡ　（ＥｐＤＭ−ｔｂ　）
　。

スチレン−ブタジェンコポリマー類（ＳＢＲゴム）。

スチレンーアクリロニトリルコポリマー類（ｓＡｎ）。

エチレン−プロピレンコポリマー類（ＥＰＲゴム）。

アクリロニトリルゴム類、ポリウレタンゴム類オよヒポ
リオルガノシロキサン（シリコーン）ゴム類が包含され
る。

ゴム含量は広い範囲で変えることができるが、一般に、
個々に要求される耐衝撃性改質度に応じて、約５〜約４
５重量％の量の範囲であろう。

可塑剤は通常、組成物を軟化しかつポリフェニレンエー
テル樹脂のガラス転移温度を下げる効果を有する高沸点
液体または低融点固体のいずれでもよく、このような作
用を有することが知られている非ポリマー性およびポリ
マー性材料の中から選択すればよい。例としては、二塩
基酸から誘導される線状脂肪族エステル、たとえばアジ
ピン酸エステル、アゼライン酸エステルおよびセバシン
酸エステル、またはリンをペースとする線状脂肪族エス
テルが適当なタイプに挙げられる。別の適切なタイプと
しては、環式エステルたとえばフタル酸エステル、テレ
フタル酸エステル、安息香酸エステルおよびトリメリド
酸エステルが包含される。

特に好ましい可塑剤は有機リン酸エステル類でチシ、特
に次式を有する芳香族リン酸エステル化合物が好ましい
。

１ Ｑ３０　Ｐ　ＯＱ＋ 自 Ｑ２ ここで、各Ｑは、アルキル、シクロアルキル、アリール
、アルキル置換アリール、アリール置換アルキル、ハロ
ゲンおよび水素の中からそれぞれ独立に選択された同一
または異なる基を示すが、少なくとも１個のＱは常にア
リールである。

例としては、リン酸フェニルビスドデシル。

リン酸フェニルビスネオペンチル、リン酸水素フェニル
エチレン、リン酸フェニルビス（３，５，５’−トリメ
チルヘキシル）、リン酸エチルジフェニル。

リン酸２−エチルへキシルジ（ｐ−）リル）、リン酸水
素ジフェニル、す／酸ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−
トリル、す／酸トリトリル、リン酸ビス（２−エチルヘ
キシル）フェニル、リン酸トリ（ノニル−フェニル）、
リン酸水素フェニルメチル、リン酸ジ（ドデシル）ｐ−
トリル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リ
ン酸ジブチルフェニル、リン酸２−クロロエチルジフェ
ニル、リン酸ｐ−トリルビス−（２，５，５’−トリメ
チルヘキシル）、リン酸２−エチルへキシルジフェニル
、リン酸水素ジフェニル、等が包含される。

最も好ましいのはリン酸トリフェニルおよびその誘導体
たとえばイソプロピル化したリン酸トリフェニルである
。

ポリマー性可塑剤樹脂なかでもポリスチレンホモポリマ
ーも特記される。これらは可塑剤としての機能を有して
おり本発明のブレンドに可塑剤として用いることができ
る。

可塑剤を含ませた具体例で、一般には全ポリマー性成分
１００部につき約３０重量部までの量で使用され、特定
の量は個々の必要性に依存する。

本発明の可塑剤含有組成物は、更に、衝撃強さ増強用改
質剤１種以上を有効量で含有することもでき、含有する
ことが多い。これら改質剤はこの目的で常用されている
ポリマー材料から選択し得る。典型的な例としては、上
記式のアルケニル芳香族化合物とゴムまたはエラストマ
ー性前駆体とのコポリマーまたはターポリマーがある。

スチレンとブタジェン、またはスチレンとインプレンの
線状ブロック、グラフトもしくはラジアルテレブロック
コポリマーまたはターポリマーおよびこれらの脂肪族部
分の不飽和が還元された水素化体が好ましい。量は通常
の量である。

