JPS60237063A - インドリン類の工業的製造方法 - Google Patents
インドリン類の工業的製造方法Info
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- JPS60237063A JPS60237063A JP59093677A JP9367784A JPS60237063A JP S60237063 A JPS60237063 A JP S60237063A JP 59093677 A JP59093677 A JP 59093677A JP 9367784 A JP9367784 A JP 9367784A JP S60237063 A JPS60237063 A JP S60237063A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「発明の目的」
〔産業上の利用分野〕
本発明は、農薬、医薬、香料、染料、などの原料として
使用されるインドール類の中間体として有用なインドリ
ン類を、高収率に製造する方法に関する。
使用されるインドール類の中間体として有用なインドリ
ン類を、高収率に製造する方法に関する。
銅系触媒及び脱ハロゲン化水素剤の存在下、２−フェネ
チルアミン類を閉環反応させインドリン類を製造する方
法としては、銅系触媒として金属銅及び銅の無機化合物
もしくは有機酸塩を用い、脱ハロゲン化水素剤としてア
ンモニアを使用する方法（特公昭５９−７６９９号公報
）、銅系触媒として金属銅及び銅の無機化合物もしくは
有機酸塩を用い、脱ハロゲン化水素剤としてアミンを使
用する方法（特公昭５９−７７００公報）等が知られて
いる。
チルアミン類を閉環反応させインドリン類を製造する方
法としては、銅系触媒として金属銅及び銅の無機化合物
もしくは有機酸塩を用い、脱ハロゲン化水素剤としてア
ンモニアを使用する方法（特公昭５９−７６９９号公報
）、銅系触媒として金属銅及び銅の無機化合物もしくは
有機酸塩を用い、脱ハロゲン化水素剤としてアミンを使
用する方法（特公昭５９−７７００公報）等が知られて
いる。
前記 従来技術において、銅系触媒およびアンモニアを
使用する方法においては、アンモニアを使用するため、
反応は耐圧密閉容器中、加圧条件下で行うことが必要な
点、アンモニア及び副生ずるハロゲン化アンモニウム水
溶液に腐食性がある為、反応容器を耐蝕性とする点、さ
らにハロゲン化アンモニウムが水溶性のため廃水中に入
り込み廃水処理負荷が増大する点など工業的製法として
問題があった。
使用する方法においては、アンモニアを使用するため、
反応は耐圧密閉容器中、加圧条件下で行うことが必要な
点、アンモニア及び副生ずるハロゲン化アンモニウム水
溶液に腐食性がある為、反応容器を耐蝕性とする点、さ
らにハロゲン化アンモニウムが水溶性のため廃水中に入
り込み廃水処理負荷が増大する点など工業的製法として
問題があった。
また銅系触媒およびアミンの存在下で閉環反応させる方
法では、脱ハロゲン化水素剤として使用するアミンが高
価なため工業的には反応後回収、再使用することが必要
となり、反応液を分液後アミン、アミン塩を含む水層を
水酸化ナトリウムによる中和。
法では、脱ハロゲン化水素剤として使用するアミンが高
価なため工業的には反応後回収、再使用することが必要
となり、反応液を分液後アミン、アミン塩を含む水層を
水酸化ナトリウムによる中和。
フリー化、脱水、濾過等の工程を要しアミンを回収する
事となり、インドリンを製造する工程以外にアミン回収
の為の工程が必要となる点、さらにそのアー ９ ＝ ミンが水溶性の為回収率が悪い点、またそのアミンがイ
ンドリン中に混入しない様に分離するのが困難な点、さ
らにアミンの混入により廃水処理負荷が増大する為、こ
の処理工程にも大きな設備が必要となる等、工業的製法
として問題があった。
事となり、インドリンを製造する工程以外にアミン回収
の為の工程が必要となる点、さらにそのアー ９ ＝ ミンが水溶性の為回収率が悪い点、またそのアミンがイ
ンドリン中に混入しない様に分離するのが困難な点、さ
らにアミンの混入により廃水処理負荷が増大する為、こ
の処理工程にも大きな設備が必要となる等、工業的製法
として問題があった。
「発明の構成」
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らは、このような従来法の欠点を解決すべく更
に鋭意研究を重ねた結果、２−ハロゲノフェネチルアミ
ン類を、閉環反応させインドリン類を製造する方法にお
いて、銅系触媒としてキノリン銅、脱ハロゲン化水素剤
としてアルカリを使用することにより従来の問題点を解
決できることを見出し本発明を成すに至った。
に鋭意研究を重ねた結果、２−ハロゲノフェネチルアミ
ン類を、閉環反応させインドリン類を製造する方法にお
いて、銅系触媒としてキノリン銅、脱ハロゲン化水素剤
としてアルカリを使用することにより従来の問題点を解
決できることを見出し本発明を成すに至った。
