JPS6330941B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は医療器材、特に輪液保存用バツグ、血
液保存容器、人工腎臓の血液回路用チユーブ等を
構成するに適した樹脂組成物に関する。

従来、医療用器材として例えば血液を運搬した
り保存するために血液バツグが使用され、又腎臓
障害の患者に対し人工腎臓による透析を行なうに
際し、血液回路用チユーブが使用される。そして
これらに要求される性質は柔軟であつて変質せ
ず、血液と永く接触しても血液を変質させたり、
血液中に異物を移行させたりするものであつては
ならない。

又、血液回路用チユーブは、内部を通過する血
液を外側から観察できる透明性と、自在に変形し
うる柔軟性、チユーブの外側からクランプで締付
けたり外したりする際にチユーブが速やかに元の
形状に回復し、この操作によつて血流を随時止め
たりすることができる反揆弾性、チユーブ同志
が、癒着したりすることがない表面の非粘着性等
が要求される。

ところで従来血液バツグや血液回路用チユーブ
は塩化ビニル系樹脂にジオクチルフタレートを多
量に添加して作られた組成物が使用されてきた。
この組成物は、柔軟性、透明性の点ではすぐれて
いるが、ジオクチルフタレートが僅かながら溶出
し、血液を通じて体内へ吸収、蓄積されることが
欠点とされた。また、血液回路用チユーブは、滅
菌のためにエチレンオキサイドガスをこれに接触
させることがあるが、このようなとき、エチレン
オキサイドを吸収する性質があることも欠点とさ
れた。

そこでこのような欠点のない血液バツグ、血液
回賂用チユーブ構成用の樹脂組成物を作る必要が
あつた。

本発明者等は上述のジオクチルフタレート含有
の塩化ビニル系樹脂が、若干の欠点を持ちながら
既に実際に使用され、日本薬局方や厚生省告示に
定められた試験基準に合格していることに着目
し、塩化ビニル系樹脂の改良を行ないジオクチル
フタレートを使用しない樹脂組成物により上記欠
点を解消しようとした。

そして可塑剤を実質的に使用することなく、塩
化ビニル系樹脂を軟質化する方法としてエチレ
ン・一酸化炭素・酢酸ビニルの三元共重合体が有
効であることを見出した。

しかしながらエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニ
ルの三元共重合体に起因して表面粘着性を生ずる
ものとなつたので、更に鋭意検討を重ねた結果、
特定の酸アマイド系化合物を含有させることによ
つて表面粘着性を低くできることを見出し、本発
明を完成するに至つた。

本発明の要旨は、(イ)塩化ビニル系樹脂と、(ロ)エ
チレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体と、 (ハ)一般式 （但し、式中Ｒは炭素数が５上29以下である飽和
炭化水素基）で表わされる酸アマイド系化合物
と、酸化カルシウム微粉末又は（及び）酸化マグ
ネシウム微粉末とを含有する医療器材用樹脂組成
物に存する。次に本発明医療器材用樹脂組成物に
ついて更に詳細に説明する。

本発明で用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化
ビニルの単独重合体に限らず、塩化ビニルの共重
合体であつてもよい。塩化ビニルの共重合体とし
ては、塩化ビニルと他の単量体とを共重合させて
得た共重合体のほか、他の重合体又は共重合体
に、塩化ビニルをグラフト重合させて得たグラフ
ト重合体をも用いることができる。

上述の他の単量体としては、エチレン、プロピ
レン等のα―オレフイン類、酢酸ビニル、ステア
リン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニ
ルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエ
ーテル類、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン
化ビニル類、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、等の不飽和酸類、及びこれらのエステル
類、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン等を挙げることができる。グラフト共重合体の
幹となる重合体又は共重合体としては、塩素化ポ
リエチレン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エ
チレン―プロピレン共重合体を挙げることができ
る。さらに、塩化ビニル樹脂を後塩素化して得
た。塩素化塩化ビニル樹脂も使用できる。

本発明で用いられるエチレン・一酸化炭素・酢
酸ビニル共重合体は、例えばデユポン社製「エル
バロイ741」等が市販されているが、これらを含
めて１重量部のエチレンに対し0.03乃至0.5重量
部の一酸化炭素と0.1乃至0.9重量部の酢酸ビニル
を共重合させたものである。エチレン・一酸化炭
素・酢酸ビニル共重合体は塩化ビニル系樹脂100
重量部に対し５乃至200重量部の割合で使用する
のが好適であり、医療器材用樹脂組成物として優
れた柔軟性と透明性が得られる。

しかしながら塩化ビニル系樹脂とエチレン・一
酸化炭素・酢酸ビニル共重合体からなる組成物で
は、かゝる組成物より得られる医療器材を長時間
積重ねて放置するに際し相互間で癒着しやすく、
いわゆる表面粘着性を示しやすいので、特定の酸
アマイド化合物を含有させることによつて表面粘
着性を低下させるものである。

本発明において使用される酸アマイド系化合物
としては 一般式 （但し、式中Ｒは５以上29以下の飽和炭化水素
基）で表わされるものである。

かゝる酸アマイド系化合物としては、カプロン
酸アミド、カプリル酸アミド、ペラルゴニン酸ア
ミド、カプリン酸アミド、ウンデシリン酸アミ
ド、ラウリン酸アミド、トリデシリン酸アミド、
ミリスチン酸アミド、ペンタデシリン酸アミド、
バルミチン酸アミド、マーガリン酸アミド、ステ
アリン酸アミド、ノンデシリン酸アミド、アラキ
ジン酸アミド、ベヘニン酸アミド、リグノセリン
酸アミド、セロチン酸アミド等が挙げられる。

上記の化合物の中で、特に好適なものは、融点
が100℃乃至115℃の範囲内にあり、分子量が200
乃至350の範囲内にあるものであり、例えばミリ
スチン酸アミド、バルミチン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド、アラキジン酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド等である。更に最適なものは、バルミチン酸
アミド及びステアリン酸アミドである。

前記酸アマイド系化合物は前記した塩化ビニル
系樹脂とエチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル共重
合体からなる組成物100重量部に対して0.05ない
し５重量部の比率で加えて使用されるのが好適で
ある。

そして前記酸アマイド系化合物は、エチレン・
一酸化炭素・酢酸ビニル共重合体に対し有効に作
用して表面粘着性を抑制させる。

この表面粘着性の抑制効果は、不飽和炭化水素
基を有する酸アマイド系化合物を使用する際には
殆んどもたらされることがなく、前記の飽和炭化
水素基を有する酸アマイド系化合物を使用した場
合において得られるものである。

本発明塩化ビニル系樹脂と、エチレン・一酸化
炭素・酢酸ビニル共重合体からなる樹脂混合物
と、前記酸アマイド系化合物を含有せしめて得ら
れる組成物は、溶血性や細胞毒性が僅少であり、
医療器材構成用組成物として好ましい性質を持つ
ものであるが、該組成物に酸化マグネシウム微粉
末又は（及び）酸化カルシウム微粉末を加えるこ
とによつて、上記溶血性及び細胞毒性が完全に抑
止される。酸化マグネシウム微粉末、酸化カルシ
ウム微粉末は何れも50μ以下の粒径を有するもの
であることが望ましい。

酸化マグネシウム微粉末、酸化カルシウム微粉
末は、該塩化ビニル系樹脂及びエチレン・一酸化
炭素・酢酸ビニル共重合体、前記酸アマイド系化
合物物からなる組成物100重量部に対し、0.01な
いし５重量部の範囲の比率で加えられることが望
ましい。

本発明おける組成物の熱安定性、耐老化性を改
善するために、血液等に有害な影響を及ぼさない
範囲内で、安定剤や可塑剤を該組成物中に配合す
ることができる。

安定剤としては例えば、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等
であり、可塑剤としてはエポキシ化大豆油、ジオ
クチルフタレート等を用いることができる。本発
明医療器材用樹脂組成物は上記した様に塩化ビニ
ル系樹脂と、エチレン・一酸化炭素・酢酸ビニル
共重合体と、前記酸アマイド系化合物と、酸化カ
ルシウム微粉末又は酸化マグネシウム微粉末とを
含有するものであるから、これにより得られる医
療器材は柔軟性、透明性に優れ且つ、溶血性、細
胞毒性を示さないのみならず、エチレン・一酸化
炭素・酢酸ビニル共重合体に起因する表面粘着性
が顕著に抑制され、医療器材を長時間積重ねて放
置するさいに、器材相互間で癒着したりする問題
が生じないものとなる。

