JPS60234892A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
専嚇ｌ虜噛に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しへ・ント
が非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという
特徴をもち、このた°め、種々の光記録媒体の開発研究
が行われている。

このような光記録媒体のうち、暗室による現像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うピット形成タイプのものがある。

このようなピット形成タイプの媒体、特にそのうち、装
置を小型化できる半導体レーザーを光源とするものにお
いては、これまで、Ｔｅを主体とする材料を記録層とす
るものが大半をしめている。

しかし、近年、Ｔｅ系材料が有害であること、そしてよ
り高感度化する必要があること、より製造コストを安価
にする必要があることから、Ｔｅ系にかえ、色素を主と
した有機材料系の記録層を用いる媒体についての提案や
報告が増加している。

例えば、Ｈｅ−Ｎｅレーザー用としては、スクワリリウ
ム色素〔特開昭５８−４６２２１号　Ｖ。

Ｂ、　Ｊｉｐｓｏｎ　ａｎｄ　Ｃ，Ｒ，Ｊｏｎｅｓ、Ｊ
、Ｖａｃ、Ｓｃｉ。

Ｔｅ’ｃｈｎｏ１．、　＋８　（１）　＋０５　（１９
８１）　）や、金属フタロシアニン色素（特開昭５７−
８２０８４号、同５７−８２０８５号）などを用いるも
のがある。

また、金属フタロシアニン色素を半導体レーザー用とし
て使用した例（特開昭５Ｅｉ−８８７１１１５号）もあ
る。

これらは、いずれも色素を蒸着により記録層薄膜とした
ものであり、媒体製造上、Ｔｅ系と大差はない。

しかし、色素蒸着膜のレーザーに対する反射率は一般に
小さく、反射光量のピットによる変化（減少）によって
読み出し信号をうる、現在性われている通常の方式では
、大きなＳ／Ｎ比をうることができない。

また、記録層を担持した透明基体を、記録層か対向する
ようにして一体化した、いわゆるエアーサンドイッチ構
造の媒体とし、基体をとおして書き込みおよび読み出し
を行うと、書き込み感度を下げずに記録層の保護ができ
、かつ記録重度も大きくなる点で有利であるが、このよ
うな記録再生方式も、色素蒸着膜では不可能である。

これは、通常の透明樹脂製基体では、屈折率がある程度
の値をもち（ポリメチルメタクリレートで１　、５）　
、また１表面反射率がある程度大きく（同　４％）、記
録層の基体をとおしての反射率が、例えばポリメチルメ
タクリレートでは６０％程度以下になるため、低い反射
率しか示さない記録層では検出できないからである。

色素蒸着膜からなる記録層の、読み出しのＳ／Ｎ比を向
上させるためには、通常、基体と記録層との間に、ＡＩ
等の蒸着反射膜を介在させている。

この場合、蒸着反射膜は、反射率を上げてＳ／Ｎ比を向
上させるためのものであり、ピット形成により反射膜が
露出して反射率が増大したり、あるいは場合によっては
、反射膜を除去して反射率を減少させるものであるが、
当然のことながら、基体をとおしての記録再生はできな
い。

同様に、特開昭５５−１８１８９０号には、ＩＲ−１３
２色素（コタック社製）とポリ酢酸ビニルとからなる記
録層、また、特開昭５７−７４８４５号には、１．１′
−ジエチル−２，２′−１−リカルポシアニンイオダイ
ドとニトロセルロースとからな°る記録層、さらには、
Ｋ、Ｙ、Ｌａｗ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ａｐｐｌ。

Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　３９　（１１）　Ｍ８　（１
９８１）には、３，３′−ジエチル−１２−アセチルチ
アテトラカルボシアニンとポリ酢酸ビニルとからなる記
録層など、色素と樹脂とからなる記録層を塗布法によっ
て設層した媒体が開示されている。

しかし、これらの場合にも、基体と記録層との間に反射
膜を必要としており、基体裏面側からの記録再生ができ
ない点で、色素蒸着膜の場合と同様の欠点をもつ。

このように、基体をとおしての記録再生が可能であり、
Ｔｅ系材料からなる記録層をもつ媒体との互換性を有す
る、有機材料系の記録層をもつ媒体を実現するには、有
機材料自身が大きな反射率を示す必要がある。

しかし、従来、反射層を積層せずに、有機材料の単層に
て高い反射率を示す例はきわめて少ない。

わずかに、バナジルフタロシアニンの蒸着膜が高反射率
を示す旨が報告（Ｐ、Ｋｉｖｉｔｓ、　ｅｔａｌ、、　
Ａｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　Ｐａｒｔ　Ａ　２Ｂ　（２）
　１０１　（１９８１）特開昭５５−９７０３３号〕さ
れているが、おそらく昇華温度が高いためであろうと思
われるが、書き込み感度が低い。

また、チアゾール系やキノリン系等のシアニン色素やメ
ロシアニン色素が報告〔山本他、第２７回　応用物理学
会予稿集　１ｐ−Ｐ−９（１９８０）　）されており、
これにもとづく提案が特開昭５８−１１２７９０４にな
されているが、これら色素は、特に塗膜として設層した
ときに、溶剤に対する溶解度が小さく、また結晶化しゃ
すく、さらには読み出し光に対してきわめて不安定でた
だちに脱色してしまい、実用に供しえない。

このような実状に鑑み、本発明者らは、先に、溶剤に対
する溶解度が高く、結晶化も少なく、かつ熱的に安定で
あって、塗膜の反射率が高いインドレこン系のシアニン
色素を単層膜として用いる旨を提案している（特願昭５
７−１３４３９７号、同５７−’１３４１７０号）。

また、インドレニン系のシアニン色素において、長鎖ア
ルキル基を分子中に導入して、溶解性の改善と結晶化の
防市がはかられることを提案している（特願昭５７−１
８２５８９号、同５７−１７７７７８号等）。

さらに、光安定性をまし、特に読み出し光による脱色（
再生劣化）を防止するために、インドレニン系のシアニ
ン色素にクエンチャ−を添加する旨の提案を行っている
（＃願昭５７−１６８０４８号等）。

しかし、インドレニン系のシアニン色素とクエンチャ−
の混合物では、不要なりエンチャーの対カチオンと色素
の対アニオンの存在により、酎湿性に問題がある。

このため、酎湿性を改善し、保存性を良くするために、
インドレニン系シアニン色素カチオンと、遷移金属化合
物クエンチャ−アニオンの等モルイオン結合体による塗
膜の提案を行なっている。（特願昭５９−０１９７１５
号）ところで、インドレニン系シアニン色素カチオンと
繊維金属クエンチャ−アニオンの等モルイオン結合体で
は、シアニン色素の比率が相対的に小さくなり、塗膜単
位重量当りのシアニン色素が薄められてしまうので、光
記録媒体としての吸収率、反射率がやや低く、書き込み
感度と読み出しのＳ／Ｎ比が十分でない場合がある。

さらに、インドレニン系シアニン色素カチオンと繊維金
属クエンチャ−アニオンの等モルイオン結合体では、一
般に溶解性が悪く、成膜性が悪い場合が多く、そのため
、Ｓ／Ｎ比等も十分大きな値が得られない問題がある。

ＩＩ　発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、十分な読み出し光に対する安定性
を有し、かつ、より吸収率が大きく、反射率が高く、溶
解性の良好なインドレニン系シアニン色素を含む記録層
を有する光記録媒体を提供することにある。　このよう
な目的は、下記の本発明によって達成される。

゛すなわち本発明は、 基体上に記録層を設層してなる光記録媒体において、記
録層が下記一般式（１）で示されるインドレニン系シア
ニン色素と、下記一般式ＣＩＩ　）で示されるインドレ
ニン系シアニン色素カチオンとクエンチャ−アニオンの
結合体との混合物を含むことを特徴とする光記録媒体で
ある。

一般式ＣＩ） （Ｅ記一般式ＣＩ）において、 ＺおよびＺ′は、それぞれ、インドレニン環、ベンゾイ
ンドレニン環またはジベンゾインドレニン環を完成させ
るために必要な原子群を表わし、 Ｒ１およびＲ１′は、それぞれ、置換または非置換のア
ルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、 Ｌは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
を表わし、 Ｘ−は、酸アニオンを表わし、 ｍは、０または１である。） 一般式（ＩＩ　） （上記一般式（ＩＩ　）において、 ＺおよびＺ′は、それぞれ、インドレニン環、ベンゾイ
ンドレニン環またはジベンゾインドレニン環を完成させ
るために必要な原子群を表゛わし、 Ｒ１およびＲ１’　は、それぞれ、置換または非置換の
アルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、 Ｌは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
を表わし、 Ｑ−は、クエンチャ−アニオンを表わす。）■　発明の
具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の光記録媒体の記録層は、インドレニン系シアニ
ン色素を含む。