すなわち本発明は、銅系触媒及び脱ハロゲン化水素剤の
存在下、一般式 （式中のＲ１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニトロ基または水酸基を表し、Ｒ２は水素原子
、低級アルコキシ基またはニトロ基を表し、Ｒ３は水素
原子、低級アルキル基または置換低級アルキル基を表し
、Ｘはハロゲン原子を表す。） で示される２＝ハロゲノフエネチルアミン頬を閉環反応
させ、一般式 （式中のＲ１，Ｒ２及びＲ３は前記と同様の意味を表す
。） で示されるインドリン類を製造する方法において銅系触
媒としてキノリン銅、脱ハロゲン化水−ｉ 剤としてア
ルカリを使用することを特徴とする、前記一般式で示さ
れるインドリン類の工業的製造方法である。
存在下、一般式 （式中のＲ１は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニトロ基または水酸基を表し、Ｒ２は水素原子
、低級アルコキシ基またはニトロ基を表し、Ｒ３は水素
原子、低級アルキル基または置換低級アルキル基を表し
、Ｘはハロゲン原子を表す。） で示される２＝ハロゲノフエネチルアミン頬を閉環反応
させ、一般式 （式中のＲ１，Ｒ２及びＲ３は前記と同様の意味を表す
。） で示されるインドリン類を製造する方法において銅系触
媒としてキノリン銅、脱ハロゲン化水−ｉ 剤としてア
ルカリを使用することを特徴とする、前記一般式で示さ
れるインドリン類の工業的製造方法である。
本発明の反応は次式で表される。
ｐ ＋
（式中のＲ１，Ｒ２、Ｒ３及びＸ＆才前記と同様の意味
を有する。） 本発明の方法で使用する前記一般式（１）で示される２
−ハロゲノフェネチルアミン類はベンゼン環上の置換基
Ｒ，が水素原子又は、メチル基。
を有する。） 本発明の方法で使用する前記一般式（１）で示される２
−ハロゲノフェネチルアミン類はベンゼン環上の置換基
Ｒ，が水素原子又は、メチル基。
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などの低級アルコキシ基、ニトロ基
又は水酸基であり、Ｒ２が水素原子又はメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基などの低級アルコキシ基又はニトロ基である。またＲ
３が水素原子又は、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などの低級ア
ルキル基、又はその炭素鎖上の水素原子を水酸基、アミ
ノ基、ニトリル基、アルコキシ基などで置換した置換低
級アルキル基であり、Ｘがフッ素、塩素、臭素又はヨウ
素等のハロゲン原子である。具体的には、例えば２−ク
ロロフェネチルアミン、２−クロロ−β−メチルフェネ
チルアミン、６− ２−ブロモ−β−メチルフエチルアミン、２−ブロモ−
β−エチルフェネチルアミン、２−ブロモ−β−イソプ
ロピルフェネチルアミン、２−クロロ−β−ブチルフェ
ネチルアミン、２−クロロ−５−エチルフェネチルアミ
ン、２−クロロ−５−イソプロピルフェネチルアミン、
２−ブロモ−５−ブチルフェネチルアミン、２−クロロ
−４−メチル−β−ブチルフェネチルアミン、２−ブロ
モ−４−エチル−β−エチルフェネチルアミン、２−ブ
ロモ−４−イソプロピル−５−イソプロポキシフェネチ
ルアミン、２−クロロ−４−メチル−５−イソプロポキ
シ−β−メチルフェネチルアミン、２−フルオロ−４−
メチル−５−ニトロフェネチルアミン、２−クロロ−４
−ブチル−５−ニトロ−β−メチルフェネチルアミン、
２−クロロ−４−メトキシフェネチルアミン、２−ブロ
モ−４−イソプロポキシフェネチルアミン、２−ブロモ
−４−エトキシ−３−エチルフェネチルアミン、２−ク
ロロ−４，５−ジニトロフェネチルアミン、２−クロロ
−４，５−ジイソプロポキシ＝β７− −メチルフエネチルアミン、２−ブロモ−４−イソプロ
ポキシ−５−ニトロフェネチルアミン、２−ヨー１’−
４〜二；〜ロフェネチルアミン、２−フルオロ−４−ニ
トロ−β−イソプロピルフェネチルアミン、２−ブロモ
−４−ニトロ−５−メトキシ−β−エチルフェネチルア
ミン、２−ブロモ−３，５−ジニトロフェネチルアミン
、２−ブロモ−３，５−ジニトロ−β−エチルフェネチ
ルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシフェネチルアミ
ン、２−フルオロ−４−ヒドロキシフェネチルアミン、
２−クロロ−４−ヒドロキシ−３−エトキシフェネチル
アミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフ
ェネチルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イ
ソプロポキシ−β−イソプロピルフェネチルアミン、２
−クロロ−４−ヒドロキシ−５−ニトロフェネチルアミ
ン、２〜ブロモ−４−ヒドロキシ−５−二ｌ−ローβ−
エチルフェネチルアミン、β−ヒドロキシメチル−２−