本発明医療器材用樹脂組成物は医療用カテーテ
ル、輸血や輸液用のチユーブ、血液バツグ、輸液
バツグ、人工透析における血液回路用チユーブ等
の医療器材の成形加工に好適に用いることができ
る。

以下に本発明の実施例を挙げる。なお、溶血性
試験は日本薬局法「一般試験法」のなかの輸液用
のプラスチツク容器試験法に準拠して行なつた。

実施例 １ ポリ塩化ビニル（重合度1050）100重量部、エ
チレン・一酸化炭素、酢酸ビニル共重合体（エチ
レンの共重合成分量65重量％、一酸化炭素の共重
合成分量10重量％）80重量部、バルミチン酸アミ
ド0.8重量部、酸化マグネシウム0.3重量部、Ca―
Zn系安定剤0.6重量部、エポキシ化大豆油５重量
部を２本ロールに掛けて140℃で混練してロール
シートを得た。次いでこれを温度150℃、圧力100
Kg／cm²の条件下に３分間プレス成形し、平面の平
滑な厚さ0.5mmシートを成形した。このシートに
ついて溶血性試験を行なつた結果、溶血作用を全
く示さなかつた。次いで表面粘着性試験を行なつ
た。表面粘着性試験は、上記のシートを幅２cm、
長さ13cmの長方形の試験片に裁断し、これを２枚
重ね合わせて試験片の一方の端部より６cmまでの
部分に均一に500ｇ／12cm²の荷重を加えた状態で
50℃で24時間放置し、ブロツキングさせた試料を
10cm／分の引張速度でＴ型剥離させ、最大剥離力
を求めることによつて行なつた。その結果、最大
剥離力は24ｇ／２cmであり、バルミチン酸アミド
0.8重量部を使用しない場合の最大剥離力430ｇ／
２cmに比して小さく、表面粘着性が顕著に低減し
ていることが認められた。

実施例 ２〜３ 実施例１において、バルミチン酸アミド0.8重
量部にかえて、ステアリン酸アミド0.5重量部
（実施例２）、ベヘニン酸アミド0.5重量部（実施
例３）を夫々使用した以外は実施例１と全く同様
にしてシートを成形し、次いで溶血性試験、表面
粘着性試験を行なつた。

その結果、いずれも溶血性を全く示さなかつ
た。又、最大剥離力は19ｇ／２cm（実施例２）、
21ｇ／２cm（実施例３）であり、ステアリン酸ア
ミドやベヘニン酸アミドを使用しない場合の最大
剥離力430ｇ／２cmに比して小さく、表面粘着性
が顕著に低減していることが認められた。

実施例 ４ 実施例１においてポリ塩化ビニル（重合度
1050）100重量部にかえて、塩化ビニル―エチレ
ン共重合体（重合度800、エチレンの共重合成分
量４重量％）100重量部を使用した以外は実施例
１と全く同様にしてシートを成形し、次いで溶血
性試験、表面粘着性試験を行なつた。その結果、
溶血性を全く示さなかつた。又、最大剥離力は36
ｇ／２cmであり、バルミチン酸アミド0.8重量部
を使用しない場合の最大剥離力490ｇ／２cmに比
して小さく、表面粘着性が顕著に低減しているこ
とが認められた。

実施例 ５〜６ 実施例４においてバルミチン酸アミド0.8重量
部にかえて、ステアリン酸アミド0.5重量部（実
施例５）、ベヘニン酸アミド0.5重量部（実施例
６）を夫々使用した以外は実施例４と全く同様に
してシートを成形し、次いで溶血性試験、表面粘
着性試験を行なつた。

その結果、いずれも溶血性を全く示さなかつ
た。又、最大剥離力は22ｇ／２cm（実施例５）、
27ｇ／２cm（実施例６）であり、ステアリン酸ア
ミド、ベヘニン酸アミドを使用しない場合の最大
剥離力490ｇ／２cmに比して小さく、表面粘着性
が顕著に低減していることが認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ)塩化ビニル系樹脂と、(ロ)エチレン・一酸化
   炭素・酢酸ビニル共重合体と、 (ハ)一般式 （但し、式中Ｒは炭素数が５以上29以下である飽
   和炭化水素基） で表わされる酸アマイド系化合物と、酸化カルシ
   ウム微粉末又は（及び）酸化マグネシウム微粉末
   とを含有する、医療器材用樹脂組成物。 ２ 塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル―エチレン
   共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の医療器材用樹脂組成物。