他の成分を組成物に含ませることができ、そのことが多
い。このような成分はポリフェニレンエーテル樹脂ブレ
ンドに常用される種々の材料の中から選択すればよく、
たとえば、難燃剤、無機充填材（たとえば、粘土、タル
ク、雲母またはケイ酸アルミニウム）、補強材（たとえ
ば、ガラス繊維、フレークもしくは球またはチタン酸エ
ステル繊維）、着色剤（たとえば、染料または顔料）、
可塑剤、消員剤、離型剤、流動性付与剤（たとえば、溶
融粘度低下剤）、等々が包含される。これらは単独また
は種々組み合わせて通常の量で使用し得る。

また、本発明の組成物は、１種以上の難燃剤を単独で、
またはこれらの効果を相乗的に高めることが知られてい
る補助材料と組み合わせて含有するように調合すること
もできる。このような添加剤は当業者に周知の多くの物
質の中から選択すればよく、一般に、難燃性を付与する
性質があるために使用されている化学元素、たとえば臭
素。

塩素、アンチモン、リンおよび窒素を含有する化合物ま
たはオリゴマーもしくはポリマーであろう。

例としては、種々の脂肪族および芳香族リン酸エステル
、ホスホン酸エステルおよヒ亜すン酸エステル類、ノ・
ロゲン化（臭素化または塩素化）した有機化合物、酸化
アンチモンと混和したノ・ロゲン化有機化合物、リン−
窒素結合を含有するリン化合物と混和したノ・ロゲン含
有化合物、ノ・ロゲン化（臭素化または塩素化）したポ
リマーたとえばポリスチレンおよび芳香族ポリカーボネ
ート類またはこれらの低分子量オリゴマー体が包含され
る。

特記すべき難燃性有機リン酸エステル化合物としては、
上述した化合物の如き難燃剤−可塑剤としての芳香族リ
ン酸エステル類、臭素化または塩素化したビス−フェノ
キシアルカン類、たとえば１．２−ビス（２，４，６−
）リブロモフエノキシ）エタンまたは１，２−ビス（２
，ム４．５．６−ベンタフ。

ロモフエノキシ）エタン、英国特許第２．０４４０８６
号に開示されているような二官能性または多官能性リン
酸エステル類、ならびに臭素化または塩素化ポリスチレ
ン類が包含される。リン酸トリフェニルおよびイソプロ
ピル化リン酸トリフェニルが特に好ましい。典型的々使
用量は、ブレンド中に存在するポリマー成分１００部に
つき５０重量部までである。

本発明の組成物からは、通常の便利な方法のいずれによ
っても成形品を調製し得る。１つの方法では、成分を乾
式混合域たは溶液混合し、混合物を約４５０〜約６５０
下の温度でスクリュ一式押出器に通し、押出物を冷却１
２て小片に切断し、この小片を約４５０〜約６５０下の
温度で射出成形する。

本発明の組成物は、ポリフェニレンエーテル樹脂やブレ
ンドに対して知られているいずれの物品にも製造し得る
。特に、太陽に曝される戸外または強烈な人工光に曝さ
れる屋内（これらの光はいずれもプラスチックの元来の
色を変化させ得る）での使用に供されるような物品に適
切である。たとえば、本発明のブレンドから製造できる
ものとして、自動車のグリル、ヘッドランプの溝ぶち、
ホイールカバーおよび装飾品、ホームランドリーおよび
皿洗器コンソール、空調機グＩＪ　）し、日用品または
家庭用品たとえばコーヒーメーカー、食品加工器、ヘア
アイロンおよびシャワーマツサージ、事務機器用の台お
よびハウジング、ＴＶ　キャビネ、等々がある。