クロロフェネチルアミン、β−アミノメチル−２−、。
ソブチル基などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基などの低級アルコキシ基、ニトロ基
又は水酸基であり、Ｒ２が水素原子又はメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基などの低級アルコキシ基又はニトロ基である。またＲ
３が水素原子又は、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などの低級ア
ルキル基、又はその炭素鎖上の水素原子を水酸基、アミ
ノ基、ニトリル基、アルコキシ基などで置換した置換低
級アルキル基であり、Ｘがフッ素、塩素、臭素又はヨウ
素等のハロゲン原子である。具体的には、例えば２−ク
ロロフェネチルアミン、２−クロロ−β−メチルフェネ
チルアミン、６− ２−ブロモ−β−メチルフエチルアミン、２−ブロモ−
β−エチルフェネチルアミン、２−ブロモ−β−イソプ
ロピルフェネチルアミン、２−クロロ−β−ブチルフェ
ネチルアミン、２−クロロ−５−エチルフェネチルアミ
ン、２−クロロ−５−イソプロピルフェネチルアミン、
２−ブロモ−５−ブチルフェネチルアミン、２−クロロ
−４−メチル−β−ブチルフェネチルアミン、２−ブロ
モ−４−エチル−β−エチルフェネチルアミン、２−ブ
ロモ−４−イソプロピル−５−イソプロポキシフェネチ
ルアミン、２−クロロ−４−メチル−５−イソプロポキ
シ−β−メチルフェネチルアミン、２−フルオロ−４−
メチル−５−ニトロフェネチルアミン、２−クロロ−４
−ブチル−５−ニトロ−β−メチルフェネチルアミン、
２−クロロ−４−メトキシフェネチルアミン、２−ブロ
モ−４−イソプロポキシフェネチルアミン、２−ブロモ
−４−エトキシ−３−エチルフェネチルアミン、２−ク
ロロ−４，５−ジニトロフェネチルアミン、２−クロロ
−４，５−ジイソプロポキシ＝β７− −メチルフエネチルアミン、２−ブロモ−４−イソプロ
ポキシ−５−ニトロフェネチルアミン、２−ヨー１’−
４〜二；〜ロフェネチルアミン、２−フルオロ−４−ニ
トロ−β−イソプロピルフェネチルアミン、２−ブロモ
−４−ニトロ−５−メトキシ−β−エチルフェネチルア
ミン、２−ブロモ−３，５−ジニトロフェネチルアミン
、２−ブロモ−３，５−ジニトロ−β−エチルフェネチ
ルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシフェネチルアミ
ン、２−フルオロ−４−ヒドロキシフェネチルアミン、
２−クロロ−４−ヒドロキシ−３−エトキシフェネチル
アミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフ
ェネチルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イ
ソプロポキシ−β−イソプロピルフェネチルアミン、２
−クロロ−４−ヒドロキシ−５−ニトロフェネチルアミ
ン、２〜ブロモ−４−ヒドロキシ−５−二ｌ−ローβ−
エチルフェネチルアミン、β−ヒドロキシメチル−２−
クロロフェネチルアミン、β−アミノメチル−２−、。
。７．□７．ア５７． ＃−（２−Ｎ、、 （８−
一ジメチルアミノエチル）−２−クロロフェネチルアミ
ン、β−シアノメチル−２〜クロロフエネチルアミン、
β−（２，２−ジェトキシエチル）−２−クロロフェネ
チルアミン、β−（１，３〜ジオキソラン−２−イル）
メチル−２−クロロフェネチルアミンなどが挙げられる
。
ン、β−シアノメチル−２〜クロロフエネチルアミン、
β−（２，２−ジェトキシエチル）−２−クロロフェネ
チルアミン、β−（１，３〜ジオキソラン−２−イル）
メチル−２−クロロフェネチルアミンなどが挙げられる
。
本発明の方法で使用するアルカリは、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属などの水酸化物または炭酸化合物などで
あり、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化リチウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等が挙
げられる。またこれらのアルカリは水などの溶液又は懸
濁液の状態で用いられ、工業的には水溶液の状態で使用
することが好ましい。またこのアルカリの量は、２−ハ
ロゲノフェネチルアミン類に対して脱ハロゲン化水素剤
として当量以上、好ましくは１．１〜３倍当量使用され
る。
ルカリ土類金属などの水酸化物または炭酸化合物などで
あり、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化リチウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等が挙
げられる。またこれらのアルカリは水などの溶液又は懸
