JPS60230985A - ポリカ−ボネ−ト樹脂成形品の表面処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネート樹脂成形品の表面処理法に関
し、詳しくは該成形品のメッキ性を改良することができ
、しかもメッキ後の機械的強度にすぐれた成形品を得る
ことのできる表面処理法に関する。

プラスチック表面をメッキすることによりプラスチック
成形品の装飾性、耐炎性、耐摩耗性などを向上させるこ
とができ、また金属材料と代替することによって軽量化
を図れるため、従来より特にＡＢＳ樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂などにおいて実用化が進められている。とりわ
けポリカーボネート樹脂はすぐれた耐熱性、耐衝撃性を
有しているため、この樹脂成形品にメッキしたものはＡ
ＢＳ樹脂メブキ品では適用し得なかった分野にも応用す
ることが可能である。

ポリカーボネート樹脂成形品をメッキするための表面処
理法として、これまでに種々の方法が提案されている（
特公昭４５−１２９９６号、特公昭４９−１２３３８号
、特開昭４９−１２４１６８号など）が、未だ十で鋭意
検討を重ねた結果、メッキ素材としてポリカーボネート
樹脂、ＡＢＳ樹脂およびＭＢＳ樹脂からなるポリカーボ
ネート樹脂組成物の成形品を用い、これをＮ−アルキル
ラクタムを含む溶液を用いて処理することにより極めて
良好なメッキ性を付与しうろことを見出し、この知見に
基いて本発明を完成するに到った。

すなわち本発明は、ポリカーボネート樹脂６０〜９６重
量％、ＡＢＳ樹脂２０〜２重量％およびＭＢＳ樹脂２０
〜２重量％からなるポリカーボネート樹脂組成物の成形
品を、Ｎ−アルキルラクタムを水および／またはアルコ
ールに溶解してなる処理液を用いて処理することを特徴
とするポリカーボネート樹脂成形品の表面処理法を提供
するものである。

本発明におけるポリカーボネート樹脂組成物のベースと
なるポリカーボネート樹脂は、溶剤法、すなわち塩化メ
チレンなどの溶剤中で公知の酸受容体１分子量調整剤の
存在下、二価フェノールとホスゲンのようなカーボネー
ト前駆体との反応によって製造される樹脂、或いはエス
テル交換法、すなわち二価フェノールとジフェニルカー
ボネートのようなカーボネート前駆体とのエステル交換
反応によって製造される樹脂である。

ここで使用しうる二価フェノールとしては様々なものが
挙げられるが、ビスフェノール類が好ましく、特に２．
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフ
ェノールＡ）が好ましい。

また、ビスフェノールＡの一部または全部を他の二価フ
ェノールで置換したものであってもよい。

ビスフェノールＡ以外の二価フェノールとしては例えば
、ハイドロキノン；４．４’−ジヒドロキシジフェニル
；ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン；ビス（４
−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ルの如き化合物、或いはビス（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビス
フェノール類を挙げることができる。

また、これら二価フェノールのホモポリマーまたは２種
以上のコポリマー若しくはブレンド物であってもよい。

さらには、多官能性芳香族化合物を二価フェノールおよ
び／またはカーボネート前駆体と反応させた熱可能性ラ
ンダム分岐ポリカーボネートであってもよい。

本発明の目的には粘度平均分子１１１０．０００〜１０
０．０００　、特に２０．０００〜５０，０００のポリ
カーボネート樹脂が好適である。

ここでポリカーボネート樹脂の配合量は６０〜９６重量
％、好ましくは７０〜９０重量％である。

ポリカーボネート樹脂の配合量が６０重量％未満である
と得られる成形品の耐熱性が低下するので分となるので
好ましくない。

また、ＡＢＳ樹脂はアクリロニトリル、ブタジェンおよ
びスチレンの３種類のモノマーを共重合させて得られる
樹脂であり、樹脂組成物中に２０〜２重量％、好ましく
は１５〜５重量％配合される。ＡＢＳ樹脂の配合量が２
０重量％を超えると得られる成形品の耐熱性、耐衝撃性
が低下するので好ましくない。一方、ＡＢＳ樹〃ｕの配
合量が２重量％未満であると、ポリカーボネート樹脂と
ＭＢＳ樹脂との相溶性が悪化し、メッキ性が低下するの
で好ましくない。

さらにＭＢＳ樹脂はジエン系ゴム成分に、芳香族ビニル
成分と、メタクリル酸またはアクリル酸のエステル成分
とを共重合させて得られる樹脂である。ここでジエン系
ゴム成分としてはポリブタジェン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、アクリロニドニル−ブタジェン共重合体等
が挙げられる。

また、芳香族ビニル成分としてはスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、アルコキシスチレン、ハロ
ゲン化スチレン、ビニルピリジン等が挙げられる。さら
に、メタクリル酸またはアクリル酸のエステル成分とし
てはメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピル。

メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル等やア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル等が挙
げられる。

ここでＭＢＳ樹脂の配合量は２０〜２重量％、好ましく
は１５〜５重量％である。ＭＢＳ樹脂の配合量が２０重
量％を超えるとポリカーボネート樹脂との相溶性が悪化
し、メッキ性が低下するので好ましくない。一方、ＭＢ
Ｓ樹脂の配合量が２重量％未満であると得られる成形品
の耐衝撃性が低下するので好ましくない。

本発明においては、さらに必要により難燃剤。

酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤２着色剤などの補助的成
分を適宜加えることができる。

上記成分を上記割合で配合したポリカーボネート樹脂組
成物を混練後、既知の成形方法を適用することによりポ
リカーボネート樹脂組成物の成形品が得られる。

このようにして得られるポリカーボネート樹脂組成物の
成形品は、酸と界面活性剤の混合液による脱脂処理を経
たのち前粗化処理が行なわれる。

本発明はこの前粗化処理に特徴を有するものであって、
上記のようにして得られるポリカーボネート樹脂組成物
の成形品を、Ｎ−アルキルラクタムを水および／または
アルコールに溶解してなる処理液を用いて前粗化処理す
ることを特徴とするものである。

ここでＮ−アルキルラクタムとしては、たとえばＮ−ア
ルキル−β−プオピオラクタム、Ｎ−アルキル−γ−ブ
チロラクタム、Ｎ−アルキル−δ−バレロラクタム、Ｎ
−アルキル−ε−カプロラクタムなど各種のものを用い
ることができ、特に炭素数１〜５のアルキル基を置換し
たγ−ブチロクラタムが好ましい。

上記のＮ−アルキルラクタムを水に溶解してなる処理液
を用いる場合、Ｎ−アルキルラクタム５０〜８５容量％
、好ましくは６０〜８０容量％および水５０〜１５容量
％、好ましくは４０〜ｂ量％の割合で配合したものを使
用すべきである。

Ｎ−アルキル２クタムの配合量が５０容量％未満である
と、前粗化処理を十分に行なうことが出来ず、また８５
容量％を超えるとポリカーボネート樹脂組成物の成形品
の表面が溶解するのが好ましくない。

また、上記のＮ−アルキルラクタムを水およびアルコー
ルに溶解してなる処理液を用いる場合、アルコールとし
ては炭素数１〜５の１価〜３価の脂肪族アルコールおよ
び芳香族アルコールがある。

１価アルコールの例としてはエタノール、プロパツール
、ブタノール、アリルアルコール、ベンジルアルコール
などがあり、２価アルコールの例としてはエチレングリ
コール、プロピレングリコールなどがあり、また３価ア
ルコールの例としてはグリセリンなどがある。これらの
アルコールの中では２価アルコールが好ましく、とりわ
けエチレングリコールが好ましい。この処理液の場合は
Ｎ−アルキルラクタム４０〜９０容量％、好ましくは５
０〜８０容量％、水３０〜５容量％、好ましくは２５〜
１０容量％およびアルコール４０〜５容量％、好ましく
は３０〜１０容量％の割合で配合したものを用いるべき
である。Ｎ−アルキルラクタムの配合量がこの範囲外で
あると、前記した理由により好ましくない。なお、アル
コールを添加すると、前粗化処理によりポリカーボネー
ト樹脂成形品の表面状態がより均一となり、しかも処理
を行なう際の温度等の操作範囲表・広げることが出来る
。

上記処理液を用いて行なうポリカーボネート樹脂成形品
の表面処理は温度４０〜８０℃、好適には４５〜７５℃
で１〜３０分間、好適には５〜２０分間該分間液処理液
することにより行なう。

本発明による前粗化処理を行なったのち、ポリカーボネ
ート樹脂組成物の成形品の粗化処理を行なう。この処理
は一般的にはクロム酸混液に該成形品を５０〜８０℃で
３〜１５分間浸漬することにより行なう。この粗化処理
は主として該成形品の表面の親水性化、活性化および微
細孔を生成する目的で行なわれるものであるが、本発明
による前粗化処理を施しであるため、目的とする効果を
十分に達成することができる。

次いで、活性化処理を行なう。活性化処理としては、粗
化処理をしたポリカーボネート樹脂成形品をたとえば■
塩化第一スズと塩酸溶液中に室温で１〜１０分間程浸漬
したのち塩化パラジウムと塩酸溶液中に室温で１〜５分
間浸漬する方法、■塩化第一スズ、塩化パラジウムおよ
び塩酸溶液中に室温で１〜１０分間浸漬する方法などが
一般に採用されている。この処理により成形品表面にパ
ラジウムの如き触媒能を有する金属が吸着され、次のメ
ッキ処理を効率よく行なえるようになる。

メッキ処理として、第１に化学メッキが行なわれる。こ
れには銅メッキとニッケルメッキがあり、常法によりメ
ッキ処理する。しかる後、通常は電気メッキが行なわれ
る。電気メッキとしては銅。

ニッケル、クロム、ニッケルーリン、スズ−コバルトメ
ッキが適用できる。

本発明においてはメッキ素材としてポリカーボネート樹
脂、ＡＢＳ樹脂およびＭＢＳ樹脂からなるポリカーボネ
ート樹脂組成物の成形品を用い、これをＮ−アルキルラ
クタムを含む特定の溶液を用いて前粗化処理するもので
あるため化学メッキと電気メッキのメブキ性が良好とな
り、メッキ後の密着性、外観などにすぐれたポリカーボ
ネート樹脂組成物の成形品が得られる。

しかも本発明の方法により表面処理されたポリカーボネ
ート樹脂組成物の成形品はメッキ後において、耐衝撃性
等の機械的強度がすぐれたものとなる。

さらに本発明の方法においてはメッキ素材としてポリカ
ーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂およびＭＢＳ樹脂からなる
ポリカーボネート樹脂組成物を用いているため、成形時
の流動性がすぐれている。

したがって、本発明は家電分野、自動車分野等において
有効に利用することができる。

次に本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例１〜７．比較例１〜４および参考例１〜３ビスフ
ェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量２
９，０００）　、　ＡＢＳ樹脂（ブタジェン含量２０重
量％、メルトインデックス０．６　ｇ／１０分）および
ＭＢＳ樹脂（呉羽化学■製、　ＢＴＡＩＩＩＮ）を第１
表に示す所定割合で配合、混練し、射出成形してポリカ
ーボネート樹脂組成物の板状体を得た。この板状体の熱
変形温度および流動性の試験結果を第１表に示す。

次に、この板状体に以下の（１）〜（５）の処理工程を
順次節してメッキ品を得た。得られたメッキ品のアイゾ
ソド衝撃強さ、９０°剥離強度およびヒートサイクルテ
ストの試験結果を処理条件と共に第１表に示す。

（１）脱脂 濃硫酸１００ｍＪ／ｊ！、ノニオン系界面活性剤５０ｍ
４／７！からなる混合水溶液を用いて５０’Ｃで１０分
間処理 （２）前粗化 第１表に示す混合液にて第１表に示す条件にて処理 （３）粗化 無水クロム酸３７０　ｇ／ｉおよび濃硫酸３６０ｍ１ｌ
／Ｉｔからなる混合水溶液を用いて７０℃で８分間処理 （４）活性化 塩化第一スズｓ　ｏ　ｇ７ｐｔおよび塩酸３０　ｇ　／
　１からなる混合水溶液中に５分間浸漬した後、水洗し
、塩化パラジウム０．５ｇ／βおよび塩酸２．５ｇ／ｌ
からなる混合水溶液中に３分間浸漬（５）化学メッキ アンモニア系ニッケルメッキ液中に３５℃で７分間浸漬 ＊ｌ　：　Ｎ−メチル−Ｔ−ブチロラクタム＊２　：　
、ＪＩＳ　Ｋ−７２０７に坐１処＊３　：　ＪＩＳ　Ｋ
−７１１，０に準拠＊４　：　メッキ品の表面にカミソ
リで１０１幅の溝を入れ、その一端を３０龍／分の 速度で９０°方向に引張ったときの基 材とメッキ膜間の剥離強度を示す。

＊５　：　サタケ熱衝撃試験装置を用いて、メッキ品を
１２０℃で１時間保持した後、 室温で１５分保持し、次いで一３０℃ で１時間保持し、これを３回繰り返し た後の表面状態を観察した。

＊６　：　ＪＩＳ　Ｋ−７２１０に準拠＊１　：　Ｎ、
Ｎ’−ジメチルホルムアミド７−１−系り十市正せ［（
自発） 昭和６０年３月７日 特許庁長官　志賀　学　殿 １、事件の表示 特願昭５９−８５８６９ ２、発明の名称 ポリカーボネート樹脂成形品の表面処理法３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 出光石油化学株式会社 ４、代理人 ■１０４ 東京都中央区京橋１丁目１１（：　Ｉ　０号５、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 明細書第１５頁第４行目の「メッキ品」と「の表面」の
間に次の文を加入する。

「（メッキ厚み：銅２５μ、ニッケル１０μ、クロム０
．３μ）」 （以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート樹脂６０〜９６重量％。 ＡＢＳ樹脂２０〜２重量％およびＭＢＳ樹脂２０〜２重
   量％からなるポリカーボネート樹脂組成物の成形品を、
   Ｎ−アルキルラクタムを水および／またはアルコールに
   溶解してなる処理液を用いて処理することを特徴とする
   ポリカーボネート樹脂成形品の表面処理法。