インドレニン系シアニン色素には特に制限はなく１種々
のものを用いることができる。

ただ、このような各種インドレニン系シアニン色素とし
て、記録層中に含有させたとき、書き込み感度が高く、
読み出しのＳ／Ｎ比が高いものは、下記一般式ＣＩ）で
示されるシアニン色素である。

一般式（Ｉ） Ｒ４、Ｒ＋′ 上記一般式ＣＩ）において、 ＺおよびＺ′は、それぞれインドレニン環、ベンゾイン
ドレニン環またはジベンゾインンドレニン環を完成させ
るために必要な原子群を表わし、 Ｒ１およびＲ１′は、それぞれ、置換または非置換のア
ルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、 Ｌは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
を表わし、 Ｘ−は、酸アニオンを表わし、 ｍはＯまたはｌである。

上記一般式ＣＩ）において、ＺおよびＺ′は、芳香族環
、例えばベンゼン環、ナフタリン環等が縮合してもよい
インドレニン環、特に、インドレニン環、ベンゾインド
レニン環またはジベンゾインンドレニン環を完成させる
ために必要な原子群を表わす。

これらＺで完成される環（以下Φ＋）およびＺ′で完成
される環（以下りは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には種々の置換基
、が結合してぃてもよい。

これらのΦ１および！の骨格環としては、下記式〔ΦＩ
〕〜〔Φ■〕および〔！Ｉ〕〜〔！■〕で示されるもの
であることが好ましい。

（Ｒ４）Ｑ 〔Φ■〕　へ １／− ？。

１ ｔ、’Ｒ４′）　ｑ このような各種環において、環中の窒素原子に結合する
基Ｒ１、Ｒ′＋は、置換または非置換のアルキル基、ア
リール基、アルケニル基である。

このような環中の、窒素原子に結合する基Ｒ１、Ｒ′＋
の炭素原子数には、特に制限はない。

また、この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基
、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノ基、アルキ
ルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、　水ｍ
基、カルボキシ基、／＼ロケン原子等いずれであっても
よい。

これらのうちでは、特に非置換のアルキル基またはアル
キルカルボニルオキシ基、水酸基等で置換されたアルキ
ル基が好適である。

さらに、インドレニン環の３位には、２つの置換基Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ２’　、　Ｒ３’が結合することが好ましい
。

この場合、３位に結合する２つの置換基Ｒ２＋Ｒ３、Ｒ
２’　＋Ｒ３’　としては、アルキル基またはアリール
基であることが好ましい。

そして、これらのうちでは、炭素原子数１または２、特
にｌの非置換アルキル基であることが好ましい。

一方、Φ＋および！で表わされる環中の所定の位置には
、さらに他の置換基Ｒ４、Ｒ４’が結合していてもよい
。　このような置換基としては、アルキル基、アリール
基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
カルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルオキシ
カルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニルオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アル
キルアミド基、アリールアミド基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカル八モイル基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、カルボン酸基、アル千ルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アルキルスルホンアミド基、
アリールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基
、アリールスルファモイル基、シアノ基、ニトロ基等、
種々の置換基であってよい。

そして、これらの置換基の数（ｐ、ｑ、ｒ。

ｓ、ｔ）は、通常、０または１〜４程度とされる。　な
お、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔか２以上であるとき、複数のＲ
４、Ｒ４’は互いに異なるものであってよい。

なお、シアニン色素カチオンは、縮合ないし非縮合のイ
ンドレニン環を有するもので、溶解性、塗膜性、安定性
にすぐれ、きわめて高い反射率を示す。

他方、Ｌは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニ
ン色素等のシアニン色素を形成するためのポリメチン連
、結基を表わすが、特に式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれ
かであることが好ましい。

式（ＬＩ） ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ
式〔Ｌ■）　ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ暖 式〔Ｌ■）　ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ 書 式　（ＬＩＸ）　Ｃ ここに、Ｙは、水素原子または１価の基を表わす。　こ
の場合、１価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリノ基、イミダゾリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基なとのジ置換アミン基、アセトキシ基等のア
ル午ルカルポニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアノ基、ニトロ基、Ｂｒ、Ｃｌ等のハロゲン
原子などであることが好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素原子またはメチ
ル基等の低級アルキル基を表わす。