濁液の状態で用いられ、工業的には水溶液の状態で使用
することが好ましい。またこのアルカリの量は、２−ハ
ロゲノフェネチルアミン類に対して脱ハロゲン化水素剤
として当量以上、好ましくは１．１〜３倍当量使用され
る。
本発明の方法で触媒として使用するキノリン銅は、化学
名ビス（８−オキシキノリノラド）銅で９− ある。触媒としてその他の銅系触媒例えば金属銅及び塩
化銅のような無機銅、シュウ酸銅のような有機酸塩を使
用した場合は、反応が進行しない。
名ビス（８−オキシキノリノラド）銅で９− ある。触媒としてその他の銅系触媒例えば金属銅及び塩
化銅のような無機銅、シュウ酸銅のような有機酸塩を使
用した場合は、反応が進行しない。
キノリン銅はそのまま用いてもよいし、銅塩とキノリン
を反応系に加え、系内でキノリン銅を形成させて使用し
てもさしつかえない。またキノリン銅は、２−ハロゲノ
フェネチルアミン１モルに対して０．０１〜２０モ）１
％の範囲で用いられる。
を反応系に加え、系内でキノリン銅を形成させて使用し
てもさしつかえない。またキノリン銅は、２−ハロゲノ
フェネチルアミン１モルに対して０．０１〜２０モ）１
％の範囲で用いられる。
本発明により反応を行うには、フェネチルアミン、アル
カリ、キノリン銅を反応容器に加え、加熱撹拌すること
により行われる。反応温度は、反応混合物の還流温度以
下、好ましくは５０〜１２０℃である。本発明の方法は
通常、常圧で反応を行うが加圧下でも反応を行うことが
できる。反応時間は、１〜２０時間が好ましい。なお反
応は、不活性気流中で行ってもさしつかえない。反応後
、得られた反応混合物は分液しアルカリ、副生じたハロ
ゲン化アルカリ、水から成る水層を分離し、得られたイ
ンドリン、キノリン銅から成る有機層を水洗、酸洗した
後、濃縮、蒸留することによっ１０− て目的物のインドリンが得られる。この際触媒のキノリ
ン銅は、インドリン蒸留後の釜残に含まれている為、ト
ルエン等の溶媒を加え濾過することにより回収できる。
カリ、キノリン銅を反応容器に加え、加熱撹拌すること
により行われる。反応温度は、反応混合物の還流温度以
下、好ましくは５０〜１２０℃である。本発明の方法は
通常、常圧で反応を行うが加圧下でも反応を行うことが
できる。反応時間は、１〜２０時間が好ましい。なお反
応は、不活性気流中で行ってもさしつかえない。反応後
、得られた反応混合物は分液しアルカリ、副生じたハロ
ゲン化アルカリ、水から成る水層を分離し、得られたイ
ンドリン、キノリン銅から成る有機層を水洗、酸洗した
後、濃縮、蒸留することによっ１０− て目的物のインドリンが得られる。この際触媒のキノリ
ン銅は、インドリン蒸留後の釜残に含まれている為、ト
ルエン等の溶媒を加え濾過することにより回収できる。
または反応混合物を分液する前に冷却析出させ濾過する
ことによっても回収することができる。
ことによっても回収することができる。
本発明によれば、従来法に比べて脱ハロゲン化水素剤を
回収する必要がなく、アルカリを用いているためインド
リンとの分離も容易にでき蒸留により高純度のインドリ
ンが単離でき、廃水に及ぼす影響もない。また触媒とし
て用いるキノリン銅が常法により容易に回収でき、繰り
返し使用も可能である。など、工業的にインドリンを高
収率で安価に製造することができる。
回収する必要がなく、アルカリを用いているためインド
リンとの分離も容易にでき蒸留により高純度のインドリ
ンが単離でき、廃水に及ぼす影響もない。また触媒とし
て用いるキノリン銅が常法により容易に回収でき、繰り
返し使用も可能である。など、工業的にインドリンを高
収率で安価に製造することができる。
実施例１
冷却器、温度計及び攪拌機、を備えた１００ｍ１反応フ
ラスコ中に２−クロロフェネチルアミン１５．５’６ｇ
（０，１モル）、２０％水酸化ナトリウム水溶液２２
．０ｇ （０，１１モル）、及びキノリン１同０．１７
６ｇ （０，５モル％）を力■え１】０℃で８時間反応
させた。得られた反応液は分液によって水層を分離し有
機層を酸洗、蒸留することによりインドリン１１ 、
４ ｇ（ｂ、ｐ ９４〜ｂ１ｍｍ１ｇ）を得た。純度は
９９．５％、収率は９６％であった。
ラスコ中に２−クロロフェネチルアミン１５．５’６ｇ
（０，１モル）、２０％水酸化ナトリウム水溶液２２
．０ｇ （０，１１モル）、及びキノリン１同０．１７
６ｇ （０，５モル％）を力■え１】０℃で８時間反応
させた。得られた反応液は分液によって水層を分離し有
機層を酸洗、蒸留することによりインドリン１１ 、
４ ｇ（ｂ、ｐ ９４〜ｂ１ｍｍ１ｇ）を得た。純度は
９９．５％、収率は９６％であった。
実施例２〜８
温度、キノリン銅の量及びアルカリを変えた以外は、実
施例１と同様に行った結果を以下に示す。
施例１と同様に行った結果を以下に示す。
（注）表中、アルカリはＮａ０ｌｌ、 ＫｚＣＯ３につ
いては２０χ水溶液を使用し、Ｃａ（Ｏｆり ２につい
ては実施例１と水の量を同様にした。
いては２０χ水溶液を使用し、Ｃａ（Ｏｆり ２につい
ては実施例１と水の量を同様にした。