以下実施例を誉げて本発明を説明する。これらの実施例
は最良の態様または好ましい具体例を示すためのもので
あり、本発明の範囲を限定するものではない。

実施例中ＵＶ　耐性は、大強度のＵＶ　源に露出させそ
の間の色の変化を追跡して測定した。所定の好ましく々
い変色に到るまでの露光時間を用いて異なる材料の相対
的ＵＶ　耐性能を判定する。よシ詳細には、ポリフェニ
レンエーテル樹脂の調合物を２組用意し、これから成形
した試験板をアトラスフェードオメーター（Ａｔ１ａｓ
　Ｆａｄｅｏｍｅｔｅｒ　）中厚さ０．１３インチのガ
ラスフィルターを用いてキセノン灯照射に曝した。４２
０ナノメーター（ｎｍ）のＵＶ　照度は１．４７ワツト
／　ｍ　”に保った。

黒色パネル温度と相対湿度はそれぞれ６３℃、５０チに
調節した。

試験中マイクロコンピュータ−にインターフェースで接
続したガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ　）　ＸＬ−２３比
色計を用いて三刺激値測色を行った。黄色度（Ｙ工、　
ＡＳＴＭ　Ｄ１９２５　）の変化および総合変色（Ｃ工
Ｅ’ＬＡＢ△Ｅ）を記録して変色を判定した。これらの
材料の相対Ｕｖ　耐性能は△Ｙ工＝　ｉ、　ｏ　、Δｇ
＝２．。

となるまでの相対露光時間を比較して決定した。

△Ｙ工の平均値を表１，２および第１図、第２図に示す
。露光時間対総合変色の対応する比較結果を表１２表２
および第３図、第４図に示す。

実施例１〜３ ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル
）樹脂（ｐｐｏ　−酉標、ゼネラルエレクトリック社（
Ｇｅｎｅｒａｌ　１ｌｅｃｔｒｌｃ　Ｃ！ｏ、　）製）
４０重量部、ポリブタジェンゴム改質耐衝撃性ポリスチ
レン樹脂（フォスターグランド（Ｉｌ’ｏｓｔｅｒ　Ｇ
ｒａｎｔ　）　＃　ＦＧ−８５４Ｈ工ＰＳ）６０重量部
、イングロビル化リン酸トリフェニル難燃剤−可塑剤（
クロニテツクス（ＫＲＯＮ工ＴＥＸ）５０　、　ＦＭｆ
Ｅ社）１６重量部、ポリエチレン（レキセン（ＲＫＸＫ
ＮＦｉ）　１２６　）　１．５重量部、酸化亜鉛０１５
重量部、硫化亜鉛０．１５重量部、亜リン酸トリデシル
０５重量部、二酸化チタンｉ０重ゝ量部、ならびに２−
ヒドロキシ−４−ヒドロキシル化アルキルエーテル−ベ
ンゾフェノン（ＭＡＲＫｌ　５３５　、ライトコケミカ
ル社（Ｗｌｔｃｏ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣＯ８）製）およ
びセバシン酸２．２．６．６−チトラメチルジピベリジ
ニル（チヌピン（Ｔ工ＮＵＶ工Ｎ）　７７０　。

チバーガイギー社（Ｏｌｂａ−Ｇｅｌｇｙ　Ｃａｒｐ、
　）製）を表に示しだ種々の相対量で組み合わせだ紫外
線安定剤の混和物を調製して、本発明の組成物を得た。

ＭＡＲＫ　１５３５をガスクロマトグラフィー、質量分
析計およびプロトン核磁気共鳴によって分析したところ
、それぞれ次式の構造を有すると思われる化合物少なく
とも２種の混合物であった。

従来技術と比較するために、色安定剤として２−ヒドロ
キシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン（サイアソル
ブ（ＯＹＡＳＯＲＢ）　５３１　、アメリカンザイアナ
ミド社（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｌｄ　ｃｏ、
　）製）とＴ工ＮＵＶ工Ｎ７７０を組み合わせて使用し
た以外は上記と同じ成分を同量で含有するブレンドを調
製した。ブレンド各組に対して安定剤成分を全く含有し
ないブレンドをコントロールとして調製した。