そして、文は、Ｏまたはｌである。

さらに、Ｘ−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、 Ｉ−、Ｂ、ｒ−，０文０４−、ＢＦ４−。

ＣＨ３＜＞　３０３−　、Ｃ９，ＩＣ＞　５０３−等を
挙げることができる。

なお、ｍはＯまたはｌであるが、ｍがＯであるときには
、通常、ΦのＲ１が一電荷をもち、分子内塩となる。

次に、本発明のインドレニン系シアニン色素の具体例を
挙げるが、本発明はこれらのみに駆足されるものではな
い。

ｆ！ＪＬ！！９　免工ｊ　ｌＬユＪ工　１Ｌ−１よりｌ
　（ΦＩ）　ＣＨ３ＣＩ（３ Ｄ２　（ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ３　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＨＣＨ３ Ｄ４　（Φ　ｒ）　−（ＣＨ２）３５０３　二　ＣＨ３
’　（ＣＨ２）３　５０３　Ｎａ十 Ｄ５　（ΦＩＴ　）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ６　（ＯＩＩＩ）　（ＣＨ２）　３　５０３　二　Ｃ
Ｈ３’　（ＣＨ２）３　Ｓ０３　Ｎａ” Ｄ、７　（Φｍ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ８　（Φ
ＩＩＩ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ９　（
ΦＩＩＩ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３ＤＩＱ
　（Φ［［［］　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ１１　〔Φ■）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ１２　〔ΦＩ）　Ｃｌ８Ｈ３゜　ＣＨ３Ｄ１３　〔Φ
Ｉ）　Ｃ４ＨＱ　ＣＨ３ Ｄ１４　〔ΦＩ）　Ｃ３Ｈ１６０ＣＯＣＨ５ＣＨ３Ｄ１
５　（Φｒ）　Ｃ７Ｈ１４Ｃ）１２０ＨＣＨ３ｋＬ　−
Ｙ　且　−Ｘ− −（ＬＩＴ）　ＨＩ −ＣＩ、ＩＩ）　ＨＣｌＯ４ −〔ＬＩＩＩ）　、ＨＢｒ −（Ｌ［Ｉ）’　Ｈ− −ＣＬＩＩ）　Ｈ０文０４ −　（Ｌｌｌ）　Ｈ− （Ｌ　ＩＴ　）　ＨＣＫＬＯ４ −（ＬＩＴ）　ＨＢｒ ＣＬＩＩＩ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　０　０文０４（Ｌ
ｌｒ〕　ＨＣｌＯ４ −（Ｌｆｆｌ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ！、）２　０　ＣｌＯ４
−（Ｌｌｌ）　Ｈｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＣ見０４ −　（ＬＩ［［）　−Ｎ（ＣａＨ２）２　０　０文０４
　・−（ＬＩＥ）　Ｈｒ 仁１〜　免よ！Ｊ工　１Ｌ−１１１Ｌ Ｄ１Ｂ　〔ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ，ＣＨ３−０１７（Φｔ［
［）　Ｃ８Ｈ，□　ＣＨ３−ＤＩ９　ＣφＩＩＩ）　Ｃ
７Ｈ１４ＣＯＯＣ２Ｈ５ＣＨ３−Ｄ２０　（ＯＩＩＩ）
　Ｃ４Ｈ８ＣＨ３−Ｄ２１　〔Φｍ〕　Ｃｌ８Ｈ３７Ｃ
Ｈ３−Ｄ２２　〔ΦＩＩＩ　）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３−Ｄ２
３　〔Φ■〕　Ｃｌ７Ｈ３４Ｃ００ＣＨ３ＣＨ３−Ｄ２
４　〔ΦＩ）　Ｃ８Ｈ，６０ＣＯＣＨ３ＣＨ３−Ｄ２５
　〔ΦＩ）　Ｃ８Ｈ，□　Ｃ２Ｈ５−Ｄ２６　〔ΦＩ）
　Ｃ７Ｈ，５Ｃ２ＨＦ、　−Ｄ２７　〔ΦＩＴ　）　Ｃ
ＨＣＯＯＣＨ３ＣＨ３−７３４ Ｄ２８　〔ΦＨ）　Ｃ８ＨＣＨ２０ＣＯＣＨ３Ｃ）（３
−Ｄ２８　〔ΦＩＩ）　ＣＨＣＨ３− ］−Ｙ　又　−×− （Ｌ　［１）　ＨＣｆＬ　Ｏ４ ＣＬ　ＩＩ　）　Ｈ− ＣＬＨ）　ＨＢＦａ （Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　０　Ｃｌ０ａ（Ｌ　Ｈ
）　ＨＣ交０４ （Ｌｎ〕　ＨＣ’；ＬＯａ ＣＬ　ＩＩ　）　ＨＩ ＣＬＩ［＋）　−Ｎ　（Ｃａ　Ｈｓ　）２　０　１（Ｌ
　ＩＩ　）　Ｈ１ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌ　ＩＴ　）　ＨＣ文Ｏ４ 色皇ｊ　免よｊ　尺上−−焦Ｌ′　且Ｌ−２Ｗ１Ｄ３０
　〔ΦＩ■〕　Ｃ７Ｈ１４Ｃ００ＣＨ３Ｃ２Ｈ３Ｄ３１
　（ΦＦＩＴ）　’Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３Ｄ３２
　〔９ｍ　）　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＣＯＣ：２Ｈ５ＣＨ
３Ｄ３３　〔９ｍ）　Ｃ１７Ｈ３４ＣＯＯＣ２，Ｈ５Ｃ
Ｈ３Ｄ３４　〔Φｍ〕　Ｃ１７Ｈ３５ＣＨ３Ｄ３５　〔
９ｍ）　Ｃ７Ｈ，、、Ｃ２Ｈ５Ｄ３６　〔ΦＩＶ）　Ｃ
Ｈ３ＣＨ３ Ｄ３７　〔ΦｒＶ　）　ＣＨ３（Ｂ（３Ｄ３８　〔Φｆ
ｆ）　Ｃ４ＨＱ　ＣＨ３Ｄ３８　〔Φ■）　（ＣＨ２）
２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ４０　〔ΦＩ〕　ＣＨ２ＣＨ
２０ＣＯＣＨ３ｃＨ３Ｄ４１　〔ΦＩ）　ＣＨ２ＣＨ，
、ＯＨＣ１（３Ｄ４２　〔ΦＩＩＩＩ　ＣＨ２ＣＨ３ Ｄ４３　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３５−ＣａＤ４４　（
Ｏｒ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３５−ＣｅＤ４５　（Φｒ）　Ｃ
２ＨＦ、　ＣＨ３５−Ｃ６ＬＬＬ　Ｙ　又　−Ｘ− （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣＩ　Ｏ４ −［：ＬＩＩ）　ＨＣす０４ −　（Ｌｒｌ）　ＨＩ −（ＬＩＩ［）　−Ｎ（ＣａＨ２）２　０　Ｉ−（ＬＩ
Ｖ）　ＨＯｒ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１ −（ＬＩＴ）　Ｈｒ −（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣｌ０４ −　ＣＬＩ［）　ＨＣｆ１０４ −　（Ｌｌｌ）　Ｈ１ −（ＬＩＴ）　ＨＣｌ０４ −　（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −ＣＬ　Ｖｌ　）　Ｂ　ｒ　ＣＱ　ＯＣＨ５Ｓ０２　（
ＬＶＴ）　Ｂｒ　Ｉ　ＩＨ５５０２（Ｌ［［Ｉ）　Ｃｌ
　Ｉ　Ｃ交０４Ｈ５Ｓ０２　（Ｌｌｌｌ）　Ｃｌ　０１
色」（向　少−二！　且ニー」し−且ｌ−２１１−ＬＤ
４６　〔Φｒ）　−Ｃ２Ｈ５ＣＨ３５−Ｃ８１Ｄ４７　
〔Φｒ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３５−Ｃ６１Ｄ４８　〔Φｒ）
　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３５−Ｃ６］Ｄ４θ　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ
，、ＣＨ３，５−Ｃ６１Ｄ５０　〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈｓ　
ＣＨ３５−Ｃｓ　ＩＤ５１　〔Φｒ）　ＣＨ３ＣＨ３５
−Ｃ６］Ｄ５２　〔Φｒ）　ＣＨ３、ＣＨ３５−Ｃ６１
Ｄ５３　〔ΦＩ）　ｎ−Ｃ４Ｈｑ　ＣＨ３５−Ｃ６１Ｄ
５４　〔ΦＩ　）　ｎ−Ｃ６Ｈ＋３ＣＨ３５−Ｃｓ　’
Ｄ５５　〔ΦＩ）（（ＣＨ２）ａ　ＳＯ３−ＣＨ３５−
Ｃｅ　］（ＣＨ２）ａ　５０３　Ｈ ２Ｓｅ　（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３５−Ｃ６１０５７（
Ｏｒ〕　ＣＨ３ＣＨ３５−Ｃ８］Ｄ５８　〔ΦＴ）　Ｃ
２Ｈら　ＣＨ３５−Ｃ６］Ｄ５９　〔Φｒ　）　Ｃ２Ｈ
Ｆ、　ＣＨ３５−Ｃｓ　１１−　−ニー　且　−■− （！、　５０２　（ＬＩＩＩ）　ＣＭ　ＯＣＨ３Ｃ６Ｈ
４５Ｏ３（５ｓＯ２（ＬＶＩ）　Ｃ交　Ｉ　ＢＦ４（５
５０２（ＬＶＴ）　ＣＱ　１　（、ＱＯ４（５５０２（
ＬＶｒ）　ＣＫＬ　ＯＩ （５５０２（ＬＶＴ）　Ｃｌ　ＯＣＨ３Ｃ３Ｈ４ＳＯ３
（５５０２（Ｌ■）　Ｃｌ　、ＯＣｎ０ＩＩ（５ｓＯ２
（ＬＶｒ）　Ｃ１，Ｏｒ （５５０２（ＬＶＩ）　Ｃｌ　Ｉ　Ｃｌ０４（５ｓＯ２
（ＬＶＩ）　ＣＱ　Ｉ　ＣｕＯ２（５５０２（ＬＶＩ）
　Ｃ交　１　− （５５０２（Ｉ；Ｖｌｌ　Ｎ−−Ｃ＝Ｃ−（：Ｎ　１　
−（Ｆ、Ｓ　０２　（Ｌ　Ｖ［）　Ｎ−＝Ｃ−Ｃ−ＣＭ
　ｌ　−（５ＣＯ（Ｌｍ）　ＣＱ　Ｉ　Ｉ （Ｆ、Ｃｏ　（Ｌｍ）　Ｂｒ　Ｉ　Ｉ 色粟漫　少−一！　足上−−尺Ｌ　旦り一−１１ｏｅ＋
、（ΦＴ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３ Ｃ６Ｈ〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３ Ｃ６Ｈ〔Φｒ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３ Ｃ６Ｈ〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ５ＣＨ３ Ｃ６Ｈ〔ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ６Ｈ〔Φｒ）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ６Ｈ’（ΦＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＣＯＣＨ３ＣＨ３−ｌ１
　Ｌ　ニー　ユ　Ｘ ５−Ｃ８Ｈｓ　ＣＯ、（ＬＩＵ）　Ｃ１ｌ’　ＣＨ３Ｃ
６Ｈ４５ｏ３５−Ｃｏ　Ｈ５Ｃｏ　（ＬＶ［）　Ｃｌ　
Ｉ　Ｃｌ０ａ５−Ｃｓ　Ｈ！、Ｃｏ　ＣＬＶＤ　Ｃ文　
Ｉ　Ｔ５−Ｃｅ　ＨＲＣｏ　（ＬＶＩ）　ＣＩ　ＯＣＨ
３Ｃ６Ｈ，５ｏ３ＣＨ３ＣＯ（ＬＳＩ）　Ｈ’　ＣｆＬ
ＯａＣＨ３ＣＯ（ＬＩＩ）　Ｈｒ ＣＨ３ＣＯ（ＬＩＴ）　Ｈ、１ また、これらシアニン色素は、大有機化学（朝食書店）
含窒素複素環化合物工４３２ページ等の数置に記載され
た方法に準じて容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ”−ＣＩ５（Φ″は前記Φに
対応する環を表わす。）を、過剰のＲ１Ｉ（Ｒ１はアル
キル基またはアリール基）とともに加熱して、Ｒ１をΦ
″中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３ニーを得る。

次いで、これを不飽和ジアルデヒド、不飽和ヒドロキシ
アルデヒド、ペンンタジエンアリルまたはイソホロンな
どと、アルカリ触媒または集水酢酸などを用いて脱水縮
合すればよい。

これらインドレ゛ニン系シアニン色素は、通常、単量体
の形で記録層中に含有させられるが、必要に応じ、重合
体の形であってもよい。

この場合１重合体は、シアニン色素の２分子以上を有す
るものであって、これらシアニン色素の縮合物であって
もよい。

例えば、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−３０３Ｈ等の官能基の
１種以上を、１個または２個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。

あるいは、上記の官能基を有するシアニン色素を、単独
で、あるいはスペーサー成分や他の色素とともに、金属
系架橋剤で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの）
、チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなど
がある。

さらには、−ＯＨ基、−０ＣＯＲ基、および−ＣＯＯＲ
＆　（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基な
いしアリール基である）のうちの少なくとも１つを有す
るシアニン色素の１種または２種以上、あるいはこれと
他のスペーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反
応によって、−ＣＯＯ−基によって結合したものも使用
可能である。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記のシアニン色素は、樹脂と結合したもので
あってもよい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、シアニン色素を連結す
る。

本発明の光記録媒体の記録層は、このようなインドレニ
ン系のシアニン色素に加え、さらにインドレニン系のシ
アニン色素カチオンとクエンチャ−アニオンとの結合体
からなる光安定化シアニン色素を含む。

この場合、インドレニン基のシアニン色素カチオンとク
エンチャ−アニオンとのイオン価数については制限はな
く、種々の組合せが可能であるが、通常は、両者は１価
である。

すなわち、インドレニン系シアニン色素カチオンをＤ＋
、クエンチャ−アニオンをＱ−とすると、通常、結合体
は、Ｄ＋・Ｑ−のものである。

本発明におけるイオン結合体を構成するインドレニン系
シアニン色素のカチオンには特に制限はなく、種々のも
のを用いることができる。

ただ、このような各種色素のカチオンとして、記録層中
に含有させたとき、書き込み感度が高く、読み出しのＳ
／Ｎ比が高いものは、下記一般式（Ｉｊ　）で示される
ものである。

一般式ＣＩＩ　） （上記一般式（ＩＩ　）において、 ＺおよびＺ′は、それぞれ、インドレニン環、ベンゾイ
ンドレニン環またはジベンゾインドレニン環を完成させ
るために必要な原子群を表わし、 Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ、置換または非置換のア
ルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、 Ｌは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
を表わし、 Ｑ−は、クエンチャ−アニオンを表わす。）上記一般式
（ＩＩ　）において、ＺおよびＺ′は、芳香族環、例え
ばベンゼン環、ナフタレン環等が縮合してもよいインド
レニン環、特に、インドレニン環、ベンゾインドレニン
環またはジベンゾインドレニン環を完成させる集めに必
要な原子群を表わす。

これら２で完成される環（以下Φ÷）およびＺ′で完成
される環（以下ψ）は、同一でも異なっていてもよいが
、通常は同一のものであり、これらの環には種々の置換
基が結合していてもよい。

これらのΦ３および！の骨格環としては、上記した〔Φ
Ｉ〕〜〔Φ■〕および〔′％’ｌ’Ｉ）〜〔！■〕で示
されるものであることが好ましい。

Ｌについても、すでに述べたものと同様である。

以下に１本発明におけるシアニン色素カチオンの具体例
を挙げる。

Ｏ、ＬＬ　ＦＬＬＬＵｉ　ｊＬｔ　’ｉ’Ｄ”　１　Φ
　ｒ　ＣＨ３ＣＨ３−ψ■Ｄ”２　ΦＩ　Ｃ２Ｉ５　Ｃ
Ｈ３５−ＣＨ３Ｓ０２　ψより”３　Φｍ　ＣＩ（３Ｃ
）＋３　−　ＶｍＤ”４　Φｍ　Ｃ８Ｈ，７Ｃ１（３−
ψ■Ｄ”５　Φ■　Ｃｌ８Ｈ３７ＣＨ３−ψ■Ｄ”６　
ΦＩＩＩ　ＣＨ３ＣＨ３−！■Ｄ”７　Φｍ　ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０ＧＯＣＨ３ＣＨ３−’ｆ　ＩＩＩｐ”８　ΦＩＩ
Ｉ　Ｃ）Ｉ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３、−’Ｉ’［［
ＩＤ”９　Φｍ　ＣＨ３ＣＨ３−！■ Ｄ÷　１０　Φｍ　ＣＨ３ＣＨ３−’！’ＩＤ”ｌｌ　
ＯｒＩ　ＣＨ３ＣＨ３−！ＩＩＤ”１２　ＯｍＣ４Ｈｇ
　ＣＨ３−！［［ｒＤ＋１３　Ｏｒ　ＣＨＧ：ＨＯＩ（
ＣＨ３−！ｒ２ Ｄ◆１４　Φｍ　０Ｈ２ＣＨ，、ＯＨＣＨ３−ｆｍ−ｌ
１′　呈上ニーエｈ’　Ｒ土′　ｌ−１−又ＣＨ３ＣＨ
３Ｌ　ＩＴ　Ｈ− Ｃ２Ｈ２ＯＨ２Ｓ−ＣＩ（３Ｓｏ２Ｌ　ｎＩ　Ｎ（Ｃ６
Ｈ５）　２１ＣＨ３ＣＨ３ＬＨＨ− Ｃ８Ｈ，７ＣＨ３−ＬＩＩ　Ｈ− Ｃ，８Ｈ３７ＣＨ３−ＬＩｒ　Ｈ− ＣＨｘ　ＣＨ３Ｌ　［ｌＩ　Ｎ（Ｃｓｌ（ｓ）　２１Ｃ
）Ｉ２０Ｈ，，０ｑＯＣ：Ｈ２ＯＨ３−ＬＩｒＨ− −Ｌｍ　Ｎ（Ｃ６）＋５）　２１ ０Ｈ？ＣＨ２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ＬＶＴ　Ｂｒ　Ｉ ＣＨ３ＣＨ３Ｌ　ＩＴ　Ｈ− ＣＨ３ＣＨ３Ｌｌｌ　Ｈ− Ｃ４）ｆｑ　ＣＨ３ＬＩＴ　Ｈ− ＣＨ２ＣＨ２０１（ＣＨ３ＬＩＴ　Ｈ−ＧＨ，、ＣＨ，
、Ｏ）Ｉ　ＣＨ３ＬＨＨ−免一　ＬＬ　且１−エＬＬＲ
土　Ｉ Ｄ”＋５　ΦＩ［Ｉ　Ｃ４ＨＱ　ＣＨ３−ψ■Ｄ＋１６
　ΦｌＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３ＣＨ３−！ｆＤ”＋７
　Φ　Ｉ　ＣＨ３０Ｍ３　−　ψＩＤ＋　１８　Φｍ　
ＣＨ３ＣＨ３−’ｌ’ＵＩＤ＋　１８　Φ　Ｉ　ＣＨ３
ＣＨ３−重ＩＤ＋　２０　Φ　Ｉ　ＣＨ３ＣＨ３−ψ■
Ｄ”２１　ΦＩ　ＣＨ３ＣＨ３−’？ｒＤ◆　２２　Φ
ｍ　ＣＨ３ｃ）１．、　−　ψ■Ｄ＋　２３　Φ　Ｉ　
ＣＨ３ＣＨ３−ψ■Ｄ＋２４　ΦＩ　ＣＨ３ＣＩ（３−
ψ■−且上　ｋニーエ且３’　Ｒ土′Ｌ　Ｙ−愛Ｃ４Ｈ
！ＩＩ　ＣＨ３ＬＩＩＩ　Ｎ（Ｃ６Ｈ’５）　２１ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３ＣＩ（３ＬＨＨ−ＣＨ３ＣＨ３、
ＬＶＩ［Ｈ− ＣＨ３ＣＨ３ＬＭ　Ｈ− ＣＨ３ＣＨｓ　Ｌｍ　Ｎ（Ｃ６）１５）　２１ＣＨ３Ｃ
Ｈ３ＬＶＴ　Ｂｒ　ｌ ＣＨ３ＣＨ３ＬＩＩ　０文　− ＣＨ３ＣＨ３ＬＩＩ　Ｃ立　− ＣＨ３ＣＨ３Ｌｒｌ　Ｈ− ＣＨ３Ｃ）（３、Ｌｍ　Ｍ（［：）Ｉ）　１５　２ このようなインドレニン系のシアニン色素カチオンは、
上記したとおり、Ｉ−、Ｂｒ−。

Ｃ交Ｏａ　−、ＢＦ４−　、ＣＨ３０３０３−。

Ｃ１４＞５Ｃ）３−等の酸アニオンとの結合体として公
知のものである。

また、これらインドレニン系シアニン色素カチオンと酸
アニオンとの結合体は、上記したとおり、大有機化学（
朝食書店）含窒素複素環化合物Ｉ　４３２ページ等に記
載された方法に準して容易に合成することができる。

これらインドレニン系シアニン色素カチオンは、上記し
たと同様１通常、単量体の形をとるが、必要に応じ、重
合体の形であってもよい。

この場合、重合体は、・−上記したとおり、インドレニ
ン系シアニン色素カチオンの２分子以上を有するもので
あって、これらインドレニン系シアニン色素カチオンの
縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ，−ＣＯＯＨ，−３０３Ｈ等する上記イ
ンドレニン系シアニン色素カチオンの単独ないし共縮合
物、　あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸
ないしその塩化物、シアミン、ジないしトリイソシアナ
ート、ジェポキシ化合物、酸無水物、ジヒドラジド、ジ
イミノカルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮
合物がある。

あるいは、上記の官能基を有するインドレニン系シアニ
ン色素カチオンを単独で、あるいはスペーサー成分や他
の色素とともに、金属系架橋剤で架橋したものであって
もよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート（例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性・活性水素化合物等を配位子とするもの
）。

チタン、ジルコン、アルミニウム等のシアレートなどが
ある。

さらには、−ＯＨ基、−〇〇〇Ｒ基、および−ＣＯＯＨ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
インドレニン系シアニン色素カチオンの１種または２種
以上、あるいはこれと、他のスペーサー成分ないし他の
色素とをエステル交換反応によって、−Ｃ０〇−基によ
って結合したものも使用可能である。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。

加えて、上記のインドレニン系シアニン色素カチオンは
、樹脂と結合したものであってもよい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、インドレニン系シアニ
ン色素カチオンを連結する。

他方、Ｑ−はクエンチャ−アニオンを表わす。　この場
合、結合体を構成するクエンチャ−アニオンＱ−とじて
は、種々のクエンチャ−のアニオン体を用いることがで
きるが、特に、再生劣化が減少すること、そして色素結
合樹脂との相溶性が良好であることなどから、遷移金属
キレート化合物のアニオンでちることが好ましい。

この場合、中心金属としては、Ｎｉ、Ｃｏ。

Ｃｕ、Ｍｎ、Ｐｄ、Ｐｔ等が好ましく、特に、下記の化
合物が好適である。

１）　下記式で示されるビスフェこルジチオール系 ここに、Ｒ１ないしＲ４は、水素またはメチル基、エチ
ル基などのアルキル基、Ｃ１などのハロゲン原子、ある
いはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアミ７
基を表わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等
の遷移金属原子を表わす。

また、Ｍの上下には、さらに他の配位子が結合していて
もよい。

このようなものとしては下記のものがある。

ｌ　２　３　４ ＲＲＲＲＭ Ｑ”−１−１ＨＨＨＨＮ１ Ｑ−１−２’　ＨＣＨ３Ｈ’　ＨＮ１ Ｑ−１−３ＨＣ文　ＣＩ　ＨＮ１ Ｑ−１−４（Ｎ３　ＨＨＣＨ３Ｎ１ Ｑ−１−５ＣＨ３Ｃ８３Ｃ８３Ｃ）１３　Ｎ１Ｑ−１８
ＨＣ文　ＨＨＮ１ Ｑ−１−７Ｃ文　Ｃ文　Ｃ文　ＣＩ　Ｎ１Ｑ−１−８Ｈ
ＣＩ　ＣＩ　Ｃ見　Ｎ１ Ｑｌ−９ＨＨＨＨＣ。

Ｑ−］−１０ＨＣＨ３ＣＨ３ＨＣ。

Ｑ−１−１１Ｈ（Ｊ３　ＣＨ３ＨＮ１ Ｑ−１−１２ＨＮ（Ｃ）＋３）２ＨＨＮ１Ｑ−１１３Ｈ
Ｎ（ＣＨ）　Ｎ（（Ｈ）　ＨＮ　＋３２　３２ Ｑ　−１−１４ＨＮ（ＣＨ３）２　ＣＨ３ＨＮ　ｉＱ−
１−’１５　ＨＮ（（Ｎ３）２ＣｆＬＨＮ　ｆＱ　−１
−１８ＨＮ（０２Ｈ５）　２　ＨＨＮ　＋２）　下記式
で示されるビスジチオ−α−ジヶここに、ＨないしＲは
、置換ないし非置換のアルキル基またはアリール基を表
わし、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、ＰＬ等の遷移
金属原子を表わす。

なお、以下の記載において、Ｐｈは、フェニル基、φは
、１，４−フェニレン基、φ′は、１．２−フェニレン
基、ｂｅｎｚは、環上にてとなりあう基が互いに結合し
て縮合ベンゼン環を形成することを表わすものである。

Ｒ”　Ｒ６Ｒ７Ｒ’　Ｍ Ｑ　−２−１４’　Ｎ（ＣＨ３）２　ｐｈ　（ｔ）　Ｎ
（ＣＨ３）２　ｐｈ　Ｎ　１Ｑ−２−２ｐｈ　ｐｈ　ｐ
ｈ　ｐｈ　Ｎ１Ｑ−２−３φＮ（ＣＨ３）２ｐｈ　φＮ
（ＣＨ３）２ｐｈ　Ｎ　＋３）　下記式で示されるもの ここに１Ｍは、遷移金属原子を表わし、Ｑｌは、 を表わす。

Ｌ　隻− Ｑ−３−Ｉ　Ｎｆ　Ｑ１２ Ｑ−３−２Ｎ　ｉ　Ｑ１２ Ｑ−３−３Ｃｏ　Ｑ１２ Ｑ−３−４Ｃｕ　Ｑ１２ Ｑ−３−５Ｐｄ　Ｑ１２ ４）　下記式で示されるもの ここに、 Ｍは遷移金原子を表わし、 １２ １１　１３ ＲおよびＲ１２は、それぞれＣＮ、ＣＯＲ。

Ｃ０ＯＲ、Ｃ０ＮＲ’！Ｒ１８または５Ｏ２Ｒ１７を４ 表わし、 ＲないしＲ１７は、それぞれ水素原子または３ 置換もしくは非置換のアルキル基もしくはアリール基を
表わし、 Ｑ２は、５員または６員環を形成するのに必要な原子群
を表わす。

Ｑ−４−Ｉ　Ｎｉ　５ Ｑ−４−２Ｎｉ　Ｓ Ｑ−４−４Ｎ　ｉ　Ｃ（ＣＮ）２ Ｑ　−４−５Ｎ　ｉ　Ｃ（ＣＮ）２ ５）　下記式で示されるもの Ｑ’−５−Ｉ　Ｎｉ この他、特願昭５８−１２７０７５号に記載したもの。

６〕　下記式で示されるチオカテコールキレート系 ここに、Ｍは、Ｎｉ　、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の遷
移金属原子を表わす。

また、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。

７）　下記式で示されるもの ここに、ｕ１８は、１価の基を表わし、文は、０〜６で
あり。

Ｍは、迫移金属原子を表わす。

８ Ｍ　Ｒ１− Ｑ−７−Ｉ　Ｎｉ　ＨＯ Ｑ〜？−２Ｎｉ　ＣＨ３１ ８）　下記式で示されるチオビスフェルレートここに、
Ｍは前記と同しであり、Ｒ６５およびＲ６６は、アルキ
ル基を表わす。

Ｒ８５，Ｒ８６Ｍ Ｑ−８−１ｔ−Ｃ３Ｈ，７Ｎ’ｉ Ｑ−８−２ｔ−Ｃ３Ｈ，７Ｃ。

なお、上記のクエンチャ−アニオンの中では、上記ｌ）
のフェニルビスジチオール系のものが最も好ましい。　
これは、読み出し光による再生劣化がより一層少なくな
り、耐光性がきわめて高くなるからである。

次に、本発明で用いる光安定化シアニン色素の具体例を
挙げる。

Ｄ＋　ｑニー− ３１０”ｌ　Ｑ−１−８ Ｓ２　Ｄ”　Ｉ　Ｑ−１−１２ ３３０”２　Ｑ−１−１２ Ｓ４　Ｄ”Ｉ　Ｑ−１−３ Ｓ５．Ｄ＋３Ｑ−１−８ ＳＢ　Ｄ＋３　Ｑ−１−１２ ５７Ｄ”４　Ｑ−１−８ ３８０”５　Ｑ−１−８ Ｓ９　Ｄゝ　６　Ｑ−１−８ ３１０Ｄ”　７　Ｑ”−１−８ Ｓｌｌ　Ｄ”　７　Ｑ−１−２ ３Ｉ２　０”　８　Ｑ−１−１２ ５＋３　Ｄ”　９　Ｑ−１−１２ Ｓ１４　Ｄ＋１０　Ｑ　ｌ−１２ ５１５Ｄ”　１１　Ｑ−１−１２ ＳＩＥｉ　Ｄ”　３　Ｑ”　１−７ ３１？　Ｄ”　１２　Ｑ”−１−１２ Ｓ１８　Ｄ”　１３　、Ｑ−１−１３ Ｓｉｌｌ　Ｄ”　１４　Ｑ−１−１４ Ｓ２０　Ｄ”　１５　Ｑ−１−１５ ３２１Ｄ”　１８　Ｑ−１−１１１１ Ｓ２２　Ｄ”　１？　Ｑ−１−１？ ３２３　Ｄ”　＋７　Ｑ−１−１７ ３２４０÷　１８　Ｑ−１−１８ ３２５Ｄ”　１８　Ｑ−１−１８ ３２８０◆　Ｉ　Ｑ−１−１ ５２７Ｄ”　Ｉ　Ｑ−１−２ ５２８Ｄ”　Ｉ　Ｑ−１−１３ ５２９Ｄ＋Ｉ　Ｑ−１−１４ ３３０Ｄ”　Ｉｌｌ　Ｑ−１−８ ３３１０”２０　Ｑ”’ｌ−８ Ｓ３２　Ｄ”　２０　Ｑ−１−１２ Ｓ３３　Ｄ”２１　Ｑ−１−８ Ｓ３４　Ｄ”　２１　Ｑ−１−１２ ３３５Ｄ“　２１　Ｑ−１−７ ３３８０”　１９　Ｑ−１１２ Ｓ３７　Ｄ”３　Ｑ　１−７ ３３８　Ｄ“　９　Ｑ−１−８ Ｓ３９　Ｄ”　９　Ｑ−１−７ ５４０Ｄ◆　９　Ｑ−１−２ ３４１Ｄ”　９　Ｑ”　１−１３ ３４２　Ｄ◆　２２　Ｑ−１−８ Ｓ４３　Ｄ”　２２　Ｑ”−１−１２ ５４４Ｄ”　１１　Ｑ”’　ｌ−８ ３４５Ｄ”　１１　Ｑ−１−２ ５４ＥＩ　Ｄ”　１１　Ｑ−１−７ ５４７０”　１１　Ｑ−１−１３ ５４８Ｄ、”　２３　Ｑ−１−８ Ｓ４１３　０”２４　Ｑ−１−２ ５５００”　Ｉ　Ｑ”’　１−３ Ｓ５１　Ｄ”　３　Ｑ−３−Ｉ Ｓ５２　Ｄ”２　Ｑ”’２−Ｉ Ｓ５３　Ｄ”４　Ｑ−８−Ｉ Ｓ５４　Ｄ”６　Ｑ−７−１ ３５５Ｄ”　５　Ｑ−５−２ Ｓ５８　Ｄ”７　Ｑ−６−１ ３５７Ｄ◆　８　Ｑ−７−Ｉ Ｓ５８　Ｄ＋９　Ｑ−４−Ｉ Ｓ５９　Ｄ”　１１　Ｑ−１−３ このような本発明の光安定化シアニン色素は、例えば、
以下のようにして製造される。

まず、アニオンと結合したカチオン型のインドレニン系
シアニン色素を用意する。

この場合のアニオン（Ａｎ−）としては、Ｉ−、Ｂｒ−
、ＣｊＪＯ４−＋ＢＦ４−＋ＣＨ３＜）　ＳＯ３、Ｃ見
０Ｓ０３−等であればよく、前記したようにして合成さ
れる。

他方、カチオンと結合したアニオン型のクエンチャ−を
用意する。

この場合のカチオン（Ｃａｔ”　）としては、特にＮ”
　（ＣＨ３）　４　、Ｎ”　（Ｃ４Ｈ９）　ａ等のテト
ラアルキルアンモニウムが好適である。

なお、これらクエンチャ−は、特願昭５７−１８８８３
２号、特願昭５８−１８３０８０号等に従い合成される
。

次いで、これらシアニン色素とクエンチャ−の等モルを
、極性有機溶媒に溶解する。

用いる極性有機溶媒としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド等が好適である。

また、その濃度は、０．Ｏ１モル／ｉ程度とすればよい
。

この後、これに水系溶媒、特に水を加え、複分解を生起
させ、沈澱をうる。　加える水の量は、１０倍以上の大
過剰とすればよい。

なお、反応温度は、室温〜９０℃程度がよい。

そして、必要に応じて、この操作は繰り返して行われる
。

次いで、両液相を分離し、濾過乾燥を行い、ＤＭＦ−エ
タノール等で再結晶を行えば、光安定化シアニン色素か
えられる。

なお、以上の方法の他、クエンチャ−カチオンの中間体
である中性のものを、塩化メチレン等に溶解し、これに
シアニン色素を等モル添加し濃縮し、再結晶を行っても
よい。

または、特願昭５７−１８８８３２号に従って空気を吹
き込みながら、ニッケルを酸化レアニオン型として塩を
形成してもよい、 次に本発明の光安定化シアニン色素の合成例を挙げる。

合成例１（５１の合成） １．３，３．１　′、３　′、３　’−へキサメチルイ
ンドリノトリ力ルポシアニンイオジド〔日本感光色素研
究新製、Ｎ　Ｋ−１２５、Ｄ”　ｌのイオジド）（０，
０００５モル、０．２５ｇ）および、ビス（３，４，８
−）リクロロー１．２−ジチオフェル−ト）ニッケル（
ｎ）テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム〔三井東圧社製、
ＰＡ−１００６、Ｑ−１−８のテトラブチルアンモニウ
ム塩）（０，０００５モル、０．３９ｇ）を、Ｎ、Ｎ′
−ジメチルホルムアミド２０ｍ１に溶解し、７０℃に３
時間保った後、冷水中に注ぎ、沈澱を濾過、水洗いして
減圧乾燥して、１，３，３．１　′、３′、３′−へキ
サメチルインドリノトリカルボシアニン　ヒス（３，４
，８−トリクロロ−１，２−ジチオフェルレート）ニッ
ケル（ＩＩ） ｒｓｌｌ　ル　女　＋　− 収量　０．４０ｇ（収率　８８％） これを再びＤＭＦ１０ｍ見に加熱溶解し、熱エタノール
３０ｍＡを加えて放置し、再結晶させた。

ｍｐ　２０６〜２０８℃（赤褐色） 原子吸光法により含有Ｎｉを定量し、次の結果をえた。

Ｎｉ含有率（％）　計算値　６．１５ 測定値　６．０７ 色素安定剤ｌ：１ 混合物としての計算値　４．４３ 合成例２（Ｓ５の合成） １．３，３．１　′、３　′、３　′−へキサメチル−
４，５゜４’、５’−ジベンツインドトリカルポシアニ
ンバークロレー）　（０，０００２５モル、０　、　１
５３　ｇ）　（Ｅ、　Ｋｏｄａｋ社製、ＨＤ　Ｉ　ＴＣ
−１５０７３、Ｄ中３のバークロレート〕、および、Ｆ
Ａ−１００６（０，０００２５モル、０．１９７ｇ）（
Ｑ−８のテトラブチルアンモニウム塩〕を合成例１と同
様に複分解して、光安定化色素Ｓ５を得た。

収量　０．２３ｇ（収率　８７％） ＤＭＦ−エタノールから再結晶させた。

ｍｐ　１７７〜１７９℃（灰緑色）　。

Ｎｉ含有率（％）　計算値　５．５６ 測定値　５．５４ 混合物としての計算値　４．２ 合成例３（Ｓ２の合成） Ｄ◆１のイオジド〔日本感光色素研究新製ＮＫ−１２５
）およびＱ−１−１２のテトラブチルアンモニウム塩〔
帝国化学産業社製、ＮＩＲＣ−２）を合成例１と同様に
用いて、光安定化色素Ｓ２を得た。

収率　９１％ ｍｐ　徐々に分解（黒色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　７．０４ 測定値　６．９３ 合成例４（Ｓ３の合成） Ｄ”２のバークロレート（日本感光色素研究新製、ＮＫ
−２９０５）およびＱ−１−１２のテトラブチルアンモ
ニウム塩〔帝国化学産業社製、ＮＩＲＣ−２）を合成例
１と同様に用いて、光安定化色素Ｓ３を得た。

収率　８０％ ｍｐ２４０℃（分解）（黒縁色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　４．８５ 測定値　４．７７ 合成例５（Ｓ４の合成） Ｄ”　ｌのイオジド〔日本感光色素研究新製ＮＫ−１２
５）およびＱ−１−３のテトラブチルアンモニウム塩（
三井東圧社製、ＦＡ−１００５）を合成例１と同様に用
いて、光安定化色素Ｓ４を得た。

収率　９５％ ｍｐ　２１９〜２２０℃（緑色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　６．６３ 測定値　６．５１ 合成例６（Ｓ６の合成） Ｄ”　３（７）バークロレート（Ｅ、Ｋｏｄａｋ社製、
１５０７３）およびＱ−１−１２のテトラブチルアンモ
ニウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色素ＳＤ
６を得た。

収率　８９％ ｍｐ　２１０〜２１２℃（深緑色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　’６．２８測定値　６．４
１ 合成例７（Ｓ７の合成） Ｄ”４のバークロレート〔日本感光色素研究新製、ＮＫ
−２８６５）およびＱ−１−８のテトラブチルアンモニ
ウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色素Ｓ７を
得た。

収率　７５％ ｍｐ　１３７〜１４０℃（黒縁色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　４．６９ 測定値　４．１０ 合成例８（Ｓ８の合成） Ｄ＋５のバークロレート〔日本感光色素研究新製、ＮＫ
−２８６６）およびＣｌｌ−８のテトラブチルアンモニ
ウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色素Ｓ８を
得た。

収率　８８％ ｍｐ　７３〜７５℃（黒縁色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　３．８３ 測定値　４．２２ 合成例９（Ｓ９の合成） Ｄ”６のバークロレート〔日本感光色素研究新製、ＮＫ
−２８７３）およびＱ−１−８のテトラブチルアンモニ
ウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色素Ｓ９を
得た。

収率　１００％ ｍｐ　２１７〜２１８℃（赤紫色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　４．７０ 測定値　４．５５ 合成例１０　（３１０の合成） Ｄ”７のプロミド〔日本感光色素研究新製、ＮＫ−２９
０２）　およびＱ−１−８ｃ７）７−トラブチルアンモ
ニウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色素ＳＩ
Ｏを得た。

収率　９２％ ｍｐ　徐々に分解　（深緑色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　４．９０ 測定値　４．８８ 合成例１１　（Ｓ　１１の合成） Ｄ＋７のプロミド〔日本感光色素研究新製、ＮＫ−２９
０２）ｔ３ＪｃびＱ−１−２（７）７トラブチルアンモ
ニウム塩〔帝国化学産業社製、ＮＩＲＣ−１）を合成例
１と同様に用いて、光安定化色素３１１を得た。

収率　９７％ ｍｐ１８３〜１８４℃（黒縁色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　５．７５ 測定値　５．８８ 合成例１２　（Ｓ　１２の合成） Ｄ”８のバークロレート〔日本感光色素研究新製、ＮＫ
−２９１０）ｊ−Ｊｌ−びＱ−１−１２のテトラブチル
アンモニウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色
素ｓ１２を得た。

収率　８１％ ｍｐ　１９３〜１９４℃（深緑色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　４．６２ 測定値　４．７５ 合成例１３（５１３の合成） Ｄ＋９のバークロレート〔日本感光色素研究新製、ＮＫ
−２９２１）およびＱ−１−１２のテトラブチルアンモ
ニウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色素５１
３を得た。

収率　８８％ ｍｐ１４０℃（分解）（黒縁色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　５．５７ 測定値　５．４８ 例１４　（Ｓ　１５の合成） Ｄｏｌｌのバークロレート〔日本感光色素研究新製、Ｎ
Ｋ−２８８０）およびＱ−１−１２のテトラブチルアン
モニウム塩を合成例１と同様に用いて、光安定化色素５
１５を得た。

収量　収率　９６％ ｍ　ｐ　２０９℃（輝橙色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　６．２８ 測定値　６．３２ 合成例１５　（Ｓ　ＩＥＩの合成） Ｄ”　３（７）バークロレート（Ｅ、Ｋｏｄａｋ社製、
ＭＤＩＴＣ−１５０７３）およびＱ−１−７のテトラブ
チルアンモニウム塩〔三井東圧社製、ＦＡ−１００３）
を合成例１と同様に用いて、光安定化色素３１Ｂを得た
。

収率　７１％ ｍｐ　２００〜２０１”Ｃ（緑色） Ｎｉ含有率（％）　計算値　５．２２ 測足値　５．２１ なお、各光安定化色素のジクロロエタン中での吸収スペ
クトルの入ＷａＸは、原料シアニン色素のそれとほとん
ど同一であった。

これら結合体の含有量は、ｉｏ〜８０ｗｔ％、より好ま
しくは３０〜６０ｗｔ％とすることが好ましい。

結合体が８０ｗｔ％をこえると、光記録媒体としての吸
光度および反射率が小さくなる。　また、相溶性が悪く
なり、成膜性が劣るので、Ｓ／Ｎ比等が小さくなり、感
度劣化がおこる。

結合体が１０ｗｔ５未満であると、クエンチャ−のアニ
オンの部分が少なくなるので、再生劣化を生じる。　ま
た、不安なアニオンが記録さそ宇宙に存在し、このため
加水分解が起り、酸、アルカリ等を生じやすく、耐湿性
が悪くなる。

記録層中には、必要に応じ、樹脂が含まれていてもよい
。

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。

これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。

ｉ）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１など。

自）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー（ＥＰＴ）など。

この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。

１ｉｉ）塩化ビニル共重合体 例えば、酢酸ビ冊ルー塩化ビニル共重合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレイン
酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリル酸
エステルと塩化ビニルとの共重合体、アクリロニトリル
−塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテル共重合体、
エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合
したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

１マ）塩化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩、化とニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
リデン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。

この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
。

マ）ポリスチレン マｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体（Ａｓ樹
脂）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（ＳＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体（
ＳＢＲ）、スチレン−塩化ビニリデン共重合体、スチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

マｉｉ）スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
．５−ジクロルスチレン、α。

β−ビニルナフタレン、α−ビニルピリジン、アセナフ
テン、ビニルアントラセンなど、あるいはこれらの共重
合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エス
テルとの共重合体。

マ１ｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコライト
６ Ｘ）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

式　Ｒ１０ 誓 ＣＨ−Ｃ− Ｃ−０Ｒ２［１ １ 上記式において、Ｒ１０は、水素原子またはアルキル基
を表わし、Ｒ２０は、置換または非置換のアルキル基を
表わす。　この場合、上記式において、Ｒ１０は、水素
原子または炭素原子数１〜４の低級アルキル基、特に水
素原子またはメチル基であることが好ましい。

また、Ｒ２０は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８である
ことが好ましく、また、Ｒ２［Ｉが置換アルキル基であ
るときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、
ハロゲン原子またはアミノ基（特に、ジアルキルアミノ
基）であることが好ましい。

このような上記式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の１種または２種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。

ｘｉ）ポリアクリロニトリル ｘｉｉ）アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重合
体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体、
アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニト
リル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任意のものとすることができる。

ｘｉｉｉ）ダイアセトンアクリルアミドポリマーアクリ
ロニトリルにアセトンを作用させたタイアセトンアクリ
ルアミドポリマー。

！１マ）ポリ酢酸ビニル Ｘマ）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。

共重合比は任意のものであってよい。

菫マｉ）ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。

ｚｖｉｉ）ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロ
ン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６７６　−　６／６
−１０、ナイロン６／６−８／１２、ナイロン６／６−
６７１　１等の重合体や、場合によっては変性ナイロン
であってもよい。

冨マｉｉｉ）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸
、七／へステン酸等の脂肪族二塩基酸、あるいはイソフ
タル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各種
二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類と
の縮合物や、共縮合物が好適である。

そして、これらのうちでは、特に脂肪族二塩基酸とグリ
コール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩基酸
との共縮合物は。

特に好適である。

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を，脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。

ｍｉｘ）ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセタール系樹脂のアセタール化
度は任意のものとすることができる。

ｘｘ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとアルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。

ｘ　ｘ　’ｉ　）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリエチレンオキ
サイドなど。

Ｘ！目）セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。

ｘｘｉｉｉ）ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーボネート、
ジオキシジフェニルプロバンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。

ｘｘｉマ）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩など。

！！マ）ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。

ｘｘｖｉ）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

ｚｘｖｉｉ）石油樹脂 Ｃ５系、Ｃ９系、Ｃ５−ｃｇ共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体な
ど。

！！マ１１１）上記ｉ）〜Ｘ！マｉｉ）の２種以上のブ
レンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体
。

なお、樹脂の分子量等は、種々のものであってよい。

このような樹脂と、前記の結合体とＣ±、通常、重量比
で１対０．１−Ｚｏｏの広範な量比にて設層される。

なお、このような記録層中には、別途他のクエンチャ−
１例えば、特願昭５８−１８１３１１１８号等に記載し
たものが含有されてもよし）。

このような記録層中を設層するには、一般に常法に従い
塗設すればよい。

そして、記録層の厚さは、通常、０．３〜ＬＯｐ、ｍ程
度とされる。

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオロゴマー、各種可塑剤、界面活性剤
、帯電防止剤、滑斉＋、ａ燃剤、安定剤、分散剤、酸化
防止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。

このような記録層を設層するに４よ、基体上に、所定の
溶媒を用いて塗布、乾燥すれｔｆよい。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えば、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチフレケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトー
ルアセテート、ブチルカルピトールアセテート等のエス
テフレ系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエ
ーテル系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、シ
’）ロロエタン等のＩ＼ロゲン化アルキル系、アルコー
ル系などを用１，％ればよｌ，）。

このような記録層を設層する基体の材質としては、書き
込み光および読み出し光に対し実質的に透明なものであ
れば、特に制限はなく、各種樹脂、ガラス等いずれであ
ってもよｌ，Ｎ。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよｌ，Ｘ。

なお、基体は、堆常、トラッキング用の溝を有する。

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂，エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフオン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞな
し基体が好適であるに れらの基体には、耐溶剤性１、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上に下地層を形成するこ
とが好ましい。　下地層の材質としては、Ｓｉ、Ｔｉ、
ＡＪＬ、Ｚｒ。

Ｉ　ｎ　、　Ｎ　ｉ　、　Ｔ　ａ等の有機錯化合物や有
機多官能性化合物を塗布、加熱乾燥して形成された酸化
物であることが好ましい。

この他、各種感光性樹脂等下地層とじてを用いることも
できる。

また、記録層上には、必要に応じ、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層などを設けることもできる。

ただし、記録層は単層膜とし、反射層を記録層の上また
は下に積層しないことが好ましい。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層を有
するものであってもよい。

また、基体の一面上に記録層を塗設したものを２つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において記録光をパ
ルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱に
より、色素が融解し、ピットが形成される。

このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。　。

この場合、記録および読み出しは、基体側から基体をと
おして行う。

そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレー
ザー等を用いることができる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、光記録媒体としての吸光度が大きくな
り、反射率が高くなる。

そして、溶解性が良好で、成膜性が良いので、Ｓ／Ｎ比
等の感度のよい光記録媒体が得られる。

この場合、本発明では、インドレニン系シアニン色素に
、インドレニン系シアニン色素カチオンとクエンチャ−
アニオンとのイオン結合体を混合するので、インドレニ
ン系シアニン色素とクエンチャ−の混合物より、読み出
し光による再生劣化が小さく、耐光性も良いので、明室
保存による特性劣化が少ない。

さらに、インドレニン系シアニ色素カチオンとクエンチ
ャ−アニオンとのイオン結合体のみからなるものより吸
光度が大きくなり、反射率が高くなる。

したがって、反射層を積層しなくても、基体をとおして
書き込みと読み出しを良好に行うことができる。

そして、溶解性が良好で、結晶化も少ない。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 下記表１に示される色素およびイオン結合体を用い、こ
れを所定の溶媒中に溶解し、チタンキレート化合物（Ｔ
−５０（日本曹達社製）〕を塗布、加水分解して、下地
層（０、Ｏｌル）を設けた直径３０ｃｍのアクリルディ
スク基板上に、０．０６ｐｍの厚さに塗布設層して、各
種媒体をえた。

この場合、表１において、ＮＣは、窒素含量１１．５〜
１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　８７０３にもとづく粘度８０
秒のニトロセルロースであり、そノ含有量は１０ｗｔ％
である。

これとは別に、比較のため、インドレニン系シアニン色
素とクエンチャ−の混合物のみの媒体と、インドレニン
系シアニン色素のみの媒体、ならびにＩ）１０およびＱ
−１−８のテトラブチルアンモニウム塩、あるいはＤＩ
およびＱ−１−１２のテトラブチルアンモニウム塩を混
合して含む媒体を作成した。

なお、用いた色素は上記にて例示したＮｏ、のちのを用
いた。

このようにして作製した各媒体を、半導体レーザー（８
３０ｒ＋ｍ）を用いて、基板裏面側から書き込みを行っ
た。　この場合、集光部出力はｌｏｍＷとした。　パル
ス巾を変えながら、２．０の消光比が得られるパルス巾
をめ、その逆数を算出して感度を表示した。

次いで、半導体レーザーにて書き込みを行い、８３０ｎ
鵬、集光部出カニ１ｍＷを読み出し光とし、基板をとお
しての反射光を検出してヒユーレットパラカード社製の
スペクトラムアナライザーにて、バンド巾３０ＫＨｚで
Ｃ／Ｎ比を測定した。

また、１ｍＷのレーザー読み出し光をＩＰｓｅｃ巾、３
ＫＨｚのパルスとして、静止状態で５分観照射した後（
再生劣化）および４０℃、８８％ＲＨにて、５００時間
保存した後（保存性）の、基体裏面側からの反射率の変
化（％）を測定した。

これらの結果を表２に示す。

表２に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。

すなわち、本発明のサンプルＮ００１〜１０は、インド
レニン色素単独のサンプルＮｏ、１１と比較して、再生
劣化が格段と減少する。

また、インドレニン色素とクエンチャ−とを混合して含
むサンプルＮｏ、１３．１４と比較して、２ｄＢ以上の
Ｃ／Ｎ比の向上があり、なおかつ保存性が格段と向上す
る。

さらに、結合体単独のサンプルＮｏ、１２と比較して、
３ｄＢ以上のＣ／Ｎ比の大きな向上をみる。

出願人　ティーディーケイ株式会社 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号Ｇ　１１
　Ｃ１３１０４７３４１−５Ｂ＠発　明　者　高　橋　
−夫　東京都中央区式会社内−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　基体上に記録層を設層してなる光記録媒体にお
   いて、記録層が下記一般式ＣＩ）で示されるインドレニ
   ン系シアニン色素と、下記一般式（ＩＩ　）で示される
   インドレニン系シアニン色素カチオンとクエンチャ−ア
   ニオンの結合体とを含むことを特徴とする光記録媒体。 一般式（’Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、 ＺおよびＺ′は、それぞれ、インドレニン環、ベンゾイ
   ンドレニン環またはジベンゾインドレニン環を完成させ
   るために必要な原子群を表わし、 Ｒ１およびＲ１’　は、それぞれ、置換または非置換の
   アルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし。 Ｌは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
   を表わし、 Ｘ−は、酸アニオンを表わし、 ｍは、Ｏまたは１である。） 一般式ＣＩＩ　） （上記一般式（ＩＩ　）において、 ２およびＺ′は、それぞれ、インドレニン環、ベンゾイ
   ンドレニン環またはジベンゾインドレニン環を完成させ
   るために必要な原子群を表わし、 Ｒ１およびＲ１’は、それぞれ、置換または非置換のア
   ルキル基、アリール基またはアルケニル基を表わし、 Ｌは、シアニン色素を形成するためのポリメチン連結基
   を表わし、 Ｑ−は、クエンチャ−アニオンを表わす。）