実施例９
実施例１の釜残より回収したキノリン銅を再使用した以
外は、実施例１と同様に反応を行ったところ、インドリ
ンはｌ］、４ｇ得られた。収率ば９６．０％であった。
外は、実施例１と同様に反応を行ったところ、インドリ
ンはｌ］、４ｇ得られた。収率ば９６．０％であった。
更に触媒の使用は、可能であった。
実施例１０〜２１
２−ハロゲノフェネチルアミンの種類を変えた以外は実
施例１と同様に行った結果を以下に示す。
施例１と同様に行った結果を以下に示す。
−１３＝
１４−
比較例１．２
キノリン銅の代わりにシュウ酸銅０．２２６ｇ（１モル
χ）：（比較例１）または塩化銅０．１３４ｇ（１モ）
シχ）；（比較例２）を用いた以外は、実施例Ｉと同様
に反応を行ったところ、 反応は進行しなかった。
χ）：（比較例１）または塩化銅０．１３４ｇ（１モ）
シχ）；（比較例２）を用いた以外は、実施例Ｉと同様
に反応を行ったところ、 反応は進行しなかった。
「発明の効果」
実施例及び比較例より、銅系触媒及び脱ハロゲン化剤の
存在下２−ハロゲノフェネチルアミン類を閉環反応させ
インドリン類を製造する方法において、銅系触媒として
オキシン銅、脱ハロゲン化水素剤としてアルカリを用い
る本発明により、常圧条件下で容易に高純度のインドリ
ンを高収率で得ることができる。また脱ハロゲン化水素
剤としてアルカリを用いる為インドリンを容易に単離で
き、廃水におよぼす影響もない。触媒として用いるキノ
リン銅は常法により回収でき、繰り返し使用も可能。な
ど工業的なインドリン類の製造方法として非常に優れた
方法である。
存在下２−ハロゲノフェネチルアミン類を閉環反応させ
インドリン類を製造する方法において、銅系触媒として
オキシン銅、脱ハロゲン化水素剤としてアルカリを用い
る本発明により、常圧条件下で容易に高純度のインドリ
ンを高収率で得ることができる。また脱ハロゲン化水素
剤としてアルカリを用いる為インドリンを容易に単離で
き、廃水におよぼす影響もない。触媒として用いるキノ
リン銅は常法により回収でき、繰り返し使用も可能。な
ど工業的なインドリン類の製造方法として非常に優れた
方法である。
特許出願人 イハラケミカル工業株式会社−１５〜
１：１ａ７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 銅系触媒及び脱ハロケン化水素剤の存在下、一般式： （式中のＲ８は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、ニトロ基または水酸基を表し、Ｒ２は水素原子
、低級アルコキシ基またはニトロ基を表し、Ｒ３は水素
原子、低級アルキル基または置換低級アルキル基を表し
、Ｘはハロゲン原子を表す。） で示される２−ハロゲノフェネチルアミン類を閉環反応
させ、一般式 （式中のＲ１，Ｒ２及びＲ３は前記と同様の意味を表す
。） で示されるインドリン類を製造する方法にお％ｓで、銅
系触媒としてキノリン銅、脱ハロゲン化水素剤としてア
ルカリを使用することを特徴とする前記一般式で示され
るイン１′リン類の工業的製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59093677A JPS60237063A (ja) | 1984-05-10 | 1984-05-10 | インドリン類の工業的製造方法 |
| DE8585105363T DE3572349D1 (en) | 1984-05-10 | 1985-05-02 | Process for producing an indoline |
| EP85105363A EP0163948B1 (en) | 1984-05-10 | 1985-05-02 | Process for producing an indoline |
| KR1019850003094A KR850008153A (ko) | 1984-05-10 | 1985-05-07 | 인돌린의 제조방법 |
| US06/731,393 US4673749A (en) | 1984-05-10 | 1985-05-07 | Process for producing an indoline |
| ES542988A ES8609243A1 (es) | 1984-05-10 | 1985-05-09 | Un procedimiento para producir una indolina |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59093677A JPS60237063A (ja) | 1984-05-10 | 1984-05-10 | インドリン類の工業的製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60237063A true JPS60237063A (ja) | 1985-11-25 |
| JPH0146509B2 JPH0146509B2 (ja) | 1989-10-09 |