ブレンドを５００下で押出し、４５０１Ｆで射出成形し
て２“×２“の同じ試験板とし、次いで試験した。その
結果を下記表１および２に挙げる。

表１．　Ｍａｒｋ　１５３５　＋　Ｔｌｎ、　７７０の
黄色度の変化（△Ｙ工）と変色（ΔＥ）一本発明コント
ロール　−　−１１２，０２００，０１２、Ｏｎ、２　
２３２．０　２８ＥＬ０２　五　〇〇、３　４５２．０
　４９＆０３　４．０１１４　６４０．０　＋２０・０
表２．　Ｃｙａｓｏｒｂ　５３１　＋　Ｔｌｎ　７７０
の黄色度のコントロープレ　−　−８１ＬＯ１６６゜０
１Ａ＊２．０　０．２　２８０．０　５７６．０２Ａ＊
３．０　０．５　２９６．０　４２４．０３Ａ＊４．０
　０．４　４４ＥＬＯ＞５００＊比較 実施例５では試験中早期にブリーチが多少みられた、す
なわち１２０時間で△Ｅ値が２よシやや大きくなるが、
７００時間以上露光した後でも黄色度△Ｙ工は１を越え
なかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に従うブレンド成形物（実施例１．２
．３）およびコントロールの黄色度の変化（△ＹＩ）　
を露光時間（単位二時）に対してプロットしたグラフで
ある。 第２図は、従来技術のブレンド（実施例ＩＡ。 ２Ａ、３Ａおよびコントロール）の黄色度の変化（ΔＹ
工）を露光時間（時）に対してプロットしたグラフであ
る。 第３図は、第１図に示したのと同じ本発明のブレンドの
変色（△Ｅ）を露光時間（時）に対してプロットしたグ
ラフである。 第４図は、第２図と同じ従来技術のブレンドの△Ｅを露
光時間（時）に対してプロットしたグ乙γＩ Ｇ）” 乙Ｙｌ Ｃムζ乙ε 手続ネ甫正書く方式） １、事件の表示 昭和６０年特許願第２２５５号 ２、発明の名称 耐紫外線性のポリフェニレンエーテル樹脂組成物３、補
正をする者 事件との関係　出願人 任　所　アメリカ合衆国、１２３０５、ニューヨーク州
、スケネクタデイ、リバーロード、１番 名　称　ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ４、代
理人 住　所　〒１０７東京都港区赤坂１丁目１４番１４号第
３５興和ビル　４階 日本ゼネラル・エレクトリック株式会社・極東特許部内
電話（５８８）５２００−５２０７ 昭和６０年４月１０日 （発送日：昭和６０年４月３０日） ７、補正の内容 願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙の通り（内容
に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　（ａ）　ポリフェニレンエーテル樹脂またはア
   ルクニル芳香族樹脂で改質したポリフェニレンエーテル
   樹脂と、 （１，）　（へ）式： （式中、ＲＩはヒドロキシル化アルキルであり、Ｒ２は
   直鎖または分枝アルキルであシ、各Ｒは独立に水素、ヒ
   ドロキシ、炭素原子を１〜約１０個有す−るアルコキシ
   、炭素原子を１〜約１０個有するアルキル、またはアリ
   ールであり、ｎおよびｐはそれぞれ独立に０または１か
   ら置換可能な水素原子の総数までの整数でおる）を有す
   る化合物１種またはこれら化合物２種以上の混合物、お
   よび、（ロ）式： （式中、ＲＩは直鎖もしくは分枝アルキルまだは置換も
   しくは非置換アリール、Ｒ″′は水素またはアルキルで
   ある）を有する化合物１種またはこれら化合物２種以上
   の混合物 の組合せからなる紫外線安定化剤の有効量との混和物か
   らなる熱可塑性組成物。 （２）ｓポリフェニレンエーテル樹脂が式：（式中、Ｑ
   、Ｑ’、Ｑ′およびＱ＃′は、それぞれ独立に、水素、
   ハロゲン、炭化水素基、）・ロゲン化炭化水素糸、炭化
   水素オキシ基およびハロゲン化炭化水素オキシ基から成
   る群から選択され、ｎはモノマー単位の総数を表わし少
   なくとも約２０の整数である）の単位を有するホモポリ
   マーまたはコポリマーであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 （３）ポリフェニレンエーテル樹脂がポリ（乙６−シメ
   チルー１．４−フェニレンエーテル）であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （４）　（ｂ）の重量を基準として、（ｂ）（へ）が大
   量に存在し、（ｂ）＠が少量で存在することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （５）　（ａ）と（ｂ）の合計１００部当たシ、約０．
   ５〜約１０重量部の量で（ｂ）（ハ）が存在し、約０．
   ０５〜約５重量部の量で（ｂ）（ロ）が存在することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 （６）　（ｂ）（イ）が２−ヒドロキシ−４−ヒドロキ
   シル化アルキルエーテル−ベンゾフェノンまたはこれら
   化合物２種以上の混合物であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の組成物。 （力　（ｂ）　ｆＯが、主として次の各式：％式％ を有する化合物の混合物からなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。 （８１（ｂ）　＠がセバシン酸乳２．６．６−チトラメ
   チルジピペリジニルであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 （９）　（ｃ）ゴムで改質した耐衝撃性ポリ（アルケニ
   ル芳香族）樹脂を含有することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 α〔アルケニル芳香族樹脂が式： （式中　Ｒ１およびＲ２は炭素原子１〜６個の低級アル
   キルまたはアルケニル基および水素から成る群から選択
   され、Ｒ３およびＲ４はハロゲン、水素および炭素原子
   １〜６個の低級アルキルから成る群から選択され　Ｒ５
   およびＲ６は水素ならびに炭素原子１〜６個の低級アル
   キルおよびアルケニル基から成る群から選択されるか、
   またはＲ５とＲ６は炭化水素基と共に連結してナフチル
   基を形成していてもよい）の単位を少なくともいくつか
   有することを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載の
   組成物。 ０υ　アルクニル芳香族樹脂がポリスチレンであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の組成物。 Ｒ２ポリスチレンのゴム改質剤がポリブタジェンである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の組成
   物。 （１３）　ポリフェニレンエーテル樹脂（→とゴムで改
   質した耐衝撃性ポリ（アルケニル芳香族）樹脂（ｃ）の
   重量比が５＝９５〜９５：５であることを特徴とする特
   許請求の範囲第９項に記載の組成物。 １″＋ α滲　衝撃改質剤を伴なってまたは箕なわないで、有効
   量の（ｃ）可塑剤を含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の組成物。 Ｑ！１９　可塑剤が組成物中のポリマー性成分１００部
   につき約３０重量部までの量で存在することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１４項に記載の組成物。 Ｒ６）可塑剤が芳香族リン酸エステル化合物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の組成物。 αＤ　芳香族リン酸エステルがリン酸トリフェニルであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載の組
   成物。 （１８リン酸トリフェニルがインプロピル化されている
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１７項に記載の組成
   物。 ａｌ　（ｄ）衝撃改質剤を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１４項に記載の組成物。 （イ）衝撃改質剤（ｄ）がスチレンとジエンの水素化ま
   たは非水素化線状ブロック、グラフトもしくはラジアル
   テレブロックコポリマーまたはターポリマーであること
   を特徴とする特許請求の範囲第１９項に記載の組成物。 （２１）難燃化量の難燃剤を含有することを特徴とする
   特許請求の範囲第１項、第９項、第１４項または第１９
   項のいずれかに記載の組成物。 （２）難燃剤が有機リン酸エステル類、臭素化ビス−フ
   ェノキシアルカン類およびハロゲン化ポリスチレン類の
   中から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第２
   １項に記載の組成物。 （ハ）難燃剤が芳香族リン酸エステルであることを特徴
   とする特許請求の範囲第２２項に記載の組成物。 Ｃ２４）　芳香族リン酸エステルがイングロビル化リン
   酸トリフェニルであることを特徴とする特許請求の範囲
   第２３項に記載の組成物。 （ハ）無機充填材および／またはガラス補強材を含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項。 第９項、第１４項、第１９項または第２１項のいずれか
   に記載の組成物。