JPS60236750A - 樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は樹脂積層体に関し、特に、弾性にすく、れると
共に、可塑剤の溶出が抑制され、従って、医療用、特に
血液と接触する血液回路用チューブ等の医療器材に好適
に使用し得る塩化ビニル系樹脂積層体に関する。

（従来技術） 樹脂成形物は種々の医療器材、例えば、血液の保存、運
搬のための血液バッグや、人工腎臓用血液回路のための
チューブ等として用いられている。

これらの血液と接触する用途に使用される医療器材用樹
脂成形物は、自由に変形し得るように柔軟であると共に
、溶血性のないことが必要であり、特に、前記血液回路
用チューブには、内部を流通する血液を外部から観察し
得るように透明であることのほかに、チューブの外側か
らクランプで締め付け、或いははずす操作によって血液
の流れを随時に任意に制御でき、また、血液ポンプによ
って血液を循環させるのに使用されるポンプ部チューブ
におけるように、長時間しごきを継続しても、流量変化
や破裂のないように、弾性にずくれることが、重要な特
性として要求される。更に、チューブを巻き付けたり、
或いは積み重ねたりする際に、チューブが相互に癒着し
ないようζこ、表面が非粘着性であることも要求される
。

従来、上記のような医療器材には、柔軟性及び透明性に
すくれるところから、ジオクチルフタレートのような可
塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂成形物が広く用いられ
ている。しかし、このような塩化ビニル系樹脂からなる
成形物は、可塑剤が僅かではあるが、溶出する問題があ
る。このために、例えば、特開昭５７−１７５３６５号
公報には、エチレン−酢酸ビニル系共重合体に塩化ビニ
ルをグラフト重合して、可塑剤を含有しない軟質透明の
樹脂を得ることが提案されているが、この樹脂は弾性に
劣るために、前記したような高弾性が必要とされる人工
腎臓透析用血液回路のポンプ部のチューブ部としては、
使用するに適さない。

（発明の目的） 本発明者らは、医療用樹脂成形物における上記した問題
を解決するために鋭意研究した結果、上記したようなエ
チレン−酢酸ビニル系共重合体に塩化ビニルをグラフト
重合してなる可塑剤を含有しない樹脂を内層とし、高弾
性を有するように可塑剤を適量含有させた塩化ビニル系
樹脂を外層とする積層体によれば、血液に接触する内層
からは可塑剤や低分子量物の溶出が著しく抑制され、且
つ、外層によって十分な弾性を有する樹脂積層体を得る
ことができることを見出した。

従って、本発明は、可塑剤や低分子量物の溶出が抑制さ
れると共に、弾性にすぐれ、更に、溶血性がない樹脂積
層体を提供することを目的とし、特に、前記したような
血液回路用ポンプ部チューブ部として好適に使用するこ
とができる樹脂積層体を提Ａ共することを目的とする。

（発明の構成） 本発明の樹脂積層体は、可塑剤を含有する塩化ビニル系
樹脂からなる外層と、エチレン−酢酸ビニル系共重合体
に塩化ビニルがグラフトされるか、若しくは塩化ビニル
がこれと共重合性を有する単量体と共に共グラフトされ
た樹脂からなる内層とが積層されてなることを特徴とす
るものである。

本発明において外層として用いる塩化ビニル系樹脂は、
塩化ビニルの単独重合体又は塩化ビニルとこれに共重合
性を有する単量体との共重合体（以下、これらを塩化ビ
ニル系共重合体ということがある。）に可塑剤が配合さ
れてなる。塩化ビニル系共重合体を形成する上記単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、メチル
アクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、プチルメククリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリ
レート等の（メク）アクリル酸及びそのエステル類、エ
チレン、プロピレン等のα−オレフィン類、酢酸ビニル
、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビ
ニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類を例示することができる。特に、これらのなかでも
、エチレン、ブチルアクリレート又は２−エチルアクリ
レートが好ましく用いられる。

このような塩化ビニルと共重合性を有する単量体単位を
含有する塩化ビニル系共重合体においては、この単量体
単位は、塩化ビニル単位１００重量部に対して、２０重
量部以下であるのが好ましい。更に、塩化ビニル系共重
合体は、平均重合度が１４００以上であるのが好ましく
、特に１９００以上であるのが好ましい。平均重合度が
１４００よりも小さいときは、塩化ビニル系樹脂が弾性
に劣るようになり、例えば、前記したポンプ部チューブ
のような高弾性が必要とされる成形物に適さなくなるか
らである。

上記塩化ビニル系樹脂に含まれる可塑剤は、特に制限さ
れないが、好ましくは、ジオクチルフタレート、トリオ
クチルトリメリテート、ポリエステル系高分子可塑剤等
が用いられる。特に、トリオクチルトリメリテート及び
分子量１０００以」二のポリエステル系高分子可塑剤が
好ましく用いられる。

これら可塑剤は、塩化ビニル系重合体１００重量部に対
して４０〜１５０重量部、好ましくは６０〜１２０重量
部配合される。可塑剤の配合量が塩化ビニル系重合体１
００重量部に対して４０重量部よりも少ないときは、塩
化ビニル系樹脂の弾性が不足し、一方、１５０重量部よ
りも多いときは、樹脂が柔軟すぎて、弾性に劣るように
なるからである。

本発明の樹脂積層体は、上記のような外層に、エチレン
−酢酸ビニル系共重合体に塩化ビニルがグラフトされ、
若しくは塩化ビニルがこれに共重合性を有する単量体と
共に共グラフトされた樹脂（以下、グラフト樹脂という
ことがある。）からなる内層が積層されて形成されてい
る。

ここに、上記エチレン−酢酸ビニル系共重合体としては
、酢酸ビニル含有量２０〜６０％のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のほか、エチレン、酢酸ビニル及びこれらに
共重合性を有する第３の単量体との三元共重合体を用い
ることができる。この三元共重合体としては、エチレン
−酢酸ビニルー−酸化炭素共重合体が好ましく用いられ
、特に、単量体単位がエチレン７２〜５０％、酢酸ビニ
ル２０〜３５％及び−酸化炭素８〜１３％からなる共重
合体が好ましい。このような共重合体は既に知られてお
り、例えば、「エルバロイ」　（デュポン社製）として
入手することができる。

上記エチレン−酢酸ビニル系共重合体に塩化ビニ°ルと
共に、共グラフトさせる単量体としては、先に挙げた塩
化ビニルに共重合性を有する単量体が同様に例示される
が、前記と同様に、特に、エチレンやアクリル酸エステ
ル類が好ましく用いられる。エチレン−酢酸ビニル系共
重合体にこのような単量体をグラフトさせた共グラフト
樹脂において、塩化ビニルに共重合性を有するこれら単
量体は、塩化ビニル単位１００重量部に対して２０重量
部以下であることが好ましい。

本発明においては、上記グラフト樹脂は、エチレン−酢
酸ビニル系共重合体３０〜７０重量％と、塩化ビニル単
位若しくはこれと塩化ビニルに共重合性を有する却量体
単位からなるグラフト成分７０〜３０重量％とからなる
ことが好ましい。エチレン−酢酸ビニル系共重合体が３
０重置屋よりも少ないときは、樹脂の柔軟性が乏しくな
って、実用に支障を生じ、一方、７０重量％よりも多い
ときは、例えば、樹脂の強度が不足すると共に、樹脂の
粘着性が増大するからである。

本発明の樹脂積層体は、上記のような外層と内層とが積
層されて形成されており、例えば、チューブの場合を含
め、通常の２層成形押出機にて製造することができる。

本発明の樹脂積層体は、高弾性を有するために、前記し
たように、血液回路用チューブ及びポンプ部チューブと
して好適であるが、このようなチューブにおいては、内
層は、外層の厚みを１とするとき、０．１〜１の範囲と
するのが好ましい。内層が外層よりも厚いときは、チュ
ーブの弾性が十分でなく、外層の０．１倍よりも小さい
ときは、外層から内層を経て、血液中に可塑剤や低分子
量物が溶出するようになるからである。

尚、本発明の樹脂積層体においては、外層、内層いずれ
においても、必要に応じて、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、酸化マグネシウム等の安定剤、フェ
ノール系や亜リン酸エステル系の抗酸化剤、エポキシ系
可塑剤等を適宜含有することができる。また、成形時に
おける溶融濡れ性の改善や金型付着防止のために、ポリ
エチレン系、酸アミド系、エステル系等の滑剤を含有す
ることもできる。

（発明の効果） 以上のように、本発明の樹脂積層体は、内層が可塑剤を
含有しないグラフト樹脂からなり、外層が可塑剤を含有
する高弾性の塩化ビニル系樹脂からなるので、外層に含
まれる可塑剤の血液や輸液中への溶出が内層によって阻
止され、一方、外層によって樹脂積層体は高弾性を有す
るので、血液回路用チューブはか、種々の医療器材に好
適に用いることができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例 表に示すように、平均重合度１９００又は２９００のポ
リ塩化ビニルにトリオクチルトリメリテート、分子量２
０００のポリエステル系可塑剤又はジオクチルフタレー
トを混合し、・これにエポキシ化大豆油及びＣａ−Ｚｎ
系安定剤を適宜量添加した後、混練し、ペレット化して
、外層用樹脂組成物ペレットを調製した。

別に、酢酸ビニル含有量２６％又は４０％の工チレンー
酢酸ビニル共重合体に、通常の懸濁重合によって塩化ビ
ニルをグラフト重合して、グラフト樹脂を得た。この樹
脂にエポキシ化大豆油及びＣａ−Ｚｎ系安定剤を適宜量
添加した後、混練し、ペレット化して、内層用樹脂組成
物ペレットを調製した。

表において、外層及び内層の数字は、明示がない限りは
重量部を示す。

これら外層用及び内層用樹脂組成物ペレットを用いて、
外径肉厚約１２＋＋ｍ、内層肉厚約Ｑ、　５　＋＋ｍ、
外層肉厚約１．５鰭の２層チューブを２層押出成形によ
り成形した。このチューブの物性評価の結果を表に示す
。

また、比較例として、上記内層用樹脂組成物ペレット又
は外層用樹脂組成物ペレットを単独で用いて、それぞれ
外径１２鶴、肉厚２龍の単層チューブを製作した。これ
らチューブの物性を表に併せて示す。

比較例のチューブによれば、可塑剤の溶出が著しく、或
いはしごき変形が著しいが、本発明のチユーブによれば
、可Ｗ剤の溶出が抑制され、また、しごき変形率が小さ
く、割れも生じない。

尚、可塑剤の溶出量の測定は次によった。即ち、外径１
２龍、内径８ＩＩ１１、長さ４Ｑｃｍの試験チューブに
４０重量％エタノール水溶液７００ｍ１を血液ポンプに
て４０℃で３００ｍ１／分の割合で６時間循環流通させ
て、可塑剤を抽出した。次いで、このエタノール水溶液
１００ｍ１を蒸発乾固させ、メタノールを加えて所定量
とし、これを液体クロマトグラフィー処理して、可塑剤
を分離、定量した。

また、溶血性試験、溶出物試験及び弾性試験は、昭和５
８年６月２０日薬発第４９４号透析型人工腎臓装置承認
基準中の血液回路試験に準して行なった。

特許出願人　積水化学工業株式会社 代表者藤沼基利

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　可塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂からなる外
   層と、エチレン−酢酸ビニル系共重合体に塩化ビニルが
   グラフトされるか、若しくは塩化ビニルがこれと共重合
   性を有する単量体と共に共グラフトされた樹脂からなる
   内層とが積層されてなることを特徴とする樹脂積層体。 （２ン　内層及び外層が２層チューブを形成しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の樹脂積層体
   。