Family
ID=14089034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59093677A Granted JPS60237063A (ja) | 1984-05-10 | 1984-05-10 | インドリン類の工業的製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4673749A (ja) |
| EP (1) | EP0163948B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60237063A (ja) |
| KR (1) | KR850008153A (ja) |
| DE (1) | DE3572349D1 (ja) |
| ES (1) | ES8609243A1 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5398961A (en) * | 1977-02-04 | 1978-08-29 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of indolines |
| JPS5562062A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-10 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Production of indolines |
| JPS5625157A (en) * | 1979-08-07 | 1981-03-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of indole |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5323966A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of indoline |
-
1984
- 1984-05-10 JP JP59093677A patent/JPS60237063A/ja active Granted
-
1985
- 1985-05-02 DE DE8585105363T patent/DE3572349D1/de not_active Expired
- 1985-05-02 EP EP85105363A patent/EP0163948B1/en not_active Expired
- 1985-05-07 KR KR1019850003094A patent/KR850008153A/ko not_active Withdrawn
- 1985-05-07 US US06/731,393 patent/US4673749A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-09 ES ES542988A patent/ES8609243A1/es not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5398961A (en) * | 1977-02-04 | 1978-08-29 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of indolines |
| JPS5562062A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-10 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Production of indolines |
| JPS5625157A (en) * | 1979-08-07 | 1981-03-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Production of indole |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0163948A1 (en) | 1985-12-11 |
| US4673749A (en) | 1987-06-16 |
| JPH0146509B2 (ja) | 1989-10-09 |
| DE3572349D1 (en) | 1989-09-21 |
| KR850008153A (ko) | 1985-12-13 |
| ES542988A0 (es) | 1986-07-16 |
| EP0163948B1 (en) | 1989-08-16 |
| ES8609243A1 (es) | 1986-07-